18/09/2014

1
Universidade Federal do Rio de Janeiro
Instituto de Qumica
IQA128 Anlise Qualitativa
ProfaJssica Paulino
EQUILBRIOCIDO-BASE
2 IQA128 - Anlise Qualitativa
Composio fracionria
cidosoubasespoliprticassedissociamemvrias
etapasevriasespciesqumicascoexistemnamesma
soluo.
Afrao decadaespciepodeser determinadaem
funodopH.
18/09/2014
2
3 IQA128 - Anlise Qualitativa
Sistemas monoprticos
CH
3
COOH(aq)H
+
(aq) +CH
3
COO
-
(aq) K
a
=1,75 x 10
-5
K
a
=[H
+
][CH
3
COO
-
]/[CH
3
COOH]
Balanodemassa:
F=[CH
3
COOH] +[CH
3
COO
-
]
Podemoscalcular afraodecadaespciepresentenoequilbrio:

0
=[CH
3
COOH]/F
1
=[CH
3
COO
-
]/F
Onde:
0
+
1
=1
Daconstantededissociaodocidotem-se:
F=[CH
3
COOH] +K
a
[CH
3
COOH]/[H
+
]
IQA128 - Anlise Qualitativa 4
F=[CH
3
COOH] +K
a
[CH
3
COOH]/[H
+
] :[CH
3
COOH]
F/ CH
3
COOH=1 +K
a
/[H
+
]
1/
0
=1 +K
a
/[H
+
] x[H
+
]
[H
+
]/
0
=[H
+
] +K
a

0
=[H
+
]/([H
+
] +K
a
)
1
=K
a
/([H
+
] +K
a
)
18/09/2014
3
IQA128 - Anlise Qualitativa 5
Diagrama de composio fracionria para o sistema
CH
3
COOH/ CH
3
COO
-
Oliveira et al. Quim. Nova, Vol. 30, No. 1, 224-228, 2007
IQA128 - Anlise Qualitativa 6
Sistemas diprticos
H
2
CO
3
(aq)H
+
(aq) +HCO
3
-
(aq) K
a1
=4,2 x 10
-7
K
a1
=[H
+
][HCO
3
-
]/[H
2
CO
3
]
HCO
3
-
(aq)H
+
(aq) +CO
3
2-
(aq) K
a2
=4,7 x 10
-11
K
a2
=[H
+
][CO
3
2-
]/[HCO
3
-
]
Balanodemassa:
F=[H
2
CO
3
] +[HCO
3
-
] +[CO
3
2-
]
Podemoscalcular afraodecadaespciepresentenoequilbrio:

0
=[H
2
CO
3
] /F
1
=[HCO
3
-
] /F
2
=[CO
3
2-
] /F
Onde:
0
+
1
+
2
=1
18/09/2014
4
IQA128 - Anlise Qualitativa 7
Dasconstantesdedissociaodocidotem-se:
F=[H
2
CO
3
] +K
a1
[H
2
CO
3
]/[H
+
] +K
a1
K
a2
[H
2
CO
3
]/[H
+
]
2
:[H
2
CO
3
]
F/[H
2
CO
3
]=1 +K
a1
/[H
+
] +K
a1
K
a2
/[H
+
]
2
1/
0
=1 +K
a1
/[H
+
] +K
a1
K
a2
/[H
+
]
2
x[H
+
]
2
[H
+
]
2
/
0
=[H
+
]
2
+K
a1
[H
+
] +K
a1
K
a2

0
=[H
+
]
2
/([H
+
]
2
+K
a1
[H
+
] +K
a1
K
a2
)

1
=K
a1
[H
+
] /([H
+
]
2
+K
a1
[H
+
] +K
a1
K
a2
)

2
=K
a1
K
a2
/([H
+
]
2
+K
a1
[H
+
] +K
a1
K
a2
)
IQA128 - Anlise Qualitativa 8
Diagrama de composio fracionria para o sistema
H
2
CO
3
/ HCO
3
-
/ CO
3
2-
Oliveira et al. Quim. Nova, Vol. 30, No. 1, 224-228, 2007
18/09/2014
5
IQA128 - Anlise Qualitativa 9
Sistemas poliprticos
H
3
PO
4
(aq)H
+
(aq) +H
2
PO
4
-
(aq) K
a1
=7,5 x 10
-3
K
a1
=[H
+
][H
2
PO
4
-
]/[H
3
PO
4
]
H
2
PO
4
-
(aq)H
+
(aq) +HPO
4
2-
(aq) K
a2
=6,2 x 10
-8
K
a1
=[H
+
][HPO
4
2-
]/[H
2
PO
4
-
]
HPO
4
2-
(aq)H
+
(aq) +PO
4
3-
(aq) K
a3
=3,6 x 10
-13
K
a3
=[H
+
][PO
4
3-
]/[HPO
4
2-
]
IQA128 - Anlise Qualitativa 10
Equaes de composio fracionria

0
=[H
+
]
3
/([H
+
]
3
+K
a1
[H
+
]
2
+K
a1
K
a2
[H
+
] +K
a1
K
a2
K
a3
)

1
=K
a1
[H
+
]
2
/([H
+
]
3
+K
a1
[H
+
]
2
+K
a1
K
a2
[H
+
] +K
a1
K
a2
K
a3
)

2
=K
a1
K
a2
[H
+
]/([H
+
]
3
+K
a1
[H
+
]
2
+K
a1
K
a2
[H
+
] +K
a1
K
a2
K
a3
)

3
=K
a1
K
a2
K
a3
/([H
+
]
3
+K
a1
[H
+
]
2
+K
a1
K
a2
[H
+
] +K
a1
K
a2
K
a3
)
A frao de cada espcie presente no equilbrio:

0
=[H
3
PO
4
] /F
1
=[H
2
PO
4
2-
] /F

2
=[HPO
4
-
] /F
3
=[PO
4
3-
] /F