KATALIS

Sebagian besar proses dikatalisis untuk reaksi harus diketahui. Pilihan katalis sangat
penting. Katalis berfungsi untuk meningkatkan laju reaksi akan tanpa mengalami perubahan
atau terpakai oleh reaksi itu sendiri. Jika katalis digunakan untuk mempercepat reaksi
reversibel, tidak dengan sendirinya mengubah kesetimbangan. Namun, perlu dicatat jika
katalis padat berpori yang digunakan, maka tingkat yang berbeda difusi spesies yang berbeda
dalam katalis dapat mengubah konsentrasi dari reaktan pada titik di mana reaksi berlangsung,
menyebabkan keseimbangan tidak langsung. Ketika beberapa reaksi yang terlibat, katalis
dapat memiliki efek yang berbeda pada tingkat reaksi yang berbeda. Hal ini memungkinkan
katalis untuk dikembangkan dengan meningkatkan laju reaksi yang diinginkan relatif
terhadap reaksi yang tidak diinginkan. Oleh karena itu pilihan katalis dapat memiliki
pengaruh besar pada selektivitas.
Proses katalitis dapat terjadi secara homogen atau heterogen
1. Katalis homogen.
Dengan katalis homogen, reaksi berlangsung dengan baik, dalam fase uap atau fase
cair. Katalis dapat mengubah mekanisme reaksi dengan partisipasi dalam reaksi tapi
dibuat ulang pada langkah berikutnya. Katalis kemudian bebas untuk mempromosikan
reaksi lebih lanjut. Sebuah contoh dari reaksi katalitik homogen adalah produksi
anhidrida asetat. Pada tahap pertama dari proses, asam asetat pyrolyzed untuk ketena
dalam fase gas pada 700 C.



Katalis homogen memiliki fase yang sama dengan zat pereaksi. Reaksi menggunakan
trietil fosfat sebagai katalis homogen. Secara umum, katalis heterogen lebih disukai
karena pemisahan dan daur ulang katalis. Katalis homogen tidak hanya menciptakan
kerugian materi tetapi juga menciptakan masalah lingkungan.
2. Katalis Heterogen
Dalam katalisis heterogen, katalis berada dalam fase yang berbeda dari zat pereaksi.
Paling sering, katalis heterogen adalah solid, bekerja dalam fase cair atau gas. Katalis
padat dapat berupa berikut ini.
Bahan katalis tidak berubah secara signifikan melalui materi, seperti platinum.
Materialis katalitis dapat aktif jika tersebar di atas permukaan padat berpori

Catalytic reaksi fase gas memainkan peran penting dalam banyak proses kimia
massal, seperti dalam reduction metanol, amonia, asam sulfat, dan asam nitrat. Dalam
kebanyakan proses, luas efektif dari katalis sangat penting. Karena reaksi ini berlangsung di
permukaan melalui proses adsorpsi dan desorpsi, setiap perubahan luas permukaan secara
alami menyebabkan perubahan laju reaksi. Katalis industri biasanya didukung pada bahan
berpori, karena ini menghasilkan area aktif jauh lebih besar per unit dari reactor volume.
Serta tergantung pada katalis porositas, laju reaksi fungsi konsentrasi reaktan, suhu,
dan tekanan. Namun, fungsi ini mungkin tidak sesederhana seperti dalam kasus reaksi
uncatalyzed. Sebelum reaksi dapat berlangsung, reaktan harus menyebar melalui pori-pori
pada permukaan padat. Hal ini menghasilkan situasi di mana baik reaksi atau difusi dapat
menjadi proses tingkat-membatasi. Atau, mungkin bahwa kecepatan reaksi dan difusi
memiliki efek hampir sama. Reaksi adalah tingkat membatasi, seperti cenderung terjadi pada
rentang suhu yang lebih rendah, efek dari konsentrasi dan suhu serta reaksi kimia., pengaruh
konsentrasi dan suhu merupakan karakteristik yang difusi. Di wilayah transisi, di mana kedua
reaksi dan difusi mempengaruhi tingkat keseluruhan, efek dari suhu dan konsentrasi sering
agak rumit. Lebih sering daripada tidak, reaksi Cataly padat beberapa reaksi. Untuk reaksi
secara paralel, kunci untuk selektivitas tinggi adalah untuk mempertahankan tinggi atau
rendah tingkat konsentrasi yang tepat dari reaktan pada permukaan katalis, untuk mendorong
reaksi yang diinginkan, dan untuk mencegah reaksi sampingan. Untuk reaksi dalam seri,
kunci adalah untuk menghindari pencampuran fluida dari komposisi yang berbeda. Argumen
ini untuk pola aliran bruto cairan melalui reaktor apapun telah dikembangkan.
Namun sebelum ekstrapolasi argumen melalui reaktor untuk reaksi homogen untuk
reaksi katalis padat, dalam reaksi katalitik fluida di pelet katalis mungkin berbeda dari
cairan. homoginitas yang disebabkan oleh konsentrasi reaktan menurunkan dalam pelet
katalis menghasilkan distribusi produk yang berbeda dari yang seharusnya dapat diamati
a. Kontrol reaksi permukaan.
Reaksi permukaan adalah tingkat pengendalian, konsentrasi reaktan dalam pelet dan
dalam aliran gas utama pada dasarnya sama. Dalam situasi ini, pertimbangan untuk
pola aliran campuran cairan melalui reaktor.


