SZAKLL SNDOR,

SVNY- S kzettan ALAPJAI

13
KRISTLYKMIA
XIII. ATOMOK, IONOK S MOLEKULK ILLESZKEDSE A KRISTLYRCSBAN
1. ALAPFOGALMAK
Atom- s ionrdiusz
Az atomrdiuszt az atom legkls elektronhja maximlis tltssrsgnek az atommag kzppontjtl mrt
sugrirny tvolsga adja meg.
Az effektv atomrdiusz fgg mg az atomot krlvev atomok, ionok szmtl, tpustl is. Az ionrdiusz a kt
klnbz nagysg kation- s anion-rdiuszbl sszegzdik.
Nhny ion rdiusza a tltsek fggvnyben
J l definilhat az ion- s atomrdiusz az ionos s fmes ktseket tartalmaz anyagoknl, mert ezekben az ionok s
atomok idelisan gmb alakak. Ezzel szemben a kovalens ktst tartalmaz anyagoknl, a kovalens kts irnytott
jellegnl fogva az atom- vagy ionrdiusz nem gmbszimmetrikus. rdemes megemlteni, hogy az atom- s
ionrdiusz rtke nagyban fgg attl, hogy milyen krnyezetben (koordinciban) helyezkednek el a kristlyrcsban.
Minl tbb kzvetlen szomszdja van az atomnak/ionnak (ms szval minl nagyobb koordincis szmuk), annl
nagyobb mretek.
Koordinci s koordincis szm
A kristlyrcsokban az atomok, ionok s molekulk a legstabilabb szerkezet felptsre trekednek. gy a rcsban
minden atom a nagyobb stabilits elrse cljbl igyekszik annyi kzvetlen szomszddal krlvenni magt,
amennyire lehetsges.
Ha csak a geometriai szempontokat vesszk figyelembe, akkor a koordincis szmot (a kzvetlen szomszdok
szmt) a kzponti atom/ion s a szomszdos atomok/ionok rdiuszainak hnyadosa hatrozza meg. Minl nagyobb
a kation- s az anion rdiusznak hnyadosa, annl nagyobb a koordincis szm.
Rdiusz-hnyados Koordincis szm elrendezdsi geometria
<0,155 2 Lineris
0,155 3 Skbeli hromszges
0,255 4 Tetraderes
0,414 6 Oktaderes
0,732 8 Hexaderes
1,0 12 Kubooktaderes
Egy atom vagy ion kzvetlen szomszdainak a szma teht a koordincis szm, mg ezek elhelyezkedsi mdja a
centrlis atom vagy ion krl a koordinci.
A klnbz koordincis szmoknak klnbz geometriai elrendezs felel meg, s ha az adott koordincis
szmmal tbbfle elrendezs lehetsges, kzlk a nagyobb stabilitst jelentnek a megvalsulsa a legvalsznbb.
Kzlk az svnyoknl gyakorisguk miatt kiemelkedik a skbeli hromszges (karbont, nitrt s rszben bort
anionok), a tetraderes (szulft, foszft s szilikt anionok) s az oktaderes koordinci (utbbi roppant sokfle
svnyban ismert, gy helyezkedik el rszben az Al a sziliktok szerkezetben).
A koordincis szm s a koordincis poliderek
A koordincit azonban nemcsak a szomszdos atomok/ionok sugarnak arnya hatrozza meg, teht nemcsak
geometriai szempontok rvnyeslnek, hanem sokszor figyelembe kell venni a ktsjelleget s a polarizcit is.
Idelis ionos kts esetn (ahol minimlis a polarizci), a koordincis szmot valban a kation/anion rdiusznak
arnya hatrozza meg. Jelentsebb polarizci jelenltben viszont az atomok/ionok nem kpesek a sugarak
arnynak megfelel szerkezetet felpteni. Klnsen igaz ez a kovalens jelleg ktsekre, hiszen a ktst
vegyrtkelektronok hozzk ltre, ezek szma pedig korltozott, gy pedig korltozott lesz nemcsak a kzvetlen
szomszdok szma, de a szomszdok geometriai elrendezdse is. Fmes ktst tartalmaz rcsokban ezzel
szemben messzemenen rvnyeslnek a geometriai szempontok, ezekben a koordincis szm magas, legtbbszr
12-es s 8-as. A koordinci megllaptst egy kristlyrcsban a ks rcsnak pldjn az albbi animci
mutatja be.

