Anda di halaman 1dari 158

Prirunici Sveuilita u Zagrebu

Manualia uversitatis studiorum Zagrabiensis

Izdava
HINUS
Miramarska 13 b
Zagreb
info@hinus.hr

Urednik
Mr. sc. Hrvoje Zrni

Recenzenti
Prof. dr. sc. Zvonimir Janovi
Prof. dr. sc. Marijan eruga
Prof. dr. sc. Tomislav Lovri

ISBN 987-953-6904-23-5

Knjigu moete besplatno preuzeti samo za osobnu upotrebu, a ne smijete je


stavljati na druge mrene stranice, umoavati ili je koristiti za bilo koju
komercijalnu svrhu.

Prof. dr. sc. Kata Gali


Prof. dr. sc. Nada Cikovi
Prof. dr. sc. Katarina Berkovi

ANALIZA
AMBALANOG
MATERIJALA

HINUS

P r os l o v
Prirunik Analiza ambalanog materijala namjenjena je prvenstveno
studentima Prehrambeno-tehnolokog fakulteta Sveuilita u Zagrebu koji su
upisali studij Prehrambene tehnologije sa smjerovima Nutricionizam i Prehrambeno inenjerstvo. Prirunik takoer moe sluiti studentima Prehrambeno-tehnolokog fakulteta Sveuilita u Osijeku, a zatim i svima koji se bave ovim
podrujem.
Vjebe su vezane uz predmet Ambalaa koji se slua u treoj godini
navedenih studija, a izvodi se u tjednoj satnici od dva sata predavanja i dva sata
vjebi u jednom semestru. Naravno da se u ovoj satnici ne moe izvesti cjelokupan program vjebi koje su obuhvaene ovom publikacijom, pa je nuno nainiti
odabir prema raspoloivom vremenu.
Meutim, metode analize ambalanog materijala i ambalae, koje su
ovdje opisane, mogu posluiti i drugim korisnicima, posebice onima u pogonima
i laboratorijima prehrambene, ali i neke druge industrije. Kao orijentacijske
metode, mogu ih koristiti i proizvoai ambalae i ambalanih materijala te svi
drugi koji se bave kontrolom kakvoe. Veina opisanih metoda i analiza su
jednostavne i nisu skupe pa se mogu izvoditi u mnogim laboratorijima bez
prevelikih ulaganja u opremu. Izuzetak ine analize koje se ne mogu izvesti bez
posebne opreme, ali za takve analize postoje odgovarajue institucije koje
pruaju odgovarajue usluge zainteresiranim korisnicima.
Prirunik je podijeljen na Uvod, zatim pet poglavlja 1-Analiza dimenzija
ambalanog materijala, 2-Analiza papira, 3-Analiza metalne ambalae, 4-Analiza stakla, 5-Analiza polimernih materijala, koji sadravaju sve relevantne podatke za provedbu pojedinih analiza. Na kraju Prirunika navedena je i Temeljna
literatura.

Odreeni pojmovi navedeni su i na engleskom jeziku, pisani kurzivom u


zagradi. Kako se radi samo o prijevodu, na engleskom jeziku izostavljeno je
uobiajeno pisanje kratice engl. prije same rijei.

SADRAJ

UVOD................................................................................................................... 9
1. Analiza dimenzija ambalanog materijala ................................................. 13
1.1 Odreivanje gramature ambalanog materijala ............................................ 13
1.2. Odreivanje debljine ambalanog materijala gravimetrijskom metodom ... 16
1.3 Mjerenje debljine ambalanog materijala mikrometarskim vijkom i
pominim mjerilom....................................................................................... 19
2. Analiza papira ............................................................................................... 25
2.1. Odreivanje pH vrijednosti papirne ambalae............................................. 25
2.2. Odreivanje otpornosti papira prema probijanju (metoda po Mullenu) ...... 28
2.3. Odreivanje mase apsorbirane vode na papirnoj ambalai
(Cobbova metoda) ....................................................................................... 30
2.4. Odreivanje kapilarnog upijanja vode na papirnoj ambalai....................... 35
3. Analiza metalne ambalae............................................................................ 39
3.1. Odreivanje debljine prevlake kositra metodom mlaza............................... 39
3.2. Odreivanje mase prevlake kositra gravimetrijskom metodom
(Clarkova metoda)........................................................................................ 42
3.3. Odreivanje poroznosti prevlake kositra na bijelom limu ........................... 45
3.4. Odreivanje adhezivnosti laka na bijelom limu........................................... 48
3.5. Odreivanje mase prevlake laka na bijelom limu gravimetrijskom
metodom ...................................................................................................... 51
3.6. Odreivanje poroznosti prevlake laka na bijelom limu ............................... 56
3.7. Odreivanje debljine laka na aluminiju ....................................................... 59
3.8. Odreivanje poroznosti laka na aluminiju ................................................... 62
3.9. Odreivanje poroznosti laka na metalnoj ambalai metodom bez
razaranja (metoda po Ettingeru)................................................................... 64
3.10. Ispitivanje metalnog ambalanog materijala metodom "ok testa" ........... 68
4. Analiza stakla ................................................................................................ 73
4.1. Odreivanje otpornosti stakla prema kiselinama ......................................... 73
4.2. Odreivanje otpornosti stakla prema luinama............................................ 76
5. Analiza polimernih materijala..................................................................... 79
5.1. Identifikacija polimernih materijala metodom s plamenom ........................ 79
5.2. Odreivanje kompaktnosti sloenih folija ................................................... 82

5.3. Odreivanje delaminacije, vrstoe ava i sile trenja laminata.................... 86


5.4. Odreivanje savojne otpornosti fleksibilnih ambalanih materijala .......... 101
5.5. Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala
na vodenu paru ........................................................................................... 108
5.6. Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na plinove ... 115
5.7. Odreivanje otpornosti papira i fleksibilnih ambalanih materijala
na propusnost na masnoe.......................................................................... 126
5.8. Odreivanje stupnja bubrenja polimernih materijala................................. 129
5.9. Odreivanje globalne migracije iz ambalanog materijala........................ 136
5.10. Odreivanje acetaldehida u ambalai od poli(etilen-tereftalata) ............. 143
5.11. Migracija plastifikatora u modelnim otopinama pri
mikrovalnom zagrijavanju ....................................................................... 147
TEMELJNA LITERATURA......................................................................... 155
KAZALO ......................................................................................................... 157

__________________________________________________________________________ Uvod

UVOD
Suvremena ambalaa odlikuje se vrlo velikim izborom ambalanog materijala i ambalanih oblika za razliite vrste robe. Ambalaa robu
uva tijekom prometa pri emu su obuhvaeni svi stupnjevi od proizvodnje
do potronje robe kao to su pakiranje, transport, skladitenje i prodaja.
Sistematizacija ambalae nije jednoznana jer postoji vie parametara
koji su karakteristini za njenu podjelu pa tako primjerice moemo podijeliti ambalau prema ambalanom materijalu:
papirna i kartonska
metalna
staklena
plastina
drvena
tekstilna
prema osnovnoj namjeni u prometu:
prodajna
transportna
skupna
prema trajnosti:
povratna
nepovratna
Osnovne funkcije ambalae mogu se svrstati u etiri skupine:
zatitna
skladino-transportna
prodajna
uporabna
Najvea vanost pridaje se zatitnoj funkciji ambalae, jer ona mora
tititi robu od mehanikih naprezanja, od atmosferskih utjecaja, od fizikih i kemijskih utjecaja, od mikroorganizama, od tetoina i drugog.
Kada govorimo o ambalai za pakiranje i uvanje prehrambenih proizvoda, ona mora dodatno udovoljavati strogim i specifinim
zahtjevima, jer mora kroz dulje vrijeme osigurati izvornu kakvou svjee
ili netom proizvedene hrane, a pritom mora biti visoke zdravstvene
ispravnosti kako ne bi dolo do kontaminacije hrane, a time i do opasnosti za zdravlje potroaa. Zbog toga je odabir adekvatnog ambalanog materijala za odreenu vrstu hrane prvorazredan problem prehrambene industrije.
9

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Ambalaa za prehrambene proizvode doivjela je svoj najvei


procvat u drugoj polovini dvadesetog stoljea. Razlog tome nije samo
otkrie novih materijala za pakiranje ve i poveana proizvodnja hrane
usljed porasta broja stanovnitva, poveanje stupnja urbanizacije, promjena naina ivota koja zbog sve vee zaposlenosti ena trai laki i
bri nain pripreme hrane, izraenije higijenske navike stanovnita, i
drugo. Danas ambalaa mora zatititi prehrambeni proizvod od vanjskih
utjecaja, od rasipanja, oneienja i kvarenja, mora dulje uvati kakvou hrane i osigurati laganu pripremu gotovih i polugotovih jela te mora
omoguiti dopremu proizvoda na velike udaljenosti.
Ambalaa nije samo sredstvo koje prihvaa i uva proizvod od
trenutka proizvodnje do njegove potronje, nego je i sredstvo koje priprema proizvod za prodaju. Mnogi prehrambeni proizvodi pojavili su se
na tritu, posebice u suvremenim trgovinama upravo zahvaljujui novim tipovima i vrstama ambalae. Uz prodaju prehrambenih proizvoda
usko je povezan i estetski izgled ambalae, jer on ima vaan psiholoki
uinak pri odluci potroaa da kupi odreeni proizvod.
Za izravno pakiranje i uvanje prehrambenih proizvoda koristi
se uglavnom ambalaa izraena od papira, metala, stakla i plastike, dok
karton i valovita ljepenka te drvo i tekstil preteito slue za izradu transportne ambalae.
Papirna i kartonska ambalaa imaju iroku primjenu, jer se iz
papira izrauju vreice i vree razliitih oblika i dimenzija, iz kartona
kutije, a papirna ambalaa slui za zamatanje razliitih artikala.
Od metalne ambalae, za potrebe prehrambene industrije, u
uporabi se nalaze preteito bijeli lim i aluminij. Oblici i dimenzije metalne ambalae kao i debljina ambalanog materijala ovise o namjeni,
to je dovelo do iroke uporabe ove ambalae.
Staklo predstavlja jedan od najstarijih materijala koji se postupno zamjenjuje drugim ambalanim materijalom. Zbog niza dobrih svojstava nalazi svoju primjenu pri izradi boca, staklenki, aa i ampula.
Plastine mase u dananje vrijeme uveliko zamjenjuju druge
ambalane materijale, to se najvie uoava u izradi aa, vreica, boca, kanti i baava. Proizvodnjom sloenih plastinih materijala laminata potronja plastike naglo je porasla, a s tim u svezi i njena primjena u prehrambenoj industriji.

10

__________________________________________________________________________ Uvod

Odabir ambalanog materijala zasniva se na ekonomskoj osnovi


uzimajui u obzir utroak energije u proizvodnji odreenog materijala
kao i njegovoj dostupnosti. Proizvodnja plastinih materijala, s obzirom
na izvornu sirovinu, najpodlonija je ekonomskim promjenama. Za razliku od plastinih materijala, ambalaa na osnovi celuloze moe se
nadomjestiti poumljavanjem iskoritenog izvora, i pogodna je za recikliranje. Ovakove prednosti dovode do poveane uporabe ambalanog
materijala na osnovi papira (karton i sloeni materijali).
S porastom urbanizacije poveava se i problem volumena odbaene ambalae, kao i ukupno poveanje otpada, a pri emu recikliranje
zauzima sve znaajnije mjesto. Recikliranje se odvija u tri glavna smjera.
1. Izvorno recikliranje gdje se otpadni materijal upotrebljava kao
sirovina za ponovnu proizvodnju istog ili slinog proizvoda.
2. Posredno recikliranje za proizvodnju novih proizvoda iz razliitih
odbaenih sirovina.
3. Recikliranje energije, odnosno koristi se energija sadrana u odbaenom materijalu u porcesu izgaranja (pirolize i sl.) pri emu se
oslobaaju plinovi visoke energetske vrijednosti.
S obzirom na zdravstvenu ispravnost a u svrhu utvrivanja
obujma i izvora kontaminacije gotovog proizvoda laboratorijska ispitivanja ukljuuju:
ispitivanje samog ambalanog materijala
ispitivanje prehrambenog proizvoda
ispitivanje meureakcija hrane i ambalae
Posebna panja poklanja se maksimalnoj dozvoljenoj vrijednosti
migrirane komponente iz ambalae u hranu. S tim u svezi zdravstvene
organizacije objavljuju listu dozvoljenih organskih i anorganskih tvari
(tzv. pozitivna lista) koje se upotrebljavaju pri proizvodnji zatitnih lakova (na metalnoj ambalai) ili se dodaju kao stabilizatori i plastifikatori u proizvodnji plastine ambalae.
Postojanje razliitih propisa vezanih za ambalane materijale
kao i upakirani proizvod doveo je do poznatih problema u razmjeni roba
meu dravama (metriki sustav oznaavanja, propisi o ouvanju okolia i zatiti potroaa te sanitarno higijenske norme).
U svrhu iznalaenja jedinstvenih propisa EU je objavila smjernice vezane uz navedenu problematiku.
Smjernice koje se odnose na materijale i predmete koji dolaze u
kontakt s hranom sadravaju popis tvari, materijala i predmeta, a obu-

