Page 1

SENYAWA AROMATIK
HETEROSIKLIK
Kelompok 3
Page 2
Senyawa Heterosiklik Aromatik

Agar suatu sistem cincin bersifat aromatik, terdapat tiga kriteria yang
harus dipenuhi :
1. Sistem cincin mengandung elektron (pi) yang terdelokalisasi
(terkonyugasi).
2. Sistem cincin harus datar (planar), berhibridisasi sp2.
3. Harus terdapat (4n + 2) elektron dalam sistem cincin (aturan
Huckel).
Penomoran pada cincin heterosiklik ditetapkan berdasarkan perjanjian
dan tidak berubah bagaimanapun posisi substituennya. Penomoran
beberapa senyawa heterosiklik adalah sbb :

Piridin
N
1
2
3
4
5
6
5
4
3
2
1
S
Tiazol
N
N
N
H
Imidazol
1
2
3
4
5
N
Kuinolin
1
2
3
4 5
6
7
8
Isokuinolin
N
1
2
3
4 5
6
7
8
Piridin
N
1
2
3
4
5
6
5
4
3
2
1
S
Tiazol
N
N
N
H
Imidazol
1
2
3
4
5
N
Kuinolin
1
2
3
4 5
6
7
8
Isokuinolin
N
1
2
3
4 5
6
7
8
Page 3
Penjelasan Struktur berdasarkan Teori
Ikatan Valensi

A. Senyawa Pirol B. Senyawa Furan






C. Senyawa Tiofen



N
H
H
H
H
H
+ +
+
+
+
_
_
_
_
_
dua elektron pi
dari nitrogen
satu elektron pi
dari karbon
H
H
H
H
+ +
+
+
+
_
_
_
_
_
dua elektron pi
dari oksigen
satu elektron pi
dari karbon
O
dua elektron mandiri
dari oksigen
H
H
H
H
+ +
+
+
+
_
_
_
_
_
dua elektron pi
dari sulfur
satu elektron pi
dari karbon
S
dua elektron mandiri
dari sulfur
Page 4
Sifat Karakteristik Senyawa Heterosiklik
Lingkar Lima

A. Senyawa Pirol

B. Senyawa Furan

Karena atom oksigen dalam furan
menyumbangkan dua elektron
(sepasang elektron) ke awan pi
aromatik, maka atom oksigen
bersifat tuna elektron.







Karena atom nitrogen dalam pirol
menyumbangkan dua elektron ke
awan pi aromatik, maka atom
nitrogen bersifat tuna elektron.
C. Senyawa Tiofen
Karena atom sulfur dalam tiofen
menyumbangkan dua elektron (sepasang
elektron) ke awan pi aromatik, maka atom
sulfur bersifat tuna elektron.

S
S

+
S

+
O
O
+

O
+

N
H
Pirol
H
N
+

H
N
+

N
H
Pirol
+ H
+
tidak ada kation stabil
Page 5

Reaksi-reaksi pada Senyawa Heterosiklik
Lingkar Lima

Reaksi-reaksi pada pirol
Mengalami reaksi reduksi Mengalami reaksi halogenasi



H
H
N
N
H
2
, Ni / Pt
200 - 250
o
pi rol i di n
pi rol
Kb = 2,5 x 10
-14
Kb = 10
-3
Zn , HCl
3-pi rol i n
N
H
N
N
H
H
Br
2
C
2
H
5
OH
Br
Br
Br
Br
2,3,4,5-tetrabromopi rol
N N
H
C CH
3
ONO
2
O
O
CH
3
C
O
C CH
3
O
5
o
C
H
NO
2
+
O
CH
3
C
OH
Reaksi substitusi elektrofilik

Page 6
Reaksi-reaksi Furan

Reaksi reduksi Reaksi halogenasi

O
O
H
2
, Ni / Pd
50
o
C
90 -93 %
furan tetra hi dro furan
td 31
o
td 65
o
asam furoat
O
O
bromo furan
C
O
OH
Br
2
OH
O
C O Br Br
+ CO
2
Reaksi substitusi elektrofilik

NO
2 N
H
N
H
N
H
+
NO
2
NO
2
H
+
+
H
NO
2
H
N
+
H
NO
2
H
N
-H
+
Posisi 1 (disukai)
Posisi 2 (tidak disukai)
-H
+
N
H
NO
2
H
+
+
H
NO
2
+
NO
2
H
N
H
N
H
N
NO
2
Page 7
Piridina

Piridin
N N
Piridin
atau
Substitusi Nukleofilik pada Cincin Piridin
N Br
NH
3
-H
+
NH
2
Br N
_ _
N Br
NH
2 NH
2
Br N
_
N NH
2
- Br
-
penyumbang utama
struktur-struktur resonansi untuk zat antara
Posisi 1 (disukai)
Posisi 2 (tidak disukai)
struktur-struktur resonansi untuk zat antara
- Br
-
NH
2
N
_
N
Br
NH
2
NH
2
Br
N
_
_
N
Br
NH
2
-H
+
NH
2
Br
N
Page 8
Kuinolin dan Isokuinolin

Kuinolin dan isokuinolin, keduanya menjalani substitusi elektrofilik dengan
lebih mudah dari piridin, tetapi dalam posisi 5 dan 8 (pada cincin benzenoid,
bukan pada cincin nitrogen).
N
Kuinolin
HNO
3
H
2
SO
4
0
o
N N
+
NO
2
NO
2
5-nitrokuinolin
8-nitrokuinolin
(52%)
(48%)
Isokuinolin
N
0
o
H
2
SO
4
HNO
3
N
5-nitroisokuinolin
N
8-nitroisokuinolin
NO
2
NO
2
+
(90%)
(10%)
Seperti piridin, cincin kuinolin dan isokuinolin yang mengandung nitrogen
dapat menjalani substitusi nukleofilik.
(1) NH
2
-
Kuinolin
N
(2) H
2
O
N NH
2
2-aminokuinolin
N
Isokuinolin
(2) H
2
O
(1) CH
3
Li
1-metilisokuinolin
N
CH
3
Page 9
Porfirin


N
N
N N
H
H
Porfirin
Sistem cincin porfirin terdiri dari empat cincin pirol yang dihubungkan
oleh gugus =C-. Sistem cincin keseluruhan bersifat aromatik.
Sistem cincin porfirin merupakan satuan yang secara biologis sangat
penting khususnya dalam : heme, komponen hemoglobin yang
mengangkut oksigen.

N N
N
N
Fe
CH
2
=CH
CH=CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
HO
2
CCH
2
CH
2
HO
2
CCH
2
CH
2
Heme