Halit (ks) kristlyrcsa
Kk golyk = Na, zld golyk = Cl. Az brn az egyik Na-ion krl feltntettk az oktaderes koordincit.
2. SZOROS ILLESZKEDS KRISTLYRCSOKBAN
A legtbb svny szerkezett a gmb alak ionokbl felpl n. ionos modell alapjn lehet megkzelteni. Mivel a kationok s
anionok kztti tvolsg a lehet legkisebb kell legyen (energiaminimumra val trekvs), ez gmbkkel brzolva a mellkelt
brn lthat. Megfigyelhet, hogy az egyik esetben kisebbek a gmbk kztti lyukak/hzagok, ezrt ennl az elrendezdsnl
jobb az illeszkeds, mint a msiknl.
J s rossz trkitlts gmbk kztt
Ha ehhez a rteghez egy jabbat csatlakoztatunk olyan mdon, hogy a legszorosabb legyen az illeszkeds a rtegek gmbjei
kztt ktfle elrendezdst kapuk. Mieltt tovbbi rtegekkel nvelnnk az eddigi ptmnyt, vessnk egy pillants a gmbk
kztti lyukakra/hzagokra. Ezekbl ktflt tallunk. Egyik esetben a lyuk ngy gmbbel van krbevve, ezt nevezzk
tetraderes lyuknak.
Kt rteg kztti rosszabb trkitlts tetraderes lyukakkal
De tallunk olyan lyukat is, melyet 3-3 gmb vesz krl, 3 az als s 3 a fels rtegbl, ezt nevezzk oktaderes lyuknak. Nos,
ha a gmbk helyn nagymret anionokat, a lyukak/hzagok kzepn pedig ezeknl kisebb mret kationokat kpzelnk el,
akkor mris elttnk ll egy kation tetraderes s oktaderes koordincija.
Kt rteg kztti jobb trkitlts oktaderes lyukakkal
ptsk tovbb a szerkezetet, adjunk tovbbi rtegeket eddigi ptmnynkhz. Ehhez, mint az albbi brn lthat,
ktflekppen sorakozhatnak a 3. rteg gmbjei. Egyik esetben a 3. rteg gmbjei azonos pozciban vannak az 1. rteg
gmbjeivel. Mivel ennl az 1. s 3. rteg azonos orientcij, minden msodik rtegnl ismtlds trtnik, ezt nevezik ABAB
sorakozsnak.
Hexagonlis legtmttebb rcs ABAB sorakozs rtegei
A msik esetben viszont minden 3. rteg mutat azonos orientcit az 1. rteggel, ezrt ezt ABCABC sorakozsnak nevezik.
Kbs legtmttebb rcs ABCABC sorakozs rtegei
A kt rtegsorakozs kztt a szimmetriban van lnyeges klnbsg. Az ABAB sorakozst hexagonlis legszorosabb, mg az
ABCABC sorakozst kbs legszorosabb illeszkedsnek nevezzk. Ebbl a kt alaptpusbl sokfle svny szerkezete
levezethet, de legismertebb pldit a fmeknl talljuk.
3. FELADATOK
Megoldsok: lthatk nem lthatk
1. Milyen ktstpusnl nem gmbalak az atom s mirt?

Megolds: kovalens ktsnl. Mert az irnytottsga miatt tbb-kevsb eltorzul.
2. Mitl fgg az atom- s az ionrdiusz?

Megolds: alapveten a rendszmtl, illetve a tltsek szmtl. Msodsorban a krlvev
atomok/ionok szmtl s elrendezsi mdjtl (koordincijtl).
3. Mit neveznk koordincis szmnak, illetve koordincinak?

Megolds: egy atom/ion kzvetlen szomszdainak a szma a koordincis szm, mg ezek
elhelyezkedsi mdja a centrlis atom/ion krl a koordinci.
4. Melyek az svnyokban ismert legfontosabb koordincis tpusok, illetve ezeknek mennyi a koordincis szma?

Megolds: lineris (2), skbeli hromszges (3), tetraderes (4), oktaderes (6), hexaderes (8),
kubooktaderes (12).
Digitlis Egyetem, Copyright Szakll Sndor, 2011