11

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

hvaaju sve ambalane materijale koji moraju udovoljavati i specifinim


smjernicama koje obuhvaaju:
a) popis dozvoljenih tvari ( tzv. pozitivna lista )
b) standarde koji odreuju istou navedenih tvari
c) posebne uvjete za uporabu navedenih tvari odnosno materijala i
predmeta koji dolaze u kontakt s hranom
d) specifina ogranienja vezana uz migraciju pojedinih sastojaka ili
skupine sastojaka u hranu
e) granice globalne (ukupne) migracije sastojaka u hranu
f) dodatne propise u svrhu zatite ljudskog zdravlja
g) ostale propise vezane uz zdravstvenu zatitu ovjeka kao i ouvanje
proizvoda (neeljene promjene koje dovode do organoleptikih i nutritivnih promjena proizvoda)
h) osnovna pravila kojima se provjeravaju navodi pod d, e, f i g
i) detaljne upute koje se odnose na uzorkovanje i metode analize
kojima se provjeravaju navodi od a do g.
Za ispitivanje kakvoe ambalanog materijala i ambalae postoji veliki broj propisa, standarda i njima prilagoenih metoda. Neke
od njih mogu se vrlo jednostavno provesti u svakom laboratoriju uz male
trokove opreme i kemikalija, dok druge zahtjevaju vrlo skupu opremu,
specifine kemikalije i pomno razraeni postupak.
Ovom publikacijom obuhvaene su neke od uobiajenih metoda
ispitivanja ambalanog materijala koje mogu posluiti bilo za utvrivanje kakvoe i svojstava materijala ili za laboratorijske vjebe studentima
koji sluaju predmet Ambalaa. Namijenjene su uglavnom ispitivanju
papira, metala, stakla, plastike i kombiniranih fleksibilnih materijala, a
obuhvaaju odreivanje gramature i debljine materijala, gramature i
poroznosti metalnih i polimernih prevlaka, apsorpcije vode u materijalu,
propusnosti materijala na plinove, vodu i masnoe, te otpornosti materijala na mehanika naprezanja i na djelovanje agresivnih tvari.

12

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

1.

ANALIZA DIMENZIJA AMBALANOG


MATERIJALA
1.1. Odreivanje gramature ambalanog materijala

1.1.1.

SAETAK
Uzorku poznate povrine odredi se masa i prerauna na jedinicu povrine.

1.1.2.

UZORCI
Uzorci dimenzija 100 x 100 mm.

1.1.3.

PRIBOR
kare za rezanje uzorka
Ravnalo s milimetarskom podjelom
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

1.1.4.

POSTUPAK
Izrezati uzorke (tri do pet) i izraunati povrinu, A / cm2. Uzorke izvagati na analitikoj vagi, radi odreivanja mase, m / g.

1.1.5.

PRORAUN
Masa po jedinici povrine ispitivanog uzorka izraava se kao srednja
vrijednost pojedinanih mjerenja.
Iz podataka mase i povrine uzorka izrauna se gramatura, Gg / g m2:

m 4
10
[g m2]
A
gdje je:
m - masa uzorka, g
A - povrina uzorka, cm2
Gg =

1.1.6.

/1/

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati se prikazuju kao srednja vrijednost tri do pet mjerenja.
Rezultate mjerenja prikazati u tablici 1.

13

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Br.
Aluminij
Bijeli lim
uzorka
A / cm2 m / g A / cm2
m/g

Papir
A / cm2

m/g

1.

14

LITERATURA
A.Buquet i P.Manchon, Metodes pratique d'identification et d' analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

Odreivanje gramature ambalanog materijala


Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja i prorauna

Ambalani
materijal

Povrina uzorka
A / cm2

Masa uzorka
m/g

Gramatura
Gg / g m2

Aluminij

Bijeli lim

Papir

Primjer izraunavanja gramature materijala:

Gg =

m 4
10 =
A

[g m2]

Ocjena / komentar:

15

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

1.2. Odreivanje debljine ambalanog materijala


gravimetrijskom metodom
1.2.1.

SAETAK
Masa ispitivanog uzorka poznate povrine, prerauna se na masu po
jedinici povrine. Dobivena vrijednost podijeli se sa specifinom masom
ispitivanog uzorka.

1.2.2.

UZORCI
Uzorci bijelog lima i aluminija dimenzija 50 x 50 mm.
Uzorci aluminijske folije, dimenzija 100 x 100 mm.

1.2.3.

PRIBOR
kare za rezanje uzorka
Ravnalo s milimetarskom podjelom
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

1.2.4.

POSTUPAK
Izrezati uzorke i izraunati povrinu, A / cm2. Uzorke izvagati na analitikoj vagi, radi odreivanja mase, m / g.

1.2.5.

PRORAUN
Debljina lima (D / mm) se odreuje prema formuli /1/:

D=

10 m
A

[mm]

m - masa uzorka, g

- specifina masa uzorka*, g cm3

A - povrina uzorka, cm2


*Specifina masa za bijeli lim = 7,85 g cm3
*Specifina masa za aluminij i aluminijsku foliju = 2,70 g cm3
*Specifina masa za polietilensku foliju = 0,92 g cm3

1.2.6. PRIKAZ REZULTATA


Rezultati se prikazuju kao srednja vrijednost tri do pet mjerenja.
Rezultate mjerenja prikazati u tablici 1.

16

/1/

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Uzorci
br.
A/cm2
1
Aluminij
2
3

1
Bijeli lim
2
3

1
Aluminijska
2
folija
3

1
Polietilen
2
3

1.
2.
3.

m/g

D/mm

LITERATURA
ISO 1111/1 - 83 (E) Single cold-reduced tinplate and single-cold
reduced blackplate. Part 1. Electrolytic and hot-dipped tinplate sheet
and blackplate sheet (1983).
S.C. Britton, Tin Versus Corrosion, I.T.R.I. Publication No. 510
(1975).
A.Buquet i P.Manchon, Metodes pratique d'identification et d' analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).

17

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Odreivanje debljine ambalanog materijala gravimetrijskom metodom


Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja i prorauna


Povrina
Br.
Uzorci
uzorka
uzoraka
A/cm2
1
2
Aluminij
3
3
= 2,70 g cm

1
2
Bijeli lim
3
3
= 7,85 g cm

1
Aluminijska
2
folija
3
= 2,70 g cm3

1
2
Polietilen
3
= 0,92 g cm3

Masa
uzorka
m/g

Primjer izraunavanja debljine uzorka:

D=

10 m
=
A

Ocjena / komentar:

18

[mm]

Debljina
uzorka
D/mm

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

1.3. Mjerenje debljine ambalanog materijala mikrometarskim


vijkom i pominim mjerilom
1.3.1.

SAETAK
Debljina se mjeri postavljanjem uzorka izmeu mjernih krakova mikrometarskog vijka, te oita izmjerena debljina na skali.

1.3.2.

UZORCI
Uzorci bijelog lima i aluminija dimenzija 50 x 50 mm.

1.3.3.

PRIBOR
Mikrometarski vijak, tonosti 0,01
Pomino mjerilo
kare za rezanje uzoraka

1.3.4.

POSTUPAK
Debljina se izmjeri na limovima u stanju u kakvom su primljeni, ili na
isjeenim uzorcima limova s oblikovane ambalae.
Mjerenje mikrometarskim vijkom izvodi se tako da se uzorak postavi
izmeu krakova mjerila, a izmjerena debljina oita se na sklali mjernog
bubnja (v. DODATAK). Debljinu lima oitati na tri razliita mjesta.
Mjerenje pominim mjerilom se izvodi tako to se uzorak postavi
tako da krakovi pridravaju uzorak, pri emu se na sklali oita postignuta vrijednost, (v. DODATAK). Debljinu lima oitati na tri razliita
mjesta.

1.3.5.

PRIKAZ REZULTATA
Rezultat mjerenja izraava se kao srednja vrijednost pojedinanih
mjerenja, D / mm (tablica 1.) .
Tablica 1. Rezultati mjerenja
Br.
D1 [mm]
uzorka
mikrometarskim vijkom
1
2
3

D2 [mm]
pominim mjerilom

19

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

1.

LITERATURA
D. Winterhalter, A. Sliepevi, K. Kempni, Vjebe iz fizike, kolska
knjiga, Zagreb (1983).
DODATAK
MIKROMETARSKI VIJAK
Mikrometarski vijak se sastoji od vijka koji se okree u matici (slika
1.). Kod nekih se mikrometarskih vijaka pri jednom potpunom okretu
bubnja vijak pomakne za 1 mm. Ta se milimetarska razdioba moe
proitati na matici, a dijelovi okreta mogu se proitati na bubnju. Rub
bubnja razdijeljen je na 10, 50, 100 ili neki drugi broj dijelova. Mikrometarski vijak prikazan na slici 1., ima bubanj razdijeljen na 50 dijelova, a potpuni njegov okret pomakne ga udesno za 0,5 mm. Znai da
se pomou crtica na bubnju oitava stotinka milimetra, jer pri zakretu
za 50 crtica bubanj se pomakne za 0,5 mm. Na sklali se proita broj
milimetara do tonosti 0,5 mm, a na bubnju stotinke millimetra, tj broj
koji se nalazi na bubnju nasuprot pravcu skale (slika 1.a).

skala
vijak

Slika 1. Mikrometarski vijak

20

bubanj

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

40
0

30
2,5 + 0,36 = 2,86 mm

Slika 1.a
POMINO MJERILO
Pominim mjerilom moe se odrediti debljina uzorka tono na desetinku milimetra.
Sastoji se od dva kraka: pominog i vrstog (slika 2.), izmeu kojih se
stavlja uzorak. Razmak krakova oita se na glavnoj skali, koja je razdijeljena na centimetre i milimetre, a dijelovi milimetra oitaju se na
pominoj skali - noniusu. Dijelovi pomine skale odabrani su tako da
je 10 dijelia noniusa iste duine kao 9 dijelova glavne skale, odnosno
jedan dio noniusa odgovara 0,9 dijelova glavne skale.

vrsti krak

pomini krak

glavna skala

nonius
uzorak
Slika 2. Pomino mjerilo
2.a)

9 10

10

glavna skala
skala noniusa

21

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Ako je neki predmet izmeu pominog i vrstog kraka, nula glavne


skale i nula noniusa bit e odmaknute jedna od druge. Pokriva li se
peta crta noniusa s petom crtom glavne skale (slika 2.b), tada debljina
predmeta iznosi 0,5 mm.
2.b)

1 2

0 1 2 3

4 5 6 7

9 10

8 9 10

glavna skala
skala noniusa

2.c)

1 2 3 4

9 10

glavna skala

5 6 7 8 9 10
skala noniusa

Ako je razmak izmeu nula vei od jednog dijela skale (slika 2.c) tada
se oitaju najprije dijelovi glavne skale do nule noniusa, a zatim se
pogleda koja crta noniusa se podudara sa jednom od crta glavne skale.
Odnosno u primjeru, na slici 2.c, debljina predmeta iznosi 2,3 mm.

22

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

Mjerenje debljinje ambalanog materijala mikrometarskim vijkom i


pominim mjerilom
Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Br.
Debljina ambalanog materijala, D / mm
Uzorak
uzoraka Mikrometarskim vijkom Pominim mjerilom

Aluminij

Bijeli lim

Papir

Karton

Ocjena / komentar:

23

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

24

______________________________________________ Analiza dimenzija ambalanog materijala

2.

ANALIZA PAPIRA
2.1. Odreivanje pH vrijednosti papirne ambalae

2.1.1

SAETAK
Ispitvanim uzorcima se, nakon obradbe s destiliranoom vodom i otopinom soli, odredi pH vrijednost.

2.1.2

UZORCI
Uzorci papira mase 1,0 g.

2.1.3

PRIBOR
Stakleni tapi
Satno stakalce
aa od 200 mL
pH-metar
Elektrode
Indikator - staklena elektroda
Referentna - kalomel elektroda

2.1.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Natrijev klorid, NaCl
Natrijev hidroksid, NaOH
Klorovodina kiselina, HCl

2.1.5

OTOPINE
Otopina natrijevog klorida - 10 %
Otopina natrijevog hidroksida - 102 mol dm3
Otopina klorovodine kiseline - 102 mol dm3

2.1.6

POSTUPAK
Odvagnuti uzorak prenijeti u au od 200 mL. Preliti uzorak s 20 mL
destilirane vode. Mijeati staklenim tapiem dok se uzorak jednolino
razmulji. Dodati 50 mL otopine natrijevog klorida. Otopinu neutralizirati na pH = 7 0,2 uz dodatak otopine NaOH ili HCl. Pomijeati,
prekriti satnim stakalcem i ostaviti stajati 1 sat na 20 oC. Povremeno
promijeati sadraj u ai (2-3 puta tijekom stajanja). Dekantirati i
odrediti pH vrijednost otopine, na pH-metru, uranjanjem elektroda (ili
kombinirane elektrode).

25

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

2.1.7

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate ispitivanja prikazati u tablici 1.
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Broj
Uzorci
uzoraka

pH

pH - srednja
vrijednost

PAPIR

KARTON

1.
2.

26

LITERATURA:
A.Buquet i P.Manchon, Metodes pratique d'identification et d' analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).
DIN 53 124 Bestimmung des pH - Wertes Prfung von Papier und
Pappe (1960).

____________________________________________________________________ Analiza papira

Odreivanje pH vrijednosti papirne ambalae


Datum: _______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorci

Broj uzoraka

pH

pH - srednja
vrijednost

Papir

Karton

Ocjena / komentar:

27

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

2.2. Odreivanje otpornosti papira prema probijanju


(metoda po Mullenu)
2.2.1

SAETAK
Otpor papira prema probijanju definira se kao maksimalni, jednolino
razdijeljeni, tlak primjenjen pod pravim kutem kod kojeg dolazi do
probijanja ispitivanog uzorka (papir ili karton). Ispitivani uzorak postavi se izmeu elastine membrane, krunog oblika, a rubovi se uvrste
vijcima. Dovodom fluida (pod konstantnim hidraulikim tlakom) uzorak poprima konveksni oblik i konano puca.

2.2.2

UZORCI
Uzorci papira ili kartona bez oteenja.

2.2.3

POSTUPAK
Rubovi uzorka privrste se vijcima izmeu elastine membrane (slika
1.), a potom se narine konstantni tlak. Nakon probijanja uzorka dovod
tlaka se iskljui, a uzorak se odvoji od elastine membrane.
Uzorci se ispituju s obje strane, a rezultati se predoavaju kao srednja
vrijednost svih provedenih mjerenja.

Slika 1. Poloaj uzorka za ispitivanje


2.2.4

PRORAUN
Otpornost papira prema probijanju, BT (Bursting Test), izraava se kao
maksimalna vrijednost (Fmax / kPa) tlaka koji uzrokuje probijanje ispitivanog uzorka.
Takoer se i izraunava omjer otpora papira na probijanje i gramature
uzorka:
srednja vrijednost otpora na probijanje / kPa
Omjer =
gramatura / g m 2
LITERATURA:
1. BS 3137 Methods for determining the bursting strength of paper and
board.

28

____________________________________________________________________ Analiza papira

Odreivanje otpornosti papira prema probijanju (metoda po Mullenu)


Datum:____________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Maksimalna
Gramatura
otpornost
Uzorci
uzorka
prema
Gg / g m2
probijanju
Fmax / kPa

Otpor na
probijanje
Fp / kPa

Fp
Gg
kPa / g m2

Papir

Karton

Primjer izraunavanja omjera otpora papira na probijanje i gramature


uzorka:

Fp
Gg

kPa

g m 2

Ocjena / komentar:

29

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

2.3. Odreivanje mase apsorbirane vode na papirnoj ambalai


(Cobbova metoda)
2.3.1

SAETAK
Cobbovim testom se odreuje masa apsorbirane vode na ambalanom
materijalu (papir, valoviti karton - ljepenka), u odreenom vremenu,
pod tlakom vodenog stupca od 10 mm, pri temperaturi od 20 oC. Iz
razlike mase uzorka prije i poslije apsorpcije odredi se masa apsorbirane vode.

2.3.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Veliinu povrinske apsorpcije vode na papiru (kartonu) korisno je
odrediti za one vrste papira koji pri daljnoj preradi dolaze u dodir s
vodom ili vodenim otopinama, emulzijama, suspenzijama i dr., iz kojih
mogu apsorbirati vodu (npr., pri ljepljenju, gumiranju, premazivanju,
prevlaenju itd.) i time utjeu na kakvou gotovog proizvoda.

2.3.3

UZORCI
Izrezati uzorke ambalanog materijala, povrine 100 cm2 ( = 112,8
mm).
Potrebno je pripremiti najmanje 10 uzoraka na kojima se provodi odreivanje apsorpcije vode.

2.3.4

PRIBOR
Cobbov cilindar
Uzorci ambalanog materijala
Kronometar (toperica)
Menzura od 100 mL
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

2.3.5

OTOPINE
Destilirana voda.

2.3.6

APARATURA
Ureaj se sastoji od metalnog cilindra iji unutarnji promjer iznosi
112,8 0,2 mm. Cilindar je visok priblino 50 mm.
Ureaj mora biti takove konstrukcije da omoguava hermetiko prijanjanje metalnog cilindra na uzorak papira postavljenog na podnoje
ureaja.
Na podnoje ureaja postavlja se najprije tanka gumena ploa, ravnomjerne debljine, preko koje se poloi uzorak papira.

30

____________________________________________________________________ Analiza papira

Gumena ploa slui kao brtva izmeu donje ivice metalnog cilindra i
uzorka papira kada je cilindar pritisnut (i uvren vijcima za podlogu)
na uzorak.
2.3.7

POSTUPAK
Ispitivani uzorak, poznate povrine 100 cm2, kondicionira se na odreenu relativnu vlanost (RH / %). (v. DODATAK), u odreenom
vremenu.
Uzorku se zatim odredi masa (m1 / g). Uzorak se postavi na gumenu
plou, s povrinom koja se eli ispitati okrenutom prema gore. Na uzorak se postavi metalni cilindar i dobro privrsti vijcima. U cilindar se
prenese 100 mL destilirane vode. Istovremeno se ukljui zaporna ura i
mjeri se vrijeme djelovanja destilirane vode na papir, u sekundama.
Vrijeme djelovanja destilirane vode na papir, odreeno je intervalom
od trenutka dodavanja destilirane vode u cilindar do trenutka uklanjanja vode iz cilindra.
Suviak vode na uzorku uklanja se postavljanjem filter-papira na uzorak.
Uzorku se ponovno odredi masa (m2 / g).

2.3.8

PRORAUN
Koliina apsorbirane vode, W, prema Cobbovoj vrijednosti, C(t), se
izrauna na sljedei nain:
m m1 4
WC(t ) = 2
10 [g m2]
/1/
A
gdje je:
C(t) = Cobbova vrijednost (v. DODATAK, tablica 2.).
t = vrijeme djelovanja destilirane vode na povrinu uzorka
(v. DODATAK, tablica 2.).
m2 = masa uzorka nakon izlaganja djelovanju destilirane vode, g
m1 = masa uzorka prije izlaganja djelovanju destilirane vode, g
A = povrina uzorka izloenog djelovanju destilirane vode, 100 cm2

2.3.9

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate prikazati u tablici 1. i raunski, izraz /1/.

31

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Br.
uzorka

Masa
m1/g

Masa
m2/g

Cobbova
vrijednost
C(t)

Masa
apsorbirane vode
W C(t) (g m2)

1
2
3

1.

LITERATURA
ISO 535-1976. Testing of paper and board, determination of water
absorption (Cobb method).
DODATAK
Tablica 2. Uvjeti ispitivanja

32

Vrijeme
djelovanja
destilirane
vode na
papir

Cobbova
vrijednost

Vremenski
interval od
dodavanja vode
do uklanjanja
vode iz cilindra

t/s
30
60
120
300

C(t)
C30
C60
C120
C300

t/s
20
45
105
285

Vremenski
interval od
dodavanja vode
do stavljanja
uzorka na filter
papir
t/s
30
60
120
300

____________________________________________________________________ Analiza papira

Tablica 3. Odnos izmeu ravnotenog stanja vlage i koncentracije sumporne kiseline


Ravnotena
Koncentracija
vlaga
(% w/v H2SO4)
(%)
0 oC
20 oC
40 oC
60 oC
90
17,5
17,6
17,8
18,0
85
22,5
22,8
23,1
23,5
80
26,4
26,5
27,0
27,8
75
29,9
30,0
30,2
31,0
70
32,9
33,1
33,5
34,0
65
35,6
35,8
36,0
37,0
60
38,0
38,3
38,8
39,8
55
40,3
40,4
41,2
42,1
50
42,8
43,0
43,8
44,3
45
45,0
45,3
46,2
47,0
40
47,5
48,0
48,5
49,5

Tablica 4. Odnos izmeu ravnotenog stanja vlage, koncentracije i gustoe sumporne kiseline kod 20 oC
Ravnotena
Koncentracija
Gustoa
vlaga (%)
(mol dm3)
(g mL1)
90
2,1
1,127
85
2,8
1,165
80
3,3
1,194
75
3,8
1,220
70
4,2
1,244
65
4,7
1,268
60
5,1
1,290
55
5,5
1,312
50
5,8
1,333
45
6,3
1,355
40
6,8
1,378

33

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Odreivanje mase apsorbirane vode na papirnoj ambalai


(Cobbova metoda)
Datum:__________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Masa uzorka
Br.
prije
nakon
Uzorci
uzoizlaganja izlaganja
raka
m /g
m /g
1

Povrina
uzorka
A / cm2

Cobb
C (t)

Masa
apsorbirane
vode,
W / g m2

Papir I

Papir II

Papir III

Primjer odreivanja mase apsorbirane vode:


WC(t ) =

m 2 m1 4
10 = =
A

Ocjena / komentar:

34

[g m2]

____________________________________________________________________ Analiza papira

2.4. Odreivanje kapilarnog upijanja vode na papirnoj ambalai


2.4.1

SAETAK
Uzorak papirne ambalae, postavljen u vertikalnom poloaju, uroni se
donjim krajem u vodu pri emu se mjeri duina porasta navlaene zone
na papiru u odreenom vremenu.

2.4.2

UZORCI
Pet uzoraka papirne ambalane dimenzija 15 x 200 mm.

2.4.3

PRIBOR
Eksikator
Nosa uzoraka
Posuda za vodu (h = 30 mm)
Kronometar (toperica)

2.4.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Sumporna kiselina, H2SO4

2.4.5

OTOPINE
Otopina sumporne kiseline, 36 %

2.4.6

APARATURA

2
1

1- nosa uzorka
2- uzorci
3-posuda s vodom

Slika 1. Aparatura za odreivanje kapilarnog upijanja vode

35

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

2.4.7

POSTUPAK
Izrezani uzorci prije ispitivanja se kondicioniraju u eksikatoru (24 sata
pri 20 oC) pri relativnoj vlanosti od 65%, to se postie 36% otopinom
sumporne kiseline koja se prenese na dno eksikatora.
Kondicionirani uzorci privrste se na nosa (slika 1.). U posudu za vodu prenese se toliko destilirane vode da visina vodenoga stupca iznosi
20 mm. Nosa sa uzorcima se spusti tako da uzorci budu uronjeni u
vodi u visini od 10 mm. Istog trenutka ukljui se kronometar. Nakon
10 minuta olovkom se oznai visina stupca upijene tekuine (h1).

2.4.8

PRORAUN
Visina kapilarnog upijanja, H /mm, izraava se kao srednja vrijednost
provedenih mjerenja.

H = h1 - ho
[mm]
gdje je:
h1 - visina stupca upijene tekuine, mm
ho - visina uzorka u kontaktu s vodom, mm
2.4.9

/1/

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati se prikazuju kao srednja vrijednost provedenih mjerenja.
Rezultate mjerenja prikazati tabelarno (tablica 1.), a ukoliko su provedena mjerenja u odreenim vremenskim intervalima prikau se i grafiki.
Tablica 1. Rezultati mjerenja nakon 10 minutnog izlaganja
Uzorak
h1 /mm
ho / mm
H / mm
1
2
3
4
5

1.

36

LITERATURA
M.Curakovi, I.Vujkovi i J.Gvozdenovi, Praktikum. Kontrola ambalanih materijala i ambalae, Tehnoloki fakultet, Novi Sad (1984).

____________________________________________________________________ Analiza papira

Odreivanje kapilarnog upijanja vode na papirnoj ambalai


Datum: _________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Visina stupca
Br.
upijene
Uzorak
uzoraka
tekuine
h1 / mm

Visina uzorka
u kontaktu s
vodom
ho / mm

Visina
kapilarnog
upijanja
H / mm

Papir I

Papir II

Primjer izraunavanja visine kapilarnog upijanja:

H = H 1 ho =

[mm]

Ocjena / komentar:

37

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

38

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

3.

ANALIZA METALNE AMBALAE


3.1. Odreivanje debljine prevlake kositra metodom mlaza

3.1.1

SAETAK
Metoda slui za odreivanje debljine prevlake kositra na bijelom limu
tako da se mjeri vrijeme potrebno da mlaz odgovarajue korozivne
tekuine (trikloroctene kiseline), u tono odreenim uvjetima, otopi
prevlaku kositra na mjestu djelovanja korozivne otopine.

3.1.2

UZORCI
Uzorci bijelog lima izrezani u ploice dimenzija 50 x 50 mm kojima se
odredi povrina, A / cm2.

3.1.3

PRIBOR
Filter papir
Petrijeva zdjelica
Odmjerna tikvica od 1000 mL
Kronometar (toperica)

3.1.4

KEMIKALIJE
Trikloroctena kiselina, C2Cl3COOH
Etanol (96 %), C2H5OH

3.1.5

OTOPINE
Otopina trikloroctene kiseline (10 %). 100 g trikloroctene kiseline
otopi se u destiliranoj vodi, u odmjernoj tikvici od 1000 mL i dopuni
destiliranom vodom do markice.

3.1.6

POSTUPAK
Uzorci se odmaste etanolom (benzenom ili eterom), a zatim isperu s
destiliranom vodom i posue filter papirom. Uzorak se zatim privrsti
za postolje pod odreenim kutem (45). Lijevak za odjeljivanje dopuni
se do volumena otopinom trikloroctene kiseline.
Mjerenje poinje otvaranjem slavine u lijevku za odjeljivanje pri emu
se istovremeno ukljui i kronometar. Otopina treba ravnomjerno tei
preko uzorka (slika 1.), pri emu treba paziti da se ispitivanje ne
provodi na rubu uzorka. Mjerenje je gotovo kada se ispod mlaza na
uzorku ukloni galvanska prevlaka. Kronometar se iskljui pri prvoj
pojavi tamne mrlje.

39

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

T - termometar
S - staklena
cjevica
K - kapilara
U - uzorak
P - postolje

Slika 1. Shema aparature za odreivanje debljine galvanske prevlake metodom mlaza


3.1.7

PRORAUN
Debljina prevlake, Dp / m, se rauna prema izrazu:

Dp = t f

[ m ]

/1/

gdje je:
t = vrijeme potrebno za naruavanje galvanske prevlake, s.
f = faktor za preraunavanje, m s1, uzet iz literaturnih podataka (tablica 1.).
Tablica 1. Vrijednosti faktora za preraunavanje, za prevlaku kositra, u ovisnosti o temperaturi.
14
16
18
20
22
24
26
t / oC
1
0,35 0,38 0,41 0,45 0,47 0,53 0,57
f / m s
1.

40

LITERATURA
YUS C.A.G. 032 (1975). Preskuavanje galvanskih prevlak. Doloenje
debeline prevlakov z uinkovanjem curka.

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje debljine prevlake kositra metodom mlaza


Datum:___________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Vrijeme
potrebno za
Br.
Uzorak
uzoraka
probijanje
prevlake, t / s

Faktor za
preraunavanje,
f / m s1

Debljina
prevlake
D p / m

Bijeli lim I

Bijeli lim
II

Primjer izraunavanja debljine prevlake:


Dp = t f =

[ m ]

Ocjena /komentar:

41

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.2. Odreivanje mase prevlake kositra gravimetrijskom metodom


(Clarkova metoda)
3.2.1

SAETAK
Iz razlike mase uzorka poznate povrine sa prevlakom i bez prevlake
kositra odredi se masa kositra po jedinici povrine. Kod ove metode
dodatak antimona u klorovodinu kiselinu ima dvojako znaenje, tj. da
ubrza otapanje kositra i da sprijei reakciju na eliku. Odgovarajua
otopina otapa prevlaku kositra i kositar prisutan u FeSn2 leguri.

3.2.2

UZORCI
Uzorci bijelog lima dimenzija 50 x 50 mm.

3.2.3

PRIBOR
Petrijeva posuda
Pinceta s plastinim vrhom
Pipeta s nastavkom za pipetiranje
Odmjerna tikvica od 1000 mL
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

3.2.4

KEMIKALIJE
Etanol (96 %), C2H5OH
Antimonov triklorid, SbCl3
Klorovodina kiselina, konc., HCl
Destilirana voda

3.2.5

OTOPINE
Otopina antimonovog triklorida (2 %) u klorovodinoj kiselini. 20 g
antimonovog triklorida otopiti u koncentriranoj klorovodinoj kiselini
u odmjernoj tikvici od 1000 mL.
NAPOMENA
Oprez tijekom pripreme otopina jer su klorovodina kiselina i
antimonov triklorid korozivne kemikalije i izazivaju nagrizanje i
opekotine na koi .

3.2.6

42

POSTUPAK
Pripremiti uzorak bijelog lima i izraunati mu povrinu, A / cm2.
Povrina ploice se odmasti ispiranjem s etanolom. Ako je lim lakiran,
sloj laka se ukloni (v. ODREIVANJE MASE PREVLAKE LAKA
NA BIJELOM LIMU). Uzorak se posui izmeu filter papira i na

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

analitikoj vagi odvagne se masa m1. Ploica se zatim pincetom prenese u Petrijevu posudu i prelije otopinom (najmanje 100 mL otopine za
uklanjanje 1 g kositra).
Za svaki ispitivani uzorak koristi se svjea otopina budui da se antimon taloi na uzorku bijelog lima. Po prestanku izlaenja mjehuria,
odnosno kada povrina izgubi metalni sjaj (pocrni), ostaviti uzorak jo
jednu minutu da odstoji u otopini, ploica se zatim vadi iz otopine i
ispire mlazom vodovodne vode. Isprana ploica se posui filter papirom i ponovno joj se odredi masa, m2.
3.2.7

PRORAUN
Masa prevlake kositra (Snp / g m2) odreuje se iz razlike masa uzoraka
prema sljedeem izrazu:

m m2 4
10
Sn p = 1
A

[g m2]

/1 /

m1 - masa ploice s kositrom, g


m2 - masa ploice bez kositra, g
A - povrina uzorka (ploice), cm2

Dobiveni rezultat predstavlja zbroj masa slobodnog i legiranog kositra.


U ovom sluaju potrebno je provesti korekciju u odnosu na koliinu
eljeza prisutnog u leguri. Kod elektrolitikog bijelog lima ova korekcija se moe zanemariti (iznosi oko 0,4 g m2), dok za bijeli lim dobiven postupkom vrueg potapanja korekcija iznosi 1,4 g m2.
3.2.8

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate prikazati u tablici 1. i raunski.
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Br.uzorka
A /cm2
m1 /g
1
2
3

1.

m2 / g

Snp /g m2

LITERATURA:
S. C. Britton, "Tin Versus Corrosion", I.T.R.R. Publication No. 510
(1975).

43

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Odreivanje mase prevlake kositra gravimetrijskom metodom


(Clarkova metoda)
Datum: ______________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Br.
uzoraka

Uzorak

Povrina
uzorka
A / cm2

Masa
uzorka s
kositrom
m1 / g

Masa
uzorka bez
kositra
m2 / g

Lakirani
bijeli lim
I

Lakirani
bijeli lim
II

Primjer izraunavanja mase prevlake kositra:


Sn p =

(m1 m2 )
A

10 4 =

Ocjena / komentar:

44

[g m2]

Masa
prevlake
kositra
Snp / g m2

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

3.3. Odreivanje poroznosti prevlake kositra na bijelom limu


3.3.1

SAETAK
Uzorak bijelog lima, poznate povrine i na kojemu nema laka, izloi se
djelovanju otopine heksacijanoferata zakiseljenog s par kapi klorovodine kiseline.

3.3.2

UZORCI
Uzorci bijelog lima, bez laka, dimenzija 50 x 50 mm.

3.3.3

PRIBOR
Petrijeva posuda
Filter-papir
Pinceta s plastinim vrhom
Odmjerna tikvica od 1000 mL

3.3.4

KEMIKALIJE
Etanol (96 %), C2H5OH
Kalijev heksacijanoferat, K3Fe(CN)6
Klorovodina kiselina, konc. HCl

3.3.5

OTOPINE
Otopina kalijevog heksacijanoferata, (1 %)
Otopina klorovodine kiseline, (1:1)

3.3.6

POSTUPAK
Uzorak limene ploice poznate povrine, na kojemu nema prevlake
laka, odmasti se etanolom i posui filter-papirom. Uzorak se pincetom
izvadi i ispere destiliranom vodom. Otopina kalijeva heksacijanoferata
zakiseli se s par kapi pripremljene klorovodine kiseline (1:1). Filter
papir se natopi zakiseljenom otopinom, nanese na ispitivani uzorak i
paljivo priljubi staklenim tapiem, da bi se uklonili mjehurii zraka.
Uzorak se posui na zraku, a zatim se vizualno zapaa broj nastalih
plavih tokica (pora), koje su pokazatelj poroznosti uzoraka. Ukoliko
su za ispitivanja dostupni samo lakirani uzorci bijelog lima, potrebno
je s njih ukloniti lak (v. vjebu 3.5.).
NAPOMENA: Upotrebljeno posue i pribor po zavretku vjebe
dobro isprati.

45

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.3.7

1.
2.

46

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati ispitivanja predoavaju se opisno (poroznost u obliku crta i
tokica, s dimenzijama - ukoliko su vea oteenja) i brojano (broj
pora po 1cm2). Odnosno, zabiljei se broj anodnih (plavo obojenje) i
broj katodnih (crveno obojenje) mjesta na uzorku povrine od 1 cm2.
LITERATURA:
I.Esih i Z.Dugi, Tehnologija zatite od korozije, kolska knjiga,
Zagreb (1989).
J.C. Sherlock, J.H.Hancox i S.C. Britton, Br. Corros.J., 7, 227-231
(1972).

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje poroznosti prevlake kositra na bijelom limu


Datum: ____________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Poroznost u vidu:
Br.
Pora
Crtica,
uzoraka
br.pora po 1cm2
dimenzija mm

Opisno

1
2
3
4
5
6

Ocjena / komentar:

47

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.4. Odreivanje adhezivnosti laka na bijelom limu


3.4.1

SAETAK
Ovom metodom se naglim potezom skida samoljepljiva traka sa ispitivanog uzorka na kojemu je prethodno, mehanikim putem, ucrtana
mrea odreenih dimenzija. Ukoliko se na traci ne primjete komadii
skinutog laka tada se moe rei da je adhezivnost laka zadovoljavajua.

3.4.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Prihvatljivost metalne ambalae za pakiranje prehrambenih proizvoda
ovisi izmeu ostalog i o kvaliteti prevlake na metalnoj podlozi. Jedan
od kontrolnih parametara je i adhezija laka na metalu. Najjednostavnija
i najee upotrebljavana metoda je primjenom samoljepljive trake.

3.4.3

UZORCI
Lakirani uzorci bijelog lima dimenzija 100 x 100 mm.

3.4.4

PRIBOR
Samoljepljiva traka
Skalpel ili otri iljati predmet
Ravnalo
Kist

3.4.5

POSTUPAK
Na ispitivani uzorak, otrim predmetom se ucrtaju linije odreenih dimenzija:
Ucrtavanjem 50 paralelnih ravnih linija duine od 2,5 cm i meusobno
udaljenih 0,05 cm, ili
Primjenom elinog elja kojeg ini 20 iljaka meusobno udaljenih 1
mm. U ovom sluaju se naine dva niza oteenja (to ini 20 x 2
paralelnih linija)
Sitne estice, koje se oslobaaju zbog mehanike obradbe, uklone se
mekanim kistom.
Samoljepljiva traka njeno se nanese preko mehaniki urezanih linija
na ispitivanom uzorku, a zatim se naglim potezom ukloni.
Komadii laka koji zaostanu na samoljepljivoj traci pokazatelj su slabe
adhezije laka na metalnoj podlozi.

3.4.6

48

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati ispitivanja predoavaju se opisno.

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

1.
2.

LITERATURA:
J.Lempereur i R.Biston, Varnish and Tinplate Review of Different
Control Methods, Bull.Inacol., 23 (9-10) 285-327 (1972).
S.C. Britton, Tin Versus Corrosion, I.T.R.T. Publication No. 510
(1975).

49

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Odreivanje adhezivnosti laka na bijelom limu


Datum: ______________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Br. uzoraka
1
2
3
4
5
6

Ocjena / komentar:

50

Vizualne promjene

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

3.5. Odreivanje mase prevlake laka na bijelom limu


gravimetrijskom metodom
3.5.1

SAETAK
Lakirani uzorci bijelog lima podvrgavaju se djelovanju odgovarajue
otopine. Iz razlike mase uzorka prije i poslije obradbe rauna se masa
laka na bijelom limu.

3.5.2

UZORCI
Uzorci lakiranog bijelog lima dimenzija 50 x 50 mm.

3.5.3

PRIBOR
Pinceta s plastinim vrhom
Pipeta s nastavkom za pipetiranje
aa od 50 mL
Petrijeva posuda
Odmjerna tikvica od 1000 mL.
Filter papir
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

3.5.4

KEMIKALIJE
Etanol (96 %), C2H5OH
Sumporna kiselina, konc. H2SO4
Natrijev hidroksid, NaOH

3.5.5

OTOPINE
Otopina natrijevog hidroksida, 10 % w/v

3.5.6

POSTUPAK
Otapanje sa sumpornom kiselinom
Uzorak izraunate povrine, A / cm2, se odmasti ispiranjem s etanolom
i posui. Suha ploica se vae na analitikoj vagi, pri emu se dobije
masa uzorka, m1.
Odvagnuta ploica se paljivo dri u horizontalnom poloaju, pincetom, a pipetom se paljivo nanese potrebna koliina koncentrirane sumporne kiseline tako da prekrije cijelu povrinu uzorka. Uzorak drati
iznad Petrijeve posude.
Poto lak potpuno potamni ploica se ispere u mlazu vodovodne vode.
Posljednje ispiranje provesti destiliranom vodom, ploicu posuiti filter-papirom i ponovno joj odrediti masu, m2.

51

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Otapanje natrijevim hidroksidom


Ploice se odmaste etanolom, posue filter-papirom i odredi im se
masa, m1. Odvagnute ploice se stave u staklenu au i preliju otopinom natrijevog hidroksida.
Otopina se lagano zagrijava (bez kljuanja) sve dok se sa ploice potpuno ne skine lak.
Ploice isprati u mlazu vodovodne vode, i na kraju s destiliranom vodom, potom ih posuiti, izmeu filter papira, i ponovno im odrediti
masu, m2.
NAPOMENA: Upotrebljeno posue i pribor po zavretku vjebe
dobro isprati.
3.5.7

PRORAUN
Masa prevlake laka, L / g m2, izraunava se iz razlike mase ploica
prije i poslije obradbe, prema izrazu:
L=

(m1 m2 )
A

10 4 [g m2]

/1 /

m1 - masa ploice s lakom, g


m2 - masa ploice bez laka, g
A - povrina ploice, cm2
3.5.8

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate prikazati u tablici 1. i raunski.
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Uzorak
A / cm2
m1 / g
m2 / g
Otapanje sa sumpornom kiselinom
1
2
3

Otapanje s natrijevim hidroksidom


1
2
3

52

L / g m 2

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

LITERATURA
S.C.Britton, "Tin Versus Corrosion", I.T.R.I. Publication No. 510 (1975).
DODATAK
Tablica 1. Otopine za uklanjanje prevlake laka s bijelog lima
VRSTA
OTOPINA
LAKA
Kloroform
Metil-etil-keton
Alkidne smole 10 dijelova kloroforma i 1 dio etilnog alkohola. Uz
ponavljano potapanje uzorka potrebno je i dodatno
mehaniko trljanje da bi se prevlaka laka uklonila.
Ponavljano uranjanje u kljualoj otopini NaOH
Fenolne smole (100g L1). Ukoliko se lak teko uklanja primjeniti
jednu od otopina za epoksi-fenolni lak.
Potapanje u otopni NaOH (5 g NaOH otopiti u
smjesi koja sadrava: 75 mL vode, 25 mL etan-diolmonoetil-etera ("Cellosolve"), temperature 80 oC do
85 oC.
Potapanje u otopini koja sadrava: 50 mL koncenEpoksidne
trirane otopine amonijaka (d = 0,88), 10 g anilin hifenolne smole droklorida i 50 mL vode. Temperatura otopine treba
biti izmeu 85 oC i 90 oC.
Potapanje u kljualoj otopini NaOH (100 g L1)
uglavnom uklanja prevlaku laka. Ukoliko se lak ne
ukloni potrebno je uzorak ostaviti kroz due vrijeme izlaganju otopine.
NAPOMENA:
Ukoliko je dolo do uklanjanja prevlake laka otopinom, potrebno
je provesti katodno ienje (1 %-tnom otopinom Na2CO3, pri
sobnoj temperaturi) ime e se prevlaka laka potpuno ukloniti bez
posljedice oteenja prevlake kositra.
Primjenom agresivnih otopina (kod fenolnih i epoksi-fenolnih lakova) potebno je zatititi suprotnu stranu uzorka debljim nanosom
zatitne smole. Uzorak ne bi smio biti izloen djelovanju otopini
due od potrebnog vremena zbog mogunosti uklanjanja i prevlake kositra.

53

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Da bi se odabrala adekvatna otopina potrebno je na neki nain i


prepoznati o kojoj vrsti laka se radi. Tako npr. vinilni lakovi se
mogu razlikovati od drugih to su izrazito otporni na djelovanje
koncentrirane sumporne kiseline i vrele otopine NaOH (100 g L1).
Da bi se razlikovala epoksi-fenolna prevlaka od fenolne, potrebno
je na povrinu laka nanijeti 1 mL koncentrirane H2SO4, to e
rezultirati posmeivanjem povrine kod obje vrste lakova, pri
emu e epoksi lak prije promijeniti boju. Ukoliko se nanesena
kiselina prenese u au i doda joj se 1 mL koncentrirane HNO3, a
zatim se dobivena smjesa prenese u otopinu koja sadrava 100 mL
otopine NaOH (59 g L1), tada e se u sluaju epoksi laka pojaviti
jasno crveno ili naranasto obojenje dok e fenolni lak dati uto
obojenje. Druge vrste lakova ne daju obojenje.

54

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje mase prevlake laka na bijelom limu


gravimetrijskom metodom
Datum: __________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Povrina Masa uzorka
Masa uzorka
Uzorak
uzorka
s lakom
bez laka
A / cm2
m1 / g
m2 / g
Otapanje sumpornom kiselinom

Masa prevlake
laka
L / g m2

Otapanje natrijevim hidroksidom

Primjer izraunavanja mase prevlake laka:


L=

(m1 m2 )
A

10 4 =

10 4 =

[g m2]

Ocjena / komentar:

55

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.6. Odreivanje poroznosti prevlake laka na bijelom limu


3.6.1

SAETAK
Uzorak se izloi djelovanju otopine i nakon odreenog vremena opaa
se pojava crnih tokica kao reakcija bakrovog sulfata s metalnom osnovom.

3.6.2

UZORCI
Lakirani uzorci bijelog lima dimenzije 50 x 50 mm.

3.6.3

PRIBOR
Filter-papir
Pipeta s nastavkom za pipetiranje
Satno stakalce
Odmjerna tikvic od 1000 mL

3.6.4

KEMIKALIJE
Bakrov sulfat, CuSO4 5 H2O
Sumporna kiselina, H2SO4

3.6.5

OTOPINE
I . Otopina bakrovog sulfata.
Na 5,0 g bakrovog sulfata dodati 1,5 mL koncentrirane H2SO4 i
dopuniti vodom u odmjernoj tikvici od 1000 mL.

II . Otopina bakrovog sulfata.


Na 200,0 g bakrovog sulfata dodati 10 mL koncentrirane H2SO4 i
dopuniti vodom u odmjernoj tikvici od 1000 mL.
3.6.6

POSTUPAK
Uzorci lima izraunate povrine paljivo se odmaste, vodom ili
detergentom, tako da ne doe do oteenja laka.
Ispitivani uzorci urone se u pripremljenu otopinu u kojoj ostaju
izloeni 30 minuta za otopinu I, odnosno 2 5 minuta za otopinu II.
Prisutnost tokastog oteenja otkriva se na mjestima na kojima je
dolo do taloenja bakra.
NAPOMENA: Upotrebljeno posue i pribor po zavretku vjebe
dobro isprati.

56

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

3.6.7

1.

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati ispitivanja se predouju opisno (poroznost u obliku crta,
tokica..) i brojano, kao broj pora po 1cm2, odnosno ukoliko su vea
oteenja tada i dimenzije (crta) u cm odnosno mm.
LITERATURA
S.C. Britton, Tin Versus Corrosion, I.T.R.I. Publication No. 510
(1975).

57

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Odreivanje poroznosti laka na bijelom limu


Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Br.
uzoraka

Poroznost u vidu:
Pora
Crtica, dimenzija
br. pora po 1 cm2
mm

1
2
3
4
5
6

Ocjena / komentar:

58

Opisno

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

3.7. Odreivanje debljine laka na aluminiju


3.7.1

SAETAK
Debljina laka odredi se mikrometrom mjerenjem debljine uzorka prije i
nakon uklanjanja laka s povrine uzorka.

3.7.2

UZORCI
Lakirani uzorci aluminija dimenzije 50 x 50 mm.

3.7.3

PRIBOR
Pinceta s plastinim vrhom
Filter-papir
Mikrometarski vijak
Pipeta s nastavkom za pipetiranje
Odmjerna tikvica od 1000 mL
aa od 250 mL

3.7.4

KEMIKALIJE
Natrijeva luina, NaOH
Klorovodina kiselina, HCl

3.7.5

OTOPINE
Otopina NaOH, 10 % w/v
Otopina HCl, 1 mol dm3

3.7.6

POSTUPAK
Odmaenom i suhom uzorku mikrometrom izmjeriti debljinu. Uzorak
staviti u au, preliti s 50 mL otopine i zagrijati na 70 oC, dok se lak ne
ukloni. Isprati uzorak vodovodnom vodom, osuiti filter-papirom pri
sobnoj temperaturi. Mikrometrom izmjeriti debljinu uzorka. Mjerenje
provesti na 10 razliitih mjesta.

3.7.7

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate prikazati kao srednju vrijednost od 10 mjerenja i izraziti
debljinu laka u mm.
NAPOMENA: Odabir otopine za uklanjanje laka ovisi o vrsti laka, pa se uinkovitost moe isprobati s obje otopine.

59

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

1.

60

LITERATURA
BS 1133: Packaging code, Section 21: Regenerated cellulose film,
films made of plastics, aluminium foil, flexible multilayer structures
and metallized materials (1991).

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje debljine laka na aluminiju


Datum: __________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Br.
uzoraka

Debljina uzorka s
lakom
d1 / mm

Debljina uzorka
bez laka
d2 / mm

Debljina laka
D / mm

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

D = d1 d 2 =

[mm]

Ocjena / komentar:

61

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.8. Odreivanje poroznosti laka na aluminiju


3.8.1

SAETAK
Poroznost se odreuje potapanjem lakiranog uzorka u odgovarajuu
otopinu koja reagira s osnovnim materijalom na mjestu pore.

3.8.2

UZORCI
Lakirani uzorci aluminija dimenzija 50 x 50 mm.

3.8.3

PRIBOR
Petrijeva zdjelica
Pinceta s plastinim vrhom
Odmjerna tikvica od 1000 mL

3.8.4

KEMIKALIJE
ivin (II) klorid, HgCl2

3.8.5

OTOPINE
Otopina HgCl2, 5 %

3.8.6

POSTUPAK
Uzorak staviti u Petrijevu zdjelicu, naliti otopinu HgCl2 i ostaviti stajati 5 minuta. Na poroznim mjestima dolazi do pojave bijelog obojenja.

3.8.7

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati se izraavaju opisno (poroznost u obliku crta, tokica) i brojano, kao broj pora po 1 cm2, a ako su oteenja vea, navedu se i
dimenzije oteenja u cm ili mm.

1.

62

LITERATURA:
A.Buquet i P.Manchon, Metodes pratique d'identification et d' analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje poroznosti laka na aluminiju


Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Br.
uzoraka

Poroznost u vidu:
Pora
Crtica, dimenzija
br. pora po 1 cm2
mm

Opisno

1
2
3
4
5
6

Ocjena / komentar:

63

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.9. Odreivanje poroznosti laka na metalnoj ambalai metodom


bez razaranja (metoda po Ettingeru)
3.9.1

SAETAK
Poroznost laka na metalnoj ambalai (manje limenke ili tube) izraava
se kao veliina gustoe struje koja, kroz pore laka, tee izmeu metalne podloge i odgovarajue elektrode u korozivnom elektrolitu. Pri tome
metalna osnova lakirane limenke ili tube predstavlja radnu elektrodu, a
elektroda od bakra referentnu.

3.9.2

ZNAENJE I PRIMJENA
Ova elektrokemijska metoda pogodna je za procjenu poroznosti laka
jer se moe primjeniti izravno na ambalai, bez razaranja laka.

3.9.3

UZORCI
Lakirane limenke manjih dimenzija od bijeloga lima i lakirane limenke
ili tube od aluminija.

3.9.4

PRIBOR
Transformator
Univerzalni mjerni instrument
Referentna elektroda (Cu)
Stalak

3.9.5

KEMIKALIJE
Etanol (96 %), C2H5OH
Ledena octena kiselina , CH3COOH
Bakrov (II) sulfat, CuSO4 x 5 H2O

3.9.6

OTOPINE
Octeno-kisela otopina bakrovog (II) sulfata. U odmjernoj tikvici od
100 mL otopi se 1,66 g CuSO4 x 5 H2O sa 10 mL ledene octene kiseline i dopuni destiliranom vodom do oznake.

3.9.7

APARATURA
Aparatura je prikazana na slici 1.

64

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

~1

2
83
3
8

5
6

Slika 1. Shematski prikaz aparature za mjerenje poroznosti laka


po Ettingeru
1 - izvor izmjenine struje; 2 - transformator; 3 - limenka; 4 - Cu-elektroda; 5 - elektrolit; 6 - ploa od izolatora; 7 - stalak; 8 - univerzalni
instrument
3.9.8

POSTUPAK
ista i odmaena limenka napuni se sa 100 mL otopine. S ruba
limenke mehaniki se ukloni sloj laka to omoguava uspostavljanje
kontakta ispitivane elektrode (limenka) s mjernim instrumentom (slika
1.). Transformator (2) je prikljuen na izvor izmjenine struje (1) od 50
Hz. Izmjenina struja se transformira na napon od 17 19 V (koji se
oita na voltmetru). Jedan pol transformatora spoji se metalnim vodiem s omotaem limenke (3), s vanjske strane preko univerzalnog
instrumenta (8), a drugi s bakrenom elektrodom (4) koja je uronjena u
elektrolit (5). Preklopnik na univerzalnom instrumentu postavljen je na
oznaku za izmjeninu struju ( ). Oitavanje vrijednosti jaine struje
(mA) provodi se u intervalima po pet minuta tijekom pola sata.
NAPOMENA: Ukoliko izmjenina struja iz izvora (1) nema stabilan napon (220 V), u strujni krug se moe ukljuiti stabilizator,
izmeu izvora (1) i transformatora (2).

65

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.9.9

PRORAUN
Gustoa struje (mA dm2) se rauna preko izraza:

J=

I
A

[mA dm2]

/1/

gdje je:
J = gustoa struje (mA dm2)
I = oitana jakost struje (mA)
A = aktivna povrina limenke (dm2), tj. povrina izloena djelovanju
elektrolita
3.9.10

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati ispitivanja prikazuju se u tablici 1.
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Br.
Vizualni pregled
Jakost struje
mjerenja
laka limenke
mA
1
2
3

1.

66

Gustoa struje
mA dm 2

LITERATURA:
H.J. Lange, Untersuchungsmethoden in der Konservenindustrie,
Verlag Paul Parey, Berlin (1972) str., 80.

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Odreivanje poroznosti laka na metalnoj ambalai metodom bez razaranja


( metoda po Ettingeru)
Datum: ______________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Vrijeme
oitanja
t / min

Jakost struje
I / mA

Gustoa struje
J / mA dm-2

Aktivna povrina limenke ( A / dm2) = dm2

0
5
10
15
20
25
30
Vizualni pregled limenke:
a) prije mjerenja
b) nakon mjerenja

Primjer izraunavanja gustoe struje:


J=

I
=
A

[mA dm2]

Ocjena / komentar:

67

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

3.10. Ispitivanje metalnog ambalanog materijala metodom


"ok testa"
3.10.1

SAETAK
Uzorci ravnog metalnog ambalanog materijala (bijeli lim, aluminij),
oblikovana metalna ambalaa (tube ili limenke) i tvrda plastika (polistiren, poliamid, poliuretan) izlau se naizmjeninom djelovanju
visoke i niske temperature u odreenom broju ciklusa i kroz odreeno
vrijeme. Nakon toga se provodi vizualni pregled ili kemijska obradba
uzoraka da bi se utvrdile promjene nakon primjenjenog postupka.

3.10.2

UZORCI
a) Ravni metalni ambalani lim (aluminij ili bijeli lim) dimenzija 25
mm x 25 mm
b) Oblikovana metalna ambalaa (tube ili limenke)
c) Uzorci tvrde plastike (polistiren, poliamid, poliuretan) dimenzija
55 mm x 55 mm

3.10.3

PRIBOR
Nosa uzorka
Termostat
Zamrziva
Petrijeva zdjelica
Pinceta
Odmjerna tikvica od 1000 mL

3.10.4

KEMIKALIJE
Natrijev klorid, NaCl
Octena kiselina, CH3COOH
Bakrov (II) sulfat,
CuSO4
Sumporna kiselina, konc. H2SO4
Limunska kiselina, (COOH)CH2C-(OH)(COOH)-CH2COOH
Oksalna kiselina, COOHCOOH x 2H2O

3.10.5

OTOPINE
Otopina natrijevog klorida 3 %
Otopina octene kiseline 1 %
Otopina limunske kiseline 3 %
Otopina oksalne kiseline 3 %
Otopina bakrovog (II) sulfata 20 %

68

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

200,00 g bakrovog (II) sulfata, uz dodatak 10 mL koncentrirane


sumporne kiseline, otopi se destiliranom vodom u odmjernoj tikvici od
1000 mL i nadopuni do oznake.
3.10.6

POSTUPAK
Ravni test uzorci (a ili c) paljivo se stave na nosa da se ne dodiruju,
te se naizmjenino izlau djelovanju visoke temperature (105 oC) u
suioniku i niske temperature (20 oC) u zamrzivau, u 5 ciklusa po 3
sata (prvi ciklus je na 105 oC). Uzorci se zatim ohlade na sobnu temperaturu i pregledaju vizualno. Rezultati pregleda upisuju se u tablicu
1. Metalnim uzorcima (a) odredi se poroznost kako je to opisano u
vjebama 10 i 12, a rezultati se upisuju u tablicu 1. Usporedno se
odredi i poroznost uzoraka koji nisu bili podvrgnuti ok-testu.
Oblikovani test uzorci (b) napune se sa agresivnom modelnom otopinom i to za:
aluminijsku ambalau :i) 3 % NaCl, ii) 3 % octenom kiselinom;
ambalau od bijelog lima: i) 3% limunskom kiselinom, ii) 3 %
oksalnom kiselinom, iii) 3 % NaCl i na prethodno opisani nain
podvrgnu ok-testu.
Nakon posljednjeg ciklusa limenke ili tube ostave se na filter papiru i
puste ohladiti, a provjerava se da li sadraj curi po avovima, odnosno
utvruje se propusnost avova. Rezultati se upisuju u tablicu 1.

3.10.7

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati ispitivanja prikazuju se opisno. Vizualno je potrebno ustanoviti:
a) promjene na lakiranoj povrini i na avu (kod oblikovane ambalae)
b) promjene boje i sjaja lakirane povrine
c) nastala oteenja i dimenzije oteenja (ukoliko ih je mogue izmjeriti)
d) poroznost izraena brojem pora po 1 cm2 povrine.

69

ANALIZA AMBALANOG AMTERIJALA _______________________________________________

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorci

Broj
uzoraka

Zapaanja uoena
vizualnim pregledom
ambalae

Ravni uzorci
bijelog lima
Ravni uzorci
aluminija
Tube/limenke
bijelog lima
Tube/limenke
aluminija
Plastina ambalaa

1.

2.

70

LITERATURA:
R.Lefaux, Emballages et conditionnements d'aujord'hui, Compagnie
Francaise d'editions, Paris (1967) str., 194-195.
S.C. Britton, Tin Versus Corrosion, I.T.R.I. Publication No. 510 (1975).

__________________________________________________________ Analiza metalne ambalae

Ispitivanje metalnog ambalanog materijala metodom "ok testa"


Datum: ___________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Br.
Uzorci
uzoraka

Vizualni pregled ambalae

Ravni uzorci
bijelog lima

Ravni uzorci
aluminija

Tube/limenke
bijelog lima

Tube/limenke
aluminija

Plastina
ambalaa

Ocjena / komentar:

71

____________________________________________________________________ Analiza stakla

4.

ANALIZA STAKLA
4.1. Odreivanje otpornosti stakla prema kiselinama

4.1.1

SAETAK
Uzorak staklene ambalae odreene povrine ekstrahira se destiliranom vodom pri odreenim uvjetima (vrijeme i temperatura). Iz gubitka
mase stakla odreuje se kiselinska grupa uzorka prema literaturnim
podacima.

4.1.2

UZORCI
Staklenke ili komadi staklene ambalae.

4.1.3

PRIBOR
aa od 250 mL
Erlenmayerova tikvica irokog grla od 1000 mL
Menzura od 500 mL
Liebigovo hladilo
Gumeni ep s otvorom
Grijae tijelo
Analitika vaga, tonost na 0,001 g
NAPOMENA: Erlenmayerova tikvica i Liebigovo hladilo potrebno
je prethodno prokuhati u 20 % otopini klorovodine kiseline.

4.1.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Etanol, C2H5OH
Klorovodina kiselina, HCl

4.1.5

OTOPINE
Otopina klorovodine kiseline, 20 %

4.1.6

POSTUPAK
Ispitivani uzorci dre se 10 minuta u destiliranoj vodi, a zatim se isperu
etanolom i obriu krpom natopljenom etanolom. Nakon paljivog
suenja na 150 oC i hlaenja na 20 oC uzorku se odredi masa, m1 / g.
Uzorak se prenese u Erlenmayerovu tikvicu, prekrije s 500 mL vrele
otopine klorovodine kiseline. Tikvica se zatvori gumenim epom kroz
iji otvor se provue donji kraj Liebigova hladila. Tikvica se postavi na
grijae tijelo. Nakon tri sata kuhanja uzorak se izvadi i paljivo opere
73

ANALIZA AAMBALANOG MATERIJALA ______________________________________________

destiliranom vodom. Uzorak se sui na 150 oC i ohladi na 20 oC, a


zatim mu se ponovno odredi masa, m2 / g, i povrina, A / cm2.
4.1.7

PRORAUN
Gubitak mase, m / g, rauna se prema izrazu:

m =

m1 m2
100 A

[mg 102 cm2] /1/

gdje je:
m1 - masa ispitivanog uzorka prije kuhanja, g
m2 - masa ispitivanog uzorka poslije kuhanja, g
A - povrina ispitivanog uzorka, cm2
4.1.8

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati se izraavaju kao gubitak mase uzorka povrine 100 cm2.
Prema gubitku mase staklo se dijeli u tri kiselinske grupe (tablica 1.).
Tablica 1. Odreivanje otpornosti stakla prema kiselinama
Kiselinska
Gubitak mase nakon 3 sata
grupa
(mg / 100 cm2)
1
do 0,7
2
od 0,7 do 1,5
3
> 1,5

1.

74

LITERATURA
M.Curakovi, I.Vujkovi i J.Gvozdenovi, Praktikum. Kontrola ambalanih materijala i ambalae, Tehnoloki fakultet, Novi Sad (1984).

____________________________________________________________________ Analiza stakla

Odreivanje otpornosti stakla prema kiselinama


Datum: _________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Br.
uzoraka

Masa
uzorka
prije
kuhanja
m1 / g

Masa
uzorka
nakon
kuhanja
m2 / g

Povrina
uzorka
A / cm2

Gubitak
mase
m /
mg 102 cm2

Kiselinska
grupa

Primjer izraunavanja gubitka mase:

m =

m1 m 2
=
100 A

[mg 102 cm2]

Ocjena / komentar:

75

ANALIZA AAMBALANOG MATERIJALA ______________________________________________

4.2. Odreivanje otpornosti stakla prema luinama


4.2.1

SAETAK
Uzorak staklene ambalae kuha se odreeno vrijeme u lunatoj otopini.
Iz gubitka mase stakla odreuje se grupa kojoj uzorak pripada prema
literaturnim podacima, s obzirom na otpornost prema luinama.

4.2.2

UZORCI
Komad staklene ambalae povrine 10 do 20 cm2.

4.2.3

PRIBOR
aa od 250 mL
Odmjerna tikvica od 1000 mL
Posuda (od srebra ili eljeza) od 1500 mL
Erlenmayerova tikvica irokog grla od 1000 mL
Menzura od 1000 mL
Liebigovo hladilo
Suionik, temp. > 150 oC
Gumeni ep s otvorom
Grijae tijelo
Analitika vaga, tonost na 0,001 g

4.2.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Etanol, C2H5OH
Klorovodina kiselina, HCl
Natrijev hidroksid, NaOH
Natrijev karbonat, Na2CO3

4.2.5

OTOPINE
Otopina NaOH Na2CO3,
20,5 g NaOH i 27,0 g Na2CO3 prenese se u odmjernu tikvicu od 1000
mL i dopuni destiliranom vodom do oznake.
Otopina klorovodine kiseline, 0,01 mol dm3

4.2.6

POSTUPAK
Ispitivani uzorci dre se 10 minuta u destiliranoj vodi, a zatim se isperu
etanolom i obriu krpom natopljenom etanolom. Nakon paljivog suenja na 150 oC i hlaenja na 20 oC uzorku se odredi masa, m1 /g.

76

____________________________________________________________________ Analiza stakla

Uzorak se prenese u metalnu posudu irokog grla i prekrije kljualom


lunatom otopinom. Posuda se zatvori poklopcem kroz iji otvor se
provue donji dio Liebigova hladila.
Tikvica se postavi na grijae tijelo. Nakon tri sata kuhanja uzorak se
izvadi i neutralizira potapanjem u otopini klorovodine kiseline, a zatim ispere destiliranom vodom.
Uzorak se sui na 150 oC i ohladi na 20 oC, a zatim mu se ponovno
odredi masa, m2 / g, i povrina, A / cm2.
4.2.7

PRORAUN
Gubitak mase, m / g, rauna se prema izrazu:
m1 m2
[mg 102 cm2]
100 A
gdje je:
m1 - masa ispitivanog uzorka prije kuhanja, g
m2 - masa ispitivanog uzorka poslije kuhanja, g
A - povrina ispitivanog uzorka, cm2

m =

4.2.8

/1/

PRIKAZ REZULTATA
Rezultati se izraavaju kao gubitak mase uzorka povrine 100 cm2.
Prema gubitku mase staklo se dijeli u tri grupe s obzirom na otpornost
prema luinama (tablica 1.).
Tablica 1. Odreivanje otpornosti stakla prema luinama
Grupa
Gubitak mase nakon 3 sata
otpornosti
(mg / 100 cm2)
prema luinama
1
do 75
2
od 75 do 150
3
> 150

1.

LITERATURA
M.Curakovi, I.Vujkovi i J.Gvozdenovi, Praktikum. Kontrola ambalanih materijala i ambalae, Tehnoloki fakultet, Novi Sad (1984).

77

ANALIZA AAMBALANOG MATERIJALA ______________________________________________

Odreivanje otpornosti stakla prema luinama


Datum: _________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Br.
uzoraka

Masa
uzorka
prije
kuhanja
m1 / g

Masa
uzorka
nakon
kuhanja
m2 / g

Povrina
uzorka
A / cm2

Gubitak
mase
m /
mg 102 cm2

1.
2.
3.

Primjer izraunavanja gubitka mase:


m m2
m = 1
=
100 A

Ocjena / komentar:

78

[mg 102 cm2]

Grupa
otpornosti
prema
luinama

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.

ANALIZA POLIMERNIH MATERIJALA


5.1. Identifikacija polimernih materijala metodom s plamenom

5.1.1

SAETAK
Ispitivani uzorak se izloi djelovanju plamena pri emu se zapaaju
promjene tj. zapaljivost, miris i izgled ostatka uzorka .

5.1.2

UZORCI
Komadii polimernog materijala.

5.1.3

PRIBOR
Pinceta
Plamenik

5.1.4

POSTUPAK
Pincetom se uzme komadi ispitivanog uzorka i dovede u dodir s
plamenom. Pri tome se materijal moe zaariti, rastaliti ili sagorjeti.

5.1.5

PRIKAZ REZULTATA
Zapaene promjene na ispitivanom uzorku unesu se u tablicu 1., te se
uz pomo literaturnih podataka (v. DODATAK, tablica 2.) identificira
ispitivani uzorak.
Tablica 1. Identifikacija uzoraka prema karakteristikama
izgaranja
Identificirani
Br.
Zapaljivost Izgled ostatka
Miris
uzorak
1
2
3

1.

LITERATURA
A.Buquet i P.Manchon, Metodes pratique d'identification et d' analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).

79

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

DODATAK
Tablica 2. Identifikacija polimernih materijala nakon izlaganja
plamenu
IZGLED
POLIMER
ZAPALJIVOST
MIRIS
OSTATKA
slaba, topi se prije
crna tvrda
opor i po
Acetat
zapaljivanja
kuglica
acetatu
slab troan
Celuloza
izrazito zapaljiv
po parafinu
pepeo
Polietilen
slaba
crna kora
po parafinu
slaba, topi se u
Polipropilen
crna kora
po parafinu
obliku kapljice
Poliester
polako gori
vrste perle
aromatian
gori utim
samougasivim
vrste perle
po parafinu
Poliamid 11
plamenom bijele
boje
Poliamid 6
sporo gori
kuglice
po celeru
pougljene
Poli(vinilslabo pikantni
vrlo teka
kuglice
klorid)
Poli(vinilidenvrlo slaba, gasi
zgreni i
neocjenjiv
-klorid)
plamen
tvrdi ostatak
Poli(vinilslaba uz uti
smei
po acetatu
-acetat)
plamen
ostatak
Poli(vinilpougljeni
polako gori
sladunjav
-alkohol)
ostatak
Polikarbonat
polako gori
smei pepeo
fenolni
gori uto-crnim
okrugle i
po zapaljenom
Polistiren
plamenom
crne kuglice
rogu

80

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Identifikacija polimernih materijala metodom s plamenom


Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 1. Identifikacija uzoraka prema karakteristikama izgaranja


ifra
Zapaljivost Izgled ostatka
Miris
Identificirani uzorak
uzorka

Ocjena / komentar:

81

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.2. Odreivanje kompaktnosti sloenih folija


5.2.1

SAETAK
Kombinirane folije dobivene postupkom kairanja (ljepljenja) najlake
se razdvajaju otapanjem ljepila u organskom otapalu i to onom koji se
koristi u procesu kairanja. To su najee etil-acetat, metil-etil-keton,
aceton, a rjee druga organska otapala.

5.2.2

UZORCI
Uzorci kairanih folija dimenzija 15 x 20 mm.

5.2.3

PRIBOR
Staklena aa od 100 mL
Stakleni tapi
Pinceta

5.2.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Etanol, C2H5OH
Etil-acetat, CH3COOC2H5
Metil-etil-keton, CH3COC2H5
Aceton, CH3COCH3
Toluen, C6H5CH3
Heksan, CH3(CH2)4CH3
Ugljikov tetra klorid, CCl4
Dimetil formamid, HCON(CH3)2
Amonijak, NH4OH

5.2.5

POSTUPAK
Pripremljene trake (1.5 x 2.0 cm) kairanih folija stave se u staklenu
au i preliju s jednim od navedenih otapala (v. DODATAK). Trake
pri tome trebaju biti meusobno udaljene da ne bi dolo do sljepljivanja dviju ili vie traka. U ovom sluaju ih treba oprezno "razdvojiti"
staklenim tapiem. Vizualno registrirati promjene na trakama, svakih
pet minuta - napraviti tri mjerenja i zapisati ih. Nakon 15 minuta ispitivanja, ukoliko nije dolo do odvajanja folija, pincetom pokuati odvojiti slojeve kairane folije.

5.2.6

PRIKAZ REZULTATA
Rezultate ispitivanja prikazati opisno i navesti vrijeme u kojem je dolo do potpunog (nepotpunog) odvajanja slojeva kairane folije.

82

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

1.

LITERATURA
A. Buquet i P.Manchon, Methodes pratique d'identification et d'analyse
des materiaux utilises pour la realisation d'emballages flexibles ou
semi-rigides, Cahiers documentaires de l' IFEC, Nov. (1974).
DODATAK
Tablica 1. Otapala koja se upotrebljavaju za uklanjanje veziva kod
laminata
Vezivo
Otapalo
Vrela voda ili
krob
Voda + alkohol + amonijak +
toluen
Kazein-Latex
Voda + alkohol + amonijak +
Vodena
toluen
ljepila
Vinil
Voda + alkohol ili toluen
Akril
Voda + etanol ili acetatni anhidrid
Silikat
Voda + duina kiselina
Mikrokristalinini
Toluen ili trikloretilen ili
Voskovi
vosak, E/VAC i
perkloretilen
hot-melt
Mreasta ljepila od
Metil-etilketon ili etil acetat ili
Termojedne
ili
vie
alkohol ili toluen ili
plastina
komponenti
dimetilformamid
ljepila
Polietilen
Poliolefini
Trikloretilen
Neorijentirani
polipropilen

Poliamidni
*PVDC
*PVDC ili
Acetokloridn
i
Nitrocelulozni
Akrilni

Zatitne emulzije i lakovi


Izopropil alkohol ili smjesa
Versamid
alkohola izopropil-heptan
1/3 etil-acetat +1/3 toluen + 1/3
Emulzije
zagrijani metil-etilketon
Otopine
Otopine

Metil-etilketon

do 10 % duika
do 40 % duika

Metanol ili etanol


Etil-acetat, butil-acetat, butilalkohol
Otopine nitroceluloze ili toluena
ili trikloretilena

Otopine

83

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Materijali
Folije;
Aluminij
Metalizirani
Natrijev ili kalijev hidroksid
filmovi
Amonijakalna otopina bakrova
Papir
Papir i karton
oksida
Karton (250 g)
Aceton; Fenol (topli); Mravlja
Acetat
kiselina (85 %)
Derivati
Schweitzer otopina (40 % otopina
Celofan
celuloze
SnCl2, na 70 oC)
i
Poliester
Zagrijani metakrezol
plastini
Poliamid:
a)
a)
Zagrijana mravlja kiselina
filmovi
Rilsan
b) Dimetil-formamid
b)Capran
*
PVDC = Poli(viniliden-klorid)

84

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje kompaktnosti sloenih folija


Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak

Primjenjeno otapalo i
vizualne promjene

Vrijeme
razdvajanja
folija, t / min

Ocjena / komentar:

85

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.3. Odreivanje delaminacije, vrstoe ava i sile trenja laminata


5.3.1

SAETAK
Instrument, Brugger Type VNG/C, omoguuje odreivanje: a) sile potrebne za odvajanje slojeva laminata (delaminaciju); b) vrstou ava i
c) silu trenja laminata.
I Odreivanje sile razdvajanja slojeva laminata (delamination)
Kod odreivanja sile potrebne za razdvajanje pojedinih slojeva u laminatu rezultirajua sila ovisi o kutu pod kojim se slojevi razdvajaju.
Kako u stvarnoj uporabi prevladavaju nii nagibi (kutevi) za oekivati
je da e biti potreban i znaajan napor za postizanje konstantne vrijednosti sile. Primjenom kuteva od oko 180o dobivaju se nerealni (pogreni) rezultati, budui da rezultirajua sila ovisi ne samo o adheziji ve i
ilavosti slojeva koji se razdvajaju. Kod ove metode uzorak se lijepi,
obostrano samoljepljivom trakom, na kuglino leite smjeteno u sredini prihvatne mjerne osi. Povlaenjem uzorka, kuglini leaj se okree
i zadrava vrijednost sile razdvajanja, u mjernoj osi, i kut razdvajanja
konstantnim (od 90o). Kritina delaminacija openito se odvija pri
vrijednosti sile od 1N i vrlo lako se mjeri.
II Odreivanje vrstoe ava (Seam Strength)
Odreuje se prekidna vrstoa (tear strength) pri emu se uzorak nalazi okomito na ispitivani av, to ujedno predstavlja i najslabiju prekidnu toku uzorka.
III Odreivanje sile trenja (Friction)
Utvruje se ponaanje filma pri meusobnom trenju slojeva laminata
ili trenjem s metalnom povrinom. Rezultat predstavlja koeficijent trenja tj. odnos izmeu sile trenja (force of friction) i primjenjene sile
(applied force). Ovdje je potrebno razlikovati poetno trenje (initial
friction), odnosno odljepljivanje (stick-slip) koje se mora prevladati
da bi se uzorak pokrenuo, i klizno trenje (slip friction) potrebno za
postizanje odreene brzine klizanja. Najvia dobivena vrijednost predstavlja poetno trenje, koje je ujedno i znaajnije sa stanovita praktine uporabe.

86

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.3.2

UZORCI
Ovisno o metodi ispitivanja pripreme se uzorci na sljedei nain:
I Odreivanje sile razdvajanja slojeva laminata
Uzorak za ispitivanje izree se sa sredine ispitivanog materijala, irine
15 mm, i to u smjeru odmotavanja plastinog filma. Izrezanom uzorku
se na jednom kraju razdvoje slojevi u duini od oko 20 mm. Razdvajanje se mora provesti mehanikim putem, jer primjena otapala moe
utjecati na konani rezultat.
II Odreivanje vrstoe ava
Uzorak za ispitivanje izree se sa sredine zavarenog ava, irine 15
mm, u smjeru odmotavanja plastinog filma.
III Odreivanje sile trenja
Od ispitivanog materijala potrebno je izrezati dvije trake (180 x 75 mm
i 150 x 75 mm), na kojima ne smije biti oteenja niti pregiba ili
zguvanih dijelova povrine. Povrina uzorka koja se ispituje ne smije
se dirati rukama.

5.3.3

APARATURA
I Odreivanje sile razdvajanja slojeva laminata
Na instrument se privrsti element za odreivanje sile delaminacije,
odnosno kota za razdvajanje (slika 1.) slojeva laminata.
II Odreivanje vrstoe ava
Na instrumentu se sada kota za razdvajanje laminata zamijeni sa dodatnom glavom za uvrivanje uzorka (slika 2.).
III Odreivanje sile trenja
U ovom sluaju se na instrument privrsti klizna ploa (slika 3.). Ukoliko se odreivanje klizavosti provodi primjenom opruge (slika 4.)
brzina mjerenja ne smije biti vea od 100 mm min1.

5.3.4

POSTUPAK
I Odreivanje sile razdvajanja slojeva laminata
Jedan krak razdvojenog dijela laminata omota se oko kotaa za
razdvajanje, a drugi se privrsti na glavu za uvrivanje (slika 1.).

87

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

glava za
uvrivanje

kota za razdvajanje slojeva

Slika 1. Poloaj uzorka za odreivanje sile razdvajanja slojeva


laminata
Zatim se utvrde parametri puta i brzine, odabirom odgovarajuih tipki
koje se nalaze na prednjoj strani instrumenta:
Tablica 1. Odabir parametara (put i brzina)
1.Delaminacija i vrstoa ava
2.Klizavost
Tipka 3
3.Badarenje
Badarenja
1.Sila
2.Put i brzina
Tipka 2
3.Izlaz
Opi parametri
E. <Izlaz>
Put 50 mm
Brzina 100 mm min1
Odabrani parametri se pospreme (Save) i pojave se na ekranu pokazivaa. Odabirom tipke oznaene strelicama (gore i dolje) mogue je
promijeniti pojedini parametar (npr. put). Tipkom ENT aktivira se
unos podataka, a ponovnim odabirom tipke oznaene strelicama, unesu
se parametri unutar odgovarajuih graninih vrijednosti (npr. put: 10150 mm). Odabirom tipke ENT, pokaziva se vraa na poetni poloaj, pri emu se odabire drugi parametar (npr. brzina), a tipkama sa
strelicama se odaberu odgovarajue granine vrijednosti (npr. 50 200
mm min1). Ponovnim odabirom tipke ENT pokaziva se vraa na

88

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

poetni poloaj. Tipkom E <Izlaz>, naputa se postavljeni izbornik


(meni).
Badarenja
1.Sila
2.Put i brzina
3.Izlaz
Zavreno ukupno badarenje
Delaminacija i vrstoa ava
Klizavost
Badarenje

Tipka E
Tipka F
Tipka 1

Nakon to su odabrani parametri puta i brzine, utvrde se sljedei radni


parametri.
Delaminacija av
A: Poetak D: Oitavanje
F-Srednji
A: Poetak

Tipka A

Ovim postupkom pokrenuto je ispitivanje materijala.


NAPOMENA: Kada je postupak pokrenut na pokazivau se pojavi tekst A:Stop to znai da se postupak moe u bilo kojem
trenutku prekinuti odabirom tipke A.
II Odreivanje vrstoe ava
Na instrument se privrsti dodatna glava za uvrivanje uzorka (slika
2.).
Parametri puta i brzine postave se kako je to opisano u metodi I.
(tablica 1.).
Obje strane pripremljenog uzorka privrste se izmeu glava za
uvrivanje (slika 2.).

89

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

glava za
uvrivanje

glava za
uvrivanje

Slika 2. Poloaj uzorka za odreivanje vrstoe ava


Nakon to su odabrani parametri puta i brzine, odabiru se radni parametri:
Delaminacija av
A: Poetak D: Oitavanje
F-Srednji
A: Poetak

Tipka A

Ovim postupkom pokrenuto je ispitivanje materijala.


NAPOMENA: Kada je postupak pokrenut na pokazivau se pojavi tekst A:Stop to znai da se postupak moe u bilo kojem
trenutku prekinuti odabirom tipke A.
III Odreivanje sile trenja
A. Klizavost mjerenje statikog trenja (Slidability static friction
test)
A.1. Trenje odljepljivanja-klizanja (Poetno trenje)
(Stick-slip friction (Initial friction))
Na instrument se privrsti klizna ploa (slika 3.).

90

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

glava za
uvrivanje

klizna ploa

Slika 3. Poloaj uzorka za odreivanje sile trenja


Postaviti dio za prihvat uzorka (3), (povezan s oprugom 6) s obostrano
samoljepljivom trakom (slika 4.). Dio za prihvat uzorka se privrsti na
mjernu glavu u sustav za uvrivanje (7).

1
7

3 2

4 5

Slika 4. Poloaj uzorka za odreivanje sile trenja (primjena


opruge)
1 - ploa za uzorak; 2 - uzorak; 3 - prihvat uzorka (obostano samoljepljiva traka); 4 - obloena podloga za trenje ; 5 - dra uzorka; 6 opruga; 7 - sustav za uvrivanje
Parametri puta i brzine postave se kako je to opisano u metodi I. (tablica 1.).

91

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Ovisno o materijalu koji se ispituje mogue su sljedee izvedbe postavljanja uzorka:


Laminat: film/film
Uzorak se izree u dvije trake (180x75 mm i 150x75 mm). Desna strana due trake uzorka privrsti se na dra uzorka (5) na ploi (1). Lijeva strana druge (krae) trake uzorka provue se, s donje strane ploe,
kroz lijeb za prihvat uzorka (3) i zalijepi na obostrano samoljepljivu
traku.
Laminat: film/metal ili drugi materijal
Ukoliko je potrebno odrediti karakteristike trenja uzorka u odnosu na
metalnu ili neku drugu povrinu, tada se ispitivani uzorak uvrsti
umjesto donjeg plastinog filma na plou (1), i postupak se ponovi kao
i kod (a).
Iz slike 4. se vidi da su dva dijela uzorka postavljena jedan iznad drugog, a zatim paljivo poklopljeni s obloenom podlogom za trenje (4)
bez dodatnog pritiskanja. Veza s dinamometrom ne smije biti nategnuta.
Slijedi odabir parametara:
1. Delaminacija i vrstoa ava
2. Klizavost
3. Badarenje
Klizavost
1. Statiko trenje
2. Klizno trenje
3. Test
Statiko trenje
A: Poetak
Statiko trenje
8 sekundi

Tipka 2

Tipka 1

Tipka A

Nakon odabira parametara zapoinje mjerenje. Nakon nekog vremena


pojavi se, na pokazivau, A: Stop (Da bi se odralo unaprijed utvreno vrijeme povlaenja uzorka, elektroniki je regulirano kanjenje na
10 sekundi). Mjerenje se moe zaustaviti pritiskom na tipku A.
Po zavretku mjerenja odabrati tipku F ukoliko se eli povratak na
glavni izbornik.
92

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

A.2. Klizno trenje (Slip friction)


Na instrument se privrsti klizna ploa (slika 3.).
Parametri puta i brzine postave se kako je to opisano u metodi I. (tablica 1.).
Postaviti dio za prihvat uzorka (3), (povezanim s uzicom) sa obostrano
samoljepljivom trakom. Dio za prihvat uzorka se privrsti na mjenu
glavu u sustav za uvrivanje (8).
Dalje provoditi mjerenje kako je to navedeno za metodu III. (Klizavost
mjerenje statikog trenja; Trenje odvajanja klizanja (Poetno trenje)
Slijedi odabir parametara:
1. Delaminacija i vrstoa ava
2. Klizavost
3. Badarenje
Klizavost
1. Statiko trenje
2. Klizno trenje
3. Test
Klizno trenje
A: Poetak
Klizno trenje
8 sekundi

Tipka 2

Tipka 2

Tipka A

Nakon provedenog odabira zapoinje mjerenje. Nakon nekog vremena


pojavi se, na pokazivau, A: Stop (Da bi se odralo unaprijed utvreno vrijeme povlaenja uzorka, elektroniki je regulirano kanjenje od
10 sekundi). Mjerenje se moe zaustaviti pritiskom na tipku A. Po
zavretku mjerenja odabrati tipku F ukoliko se eli povratak na glavni
izbornik.
A.3. Provjera (s obzirom na statiko trenje/klizno trenje)
Naredba < 3:Test >, na pokazivau izbornika, predstavlja dodatnu
provjeru. Ova provjera bi se trebala provesti prije ispitivanja ili ukoliko
dobiveni rezultati pokazuju neobine (krive) vrijednosti.
Ispitivani svitak (rola) plastinog materijala postavi se kako je prikazano na slici 5.

93

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

glava za
uvrivanje

klizna ploa
blok za optereenje (200 g)

Slika 5. Provjera s obzirom na statiko trenje/klizno trenje

Klizavost
1. Statiko trenje
2. Klizno trenje
3. Test
Klizavost
Dinamometar ne smije biti optereen, zatim
pritisnite tipku <A>
Klizavost
Dinamometar opteretite s 200 g, zatim
pritisnite tipku <A>
Klizavost
Izmjerena vrijednost: 1,00
Povratak na glavni meni je automatski

Tipka 3

Tipka A

Tipka A

Instrument je ispravno badaren ukoliko se dobiju vrijednosti izmeu


0,97 i 1,03. Ukoliko se dobivene vrijednosti nalaze izvan navedenih
vrijednosti instrument je potrebno ponovno badariti (v. DODATAK i
Badarenje)

94

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.3.5

PRIKAZ REZULTATA
I Odreivanja sile razdvajanja slojeva laminata
Rezultati ispitivanja pokau se na ekranu pokazivaa, npr.
Delaminacija av
A: Poetak D: Oitavanje
F-Srednji
0,0 N
F-Max
0,0 N
Odabirom tipke D: Oitavanje, izmjereni put i brzina razdvajanja
slojeva laminata, se mogu i grafiki prikazati, dok se ponovnim odabirom tipke D na izborniku pojave dobivene (numerike) vrijednosti.
Rezultati se takoer mogu prikazati i na X-Y pisau, koji se prikljui
na utika Zugkraft 10 V (vlana vrstoa 10 V), koji se nalazi sa stranje strane instrumenta.
Nakon provedenog ispitivanja odabere se tipka F ukoliko se eli povratak na poetni izbornik.
II Odreivanje vrstoe ava
Rezultati ispitivanja prikau se kako je to opisano u metodi: I. za
odreivanje sile razdvajanja slojeva laminata
III Odreivanje sile trenja
Klizavost mjerenje statikog trenja
A.1. Trenje odljepljivanja-klizanja (Poetno trenje)
Statiko trenje
A: Poetak
D: Oitavanje
Klizavost:
0,00
Rezultati mjerenja pojave se na pokazivau. Ukoliko se odabere tipka
D:Oitavanje dobije se grafiki prikaz mjernog puta i brzine povlaenja uzorka. Ponovnim odabirom tipke D, pojavi se numerika vrijednost sile statikog trenja.
Na pokazivau se takoer pojavi i maksimalna vrijednost mjerenja.
Nakon zavrenog mjerenja, odabirom tipke F, omoguen je povratak
na glavni izbornik.

95

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

A.2. Klizno trenje


Rezultati mjerenja dobiju se na identian nain kako je to opisano pod:
A. Klizavost mjerenje statikog trenja; A.1. Poetno trenje.
Klizno trenje
A: Poetak
D: Oitavanje
Klizavost:
0,00
1.

LITERATURA:
Operating Instructions: Delamination, Seam Strength, Friction Tester,
Type VNG-C, Geman Standard 53375
DODATAK
Badarenje instrumenta:
Prije prvog mjerenje potrebno je provesti badarenje instrumenta, a
zatim ponavljati badarenje svaka 3 mjeseca. S instrumentom je takoer dostavljena i obloena podloga za trenje koja moe posluiti i kao
blok za optereenje (200 g). Instrument se prikljui na izvor struje: 220
V AC, 50/60 Hz (110 V 60 Hz). Ukljuivanje instrumenta omogueno
je pritiskom na tipku Netz, i nakon 10 minuta zagrijavanja moe se
poeti s mjerenjem. Uvrstiti kontrolni svitak (rola) uzorka i blok za
optereenje (slika 6.).

glava za
uvrivanje

glava za
uvrivanje

svitak (rola)
test uzorka

sustav za
uvrivanje

blok za optereenje (200 g)

Slika 6. Poloaj uzorka tijekom badarenja instrumenta

96

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Instrument posjeduje 3 nastavka koja se zamjenjuju ovisno o metodi


ispitivanja:
I Delaminacija
II vrstoa ava
III Klizavost
Badarenje instrumenta provodi se na sljedei nain:
1. Delaminacija i vrstoa ava
2. Klizavost
3. Badarenje
Badarenje
1. Sila
2. Put i brzina
3. Izlaz
Badarenje
Dinamometar ne smije biti optereen,
zatim pritisnite tipku <A>
Badarenje
Dinamometar opteretite s 200 g, zatim
pritisnite tipku <A>
Badarenje
Zavretak badarenja, pritisnite tipku <F>
Badarenje
1. Sila
2. Put i brzina
E. Izlaz
Postupak badarenja je gotov
Pritisnite tipku <F>

Tipka 3

Tipka 1

Tipka A

Tipka A
Tipka F

Tipka E
Tipka F

97

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje delaminacije, vrstoe ava i sile trenja laminata


(list 1 od 3)
Datum: __________

Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Odreivanje delaminacije
Uzorak

Br.
uzoraka

Ocjena / komentar:

98

Dimenzije
uzorka
mm

Parametri
Brzina /
Put / mm
mm min1

Sila
razdvajanja
F/N

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje delaminacije, vrstoe ava i sile trenja laminata


(list 2 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 2. Rezultati mjerenja


Odreivanje vrstoe ava
Uzorak

Br.
uzoraka

Dimenzije
uzorka
mm

Parametri
Brzina /
Put / mm
mm min1

Jaina ava
N / 15 mm

Ocjena / komentar:

99

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje delaminacije, vrstoe ava i sile trenja laminata


(list 3 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 3. Rezultati mjerenja


Odreivanje sile trenja
Parametri
Dimenzije
Br.
Uzorak
uzorka
Brzina /
uzoraka
Put / mm
mm
mm min1

Koeficijent
trenja

s =

A
*
B

*Primjer izraunavanja statikog trenja: A = poetno oitanje kretanja /g ; B =


masa kliznika / g.

s =

A
=
B

Ocjena / komentar:

100

[g g1]

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.4. Odreivanje savojne otpornosti fleksibilnih


ambalanih materijala
5.4.1

SAETAK
Savojna otpornost fleksibilnih ambalanih materijala odreuje se pri
standardnim atmosferskim uvjetima (23 oC i 50 % RH), ukoliko nije
drugaije odreeno. Uvjeti savijanja, te broj i otrina savijajuih koraka ovise o strukturi uzorka. Postupak savijanja sastoji se od uvijanja, a
zatim (u veini sluajeva) horizontalnog pomaka, odnosno od ponavljanog uvijanja i guvanja filma s uestalou od 45 ciklusa po minuti
(cpm).
Oteenje usljed guvanja odreuje se mjerenjem tokastih oteenja
nastalih u strukturi materijala pomou obojenog terpentina, koji prolazei kroz nastale pore oboji bijelu podlogu. Drugi kriteriji mjerenja oteenja koji se mogu upotrijebiti su odreivanja propusnosti na plinove
i vodenu paru.

5.4.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Metoda je korisna za odreivanje otpornosti fleksibilnih ambalanih
materijala prema nastajanju tokastih oteenja tijekom guvanja.
Ovom metodom ne mogu se odrediti abrazijske komponente koje dovode do oteenja materijala tijekom guvanja.
Tokasta oteenja koