FLAVONOID

Biogenesis berasal dari kombinasi antara jalur

shikimat dan jalur asetat-mevalonat.
Merupakan senyawa fenol terbanyak ditemukan di
alam.
Merupakan zat warna merah, ungu, biru, dan
sebagian zat warna kuning.
Kerangka dasar terdiri atas 15 atom karbon yang
membentuk susunan C
6
-C
3
-C
6
.
1
2
3
A
B
1,3-diarilpropana
flavonoid
1
2
3
A
B
1,2-diarilpropana
isoflavonoid
1
2
3
A
B
1,1-diarilpropana
neoflavonoid
Istilah flavonoid berasal dari kata flavon yang
merupakan salah satu jenis flavonoid yang terbanyak
dan lazim ditemukan (selain flavonol, antosianidin).
Flavon mempunyai kerangka 2-fenilkroman.
Berdasarkan tingkat oksidasinya, flavan adalah yang
terendah dan digunakan sebagai induk tatanama flavon.
O
1
2
3
A
B
4
C
2-fenilkroman
O
flavan
O
OH
katecin
(flavan-3-ol)
O
OH
OH
leukoantosianidin
(flavan-3,4-diol)
O
dihidrocalkon
O
calkon
O
O
flavanon
O
O
OH
flavanonol
O
O
flavon
O
O
OH
flavonol
O
garam flavilium
+
O
OH
antosianidin
+
O
O
C
H
auron
Isoflavonoid dan neoflavonoid hanya ditemukan
dalam beberapa jenis tumbuhan.
Ragam isoflavonoid:
O
O O H
R
OH
isoflavon
R = H daidzein
R = OH genistein
O
O MeO
O
pterokarpan
pterokarpin
O
O
R
O
R
O
OMe
OMe
kumestan
R = H rotenon
R = OH amorfigenin
O
O R2
R1
O
OH
R3
rotenoid
R1=R3=H R2=OH kumestrol
R1=R3=OH R2=OMe medelolakton
Ragam neoflavonoid:


4-arilkumarin
R1=R2=H dalbergin
R1=OH R2=OMe melanein
dalbergion
4-metoksidalbergion
O
O H
MeO O
R1
R1
O MeO
O
Biosintesis flavonoid
asam sikimat
O
O H
OH
O
SCoA
OH
OH
O
O
SCoA
SCoA
O O O
+
O
SCoA
O O O
OH
A B
kondensasi A
B
O
OH
OH O H
OH
O H
OH
stilben
O H
O
arilbenzofuran
calkon
O
OH
O O H
OH
flavon
OH
COOH
O H
OH
O H
OH O
O H OH
O O O H
OH
OH
aril kumarin
benzofenon
O
OH O
O H OH
santon
OH
O H
O
OH
O O H
OH
C
5
[O]
O
OH
O H
O
OH
O
OH
Ciri struktur flavonoid
Gugus hidroksil hampir selalu ditemukan pada
posisi 5 dan & 7 dari cincin A.
O
OH O H
OH
OH
floretin
O
O O H
OH
OH
apigenin
O
O O H
OH
OH
OH
kaemferol
O O H
OH
OH
OH
OH
epikatecin
O O H
OH
OH
OH
pelargonidin
+
O
O H
O
C
H
OH
OH
sulfuretin
Ciri struktur flavonoid
Cincin B flavonoid seringkali mempunyai gugus
gugus hidroksil atau alkoksil pada posisi 4, atau
3 & 4.
Adanya tiga gugus hidroksil atau alkoksil, atau
tidak teroksigenasi sama sekali, atau
teroksigenasi pada posisi 2, sangat jarang
ditemukan.
Hal tersebut disebabkan biogenesis dari
flavonoid.
Glikosida senyawa flavonoid berikatan dengan
gula pada gugus hidroksil yang ada.
Reaksi flavon dan flavonol
Flavon dan flavonol dengan asam mineral
menghasilkan garam flavilium yang berwarna.
Garam tersebut dengan basa menghasilkan kembali
flavonoid semula.
Gugus fungsi oksigen pada posisi 5, 7, 4 dapat
meningkatkan stabilitas ion flavilium.

O
O
OH
R
R= H flavon
R=OH flavonol
HCl
NaOH
OH
O
OH
R
+
Cl:
-
1
2
3
5
4
6
7
8
2'
3'
4'
5'
6'
Reaksi flavon dan flavonol
Reduksi gugus keton yang selanjutnya disertai
diperlakukan dengan asam mineral, akan dihasilkan
garam flavilium.

O
O
OH
R
R= H flavon
R=OH flavonol
O
OH
R
+
Cl:
-
1
2
3
5
4
6
7
8
2'
3'
4'
5'
6'
1. LiAlH
4
2. HCl
Reaksi flavon dan flavonol
Gugus metoksi pada posisi 5 bila dipanaskan
dengan HI akan mengalami demetilasi, diikuti
penataan ulang dan resiklisasi, yang disebut
penataan ulang Wessley-Moser.
O
O
OH
R
OMe
OMe
1
2
3
5
4
6
7
2'
3'
4'
5'
6'
HI
O
OH
R
OH
OH O
OH
- MeOH
O
OH
R
OH
OH O
O H
5
5
HI
O
O
OH
R
OH
O H
Reaksi flavon dan flavonol
Bila cincin B mengandung gugus fungsi oksigen
pada posisi 2, maka dapat terjadi penataan ulang
Wessley-Moser.
O
O
R
OMe
OMe
2'
HI
- MeOH
O
R
OH O
OH
OH
5
HI
O
O
R
OH
OH
O
R
OH O
OH
OH
5
2'
2'
5