b. Kontrol difusi.
Diffusional seluruh gas di sekitar partikel kontrol, maka konsentrasi reaktan pada
permukaan katalis lebih rendah dari dalam aliran gas utama. Mengacu kembali ke
Pers. (2.16), misalnya, menurunkan konsentrasi reaktan,. Oleh karena itu, jika reaksi
yang diinginkan adalah agar lebih rendah, beroperasi di bawah kondisi di kontrol
dengan meningkatkan selektivitas. Jika reaksi yang diinginkan adalah dari tatanan
yang lebih tinggi, sebaliknya berlaku..
3. Degradasi Catalytic. Kinerja katalis berhubungan dengan waktu. Tingkat di mana
kerusakan yang terjadi merupakan faktor penting dalam pemilihan katalis dan pilihan
kondisi reaktor. Penurunan kinerja menurunkan laju reaksi, yang, untuk desain reaktor
yang diberikan, memanifestasikan dirinya sebagai penurunan konversi. Hal ini sering
dapat dikompensasi dengan meningkatkan suhu reaktor. Namun, signifikan meningkat
suhu dapat menurunkan selektivitas jauh dan sering mempercepat mekanisme yang
menyebabkan degradasi katalis. Penurunan kinerja katalis dapat terjadi dalam
beberapa cara.
a. Kerugian fisik. Kerugian fisik sangat penting dengan katalis homogen, yang harus
dipisahkan dari produk-reaksi dan daur ulang. Kecuali hal ini dapat dilakukan dengan
tinggi efi iciency, itu menyebabkan hilangnya fisik (dan masalah lingkungan di kemudian
hari). Namun, kerugian fisik sebagai masalah tidak terbatas pada katalis homogen. Hal ini
juga dapat menjadi masalah dengan katalis heterogen. Hal ini terutama terjadi ketika
katalitik fl reaktor uidized tidur bekerja. Gesekan partikel menyebabkan katalis "partikel
dipecah dalam ukuran. Partikel yang dibawa dari tempat tidur fluidized biasanya
dipisahkan dari ef luent reaktor dan didaur ulang . Namun, partikel tidak dipisahkan dan
didaur ulang.
b. Deposito permukaan. Pembentukan deposit pada permukaan katalis padat membuat
penghalang fisik untuk bereaksi. Deposito yang larut (dalam reaksi fase cair) atau tidak
mudah menguap (dalam reaksi fase gas) produk sampingan dari reaksi. Contoh dari hal
ini adalah pembentukan endapan karbon (dikenal sebagai coke) pada permukaan katalis
yang terlibat dalam reaksi hidrokarbon. Pembentukan kokas tersebut kadang-kadang
dapat ditekan dengan penyesuaian sesuai komposisi pakan. Jika pembentukan kokas
terjadi, katalis sering dapat diregenerasi dengan oksidasi udara dari deposit karbon pada
suhu tinggi.
c. Sintering. Dengan suhu tinggi gas-fase reaksi yang menggunakan katalis padat, sintering
dukungan atau bahan aktif dapat terjadi. Sintering adalah penataan ulang molekul yang
terjadi di bawah titik leleh material dan menyebabkan penurunan luas permukaan efektif
katalis. Masalah ini dipercepat jika perpindahan panas yang buruk atau pencampuran
sedikit.
d. Keracunan. Racun adalah bahan kimia yang bereaksi dengan atau membentuk ikatan
kimia yang kuat dengan katalis. Reaksi ini menurunkan katalis dan mengurangi
aktivitasnya. Racun biasanya kotoran dalam bahan baku atau produk korosi
e. Perubahan kimia. Secara teori, katalis tidak harus mengalami perubahan kimia. Namun,
beberapa katalis perlahan dapat mengubah kimia dengan penurunan akitivitas.
Tingkat di mana katalis hilang atau rusak memiliki besar pengaruh pada desain. Jika
degradasi cepat, katalis perlu dibuat ulang atau diganti secara terus menerus. Selain implikasi biaya,
ada juga implikasi lingkungan, karena katalis yang hilang atau rusak merupakan limbah. Meskipun
sering mungkin untuk memulihkan bahan yang bermanfaat dari katalis terdegradasi dan mendaur
ulang bahan-bahan dalam pembuatan katalis baru, masih ini pasti menghasilkan limbah, karena
pemulihan material tidak pernah bisa lengkap. Setelah membahas pilihan jenis reaktor dan kondisi
operasi.. Dua reaksi sekunder utama terjadi, untuk dietanolamina dan trietanolamina:




Reaksi sekunder sejajar terhadap etilen oksida tetapi seri sehubungan dengan
monoetanolamina. Monoetanolamina lebih berharga daripada kedua di dan trietanolamina.






Sebagai langkah pertama dalam sintesis flowsheet,membuat pilihan awal reaktor yang
akan memaksimalkan produksi monoetanolamina relatif terhadap di dan trietanolamina.
solusi
Untuk produksi di dan trietanolamin, yang dibentuk oleh reaksi seri sehubungan
dengan monoetanolamina. Dalam reaktor tercampur terus menerus, bagian dari
monoetanolamina terbentuk dalam reaksi primer bisa tinggal untuk waktu yang lama,
sehingga meningkatkan peluangnya untuk diubah menjadi Di- dan trietanolamina. Batch atau
plug-aliran pengaturan yang ideal lebih disukai, hati-hati mengontrol waktu tinggal dalam
reaktor. Pertimbangan lebih lanjut dari sistem reaksi mengungkapkan bahwa umpan amonia
mengambil bagian hanya dalam reaksi primer dan di tak satu pun dari reaksi sekunder.
Perhatikan persamaan laju untuk reaksi utama:






Operasi dengan kelebihan amonia dalam reaktor memiliki efek meningkatkan
kecepatan karena istilah C
b1
NH3
. Namun, operasi dengan amonia berlebih menurunkan
konsentrasi etilen oksida, dan efeknya adalah untuk menurunkan angka karena C
a1
E0
ini.
Apakah efek keseluruhan sedikit peningkatan atau penurunan laju reaksi tergantung pada
besaran relatif dari a1, dan b2. Pertimbangkan sekarang persamaan laju untuk reaksi
sampingan:








Kelebihan amonia dalam reaktor mengurangi konsentrasi monoetanolamina, dietanolamina,
dan etilen oksida dan mengurangi tingkat reaksi untuk kedua reaksi sekunder. Jadi kelebihan
amonia dalam reaktor memiliki efek marjinal pada reaksi primer tetapi secara signifikan
mengurangi laju reaksi sekunder. Menggunakan amonia berlebih juga dapat dianggap sebagai
operasi reaktor dengan konversi yang rendah sehubungan dengan amonia.
Penggunaan kelebihan amonia ditanggung dalam rasio mol practice.A amonia menjadi
etilena oksida dari 10: 1 hasil 75 persen monoetanolamina, 21 persen diethanolarnine, dan 4
persen trietanolamina. Menggunakan proporsi equimolar di bawah kondisi reaksi yang sama,
proporsi masing-masing menjadi 12, 23, dan 65 persen.
Kemungkinan lain untuk meningkatkan selektivitas adalah untuk mengurangi konsentrasi
monoetanolamina dalam reaktor dengan menggunakan lebih dari satu reaktor dengan
pemisahan menengah monoetanolamina tersebut. Mengingat titik didih dari komponen yang
diberikan dalam Tabel 2.3, maka pemisahan dengan distilasi adalah
Operasi distilasi berulang cenderung sangat mahal. Juga, ada pasar untuk menjual kedua di-
dan trietanolamin, meskipun nilai mereka lebih rendah dari monoetanolamina. Jadi, dalam hal
ini, reaksi berulang dan pemisahan mungkin tidak dibenarkan, dan pilihannya adalah plug
flow reaktor tunggal.
Sebuah konversi yang tinggi meningkatkan konsentrasi monoetanolamina dan meningkatkan
tingkat reaksi sekunder. Seperti yang akan kita lihat nanti, konversi rendah memiliki efek
penurunan biaya modal reaktor tetapi meningkatkan biaya modal dari banyak item lain dari
peralatan di flowsheet tersebut. Jadi nilai awal 50 konversi persen mungkin sebagus menebak
seperti dapat dibuat pada tahap ini.












Contoh 2.5 tert-Butyl hidrogen sulfat diperlukan sebagai perantara dalam urutan reaksi. Hal
ini dapat diproduksi dengan reaksi antara isobutilena dan asam sulfat cukup terkonsentrasi:






Reaksi Seri terjadi di mana tert-butil hidrogen sulfat bereaksi terhadap yang tidak diinginkan
tert-butil alkohol:






Reaksi seri lainnya membentuk bahan polimer yang tidak diinginkan.
Informasi lebih lanjut tentang reaksi adalah Reaksi utama adalah cepat dan eksotermis. Penelitian
laboratorium menunjukkan bahwa hasil reaktor adalah maksimum ketika konsentrasi asam sulfat
dipertahankan pada 63 persen. "Suhu harus dipertahankan sekitar 0 C atau produk sampingan yang
berlebihan formasi terjadi. Membuat pilihan awal reaktor.
solusi
Reaksi sampingan untuk menghindari semua seri di alam. Hal ini menunjukkan bahwa kita tidak
harus menggunakan reaktor tercampur kontinyu melainkan menggunakan baik batch atau plug flow
reaktor. Namun, data laboratorium tampaknya menunjukkan bahwa konsentrasi konstandalam reaktor
untuk mempertahankan 63 persen asam sulfat . Kontrol suhu Hati-hati juga penting. Kedua faktor
akan menyarankan bahwa reaktor tercampur terus menerus sesuai. Ada konflik yang. Bagaimana bisa
baik waktu tinggal dipertahankan dan sekaligus konsentrasi konstan dari asam sulfat dipertahankan?
Menggunakan reaktor batch, konsentrasi konstan dari asam sulfat dapat dipertahankan dengan
menambahkan asam sulfat sebagai reaksi berlangsung, operasi semi-batch terkonsentrasi. Kontrol
suhu yang baik dari sistem tersebut dapat dipertahankan, seperti yang akan kita bahas nanti. Memilih
untuk menggunakan terus menerus daripada reaktor menetas, plug aliran perilaku dapat didekati
menggunakan serangkaian terus menerus reaktor tercampur. Ini lagi memungkinkan asam sulfat pekat
yang akan ditambahkan sebagai reaksi berlangsung, dengan cara yang sama seperti yang disarankan
untuk beberapa sistem paralel pada Gambar. 2.2. reaktor menjadikannya serangkaian reaktor
tercampur juga memungkinkan suhu yang baik kontrol, seperti yang akan kita bahas nanti. Untuk
membuat dugaan awal untuk konversi reaktor lagi di fi kultus. Sifat serangkaian reaksi sampingan
menunjukkan bahwa nilai 50 persen mungkin sebagus dapat disarankan pada tahap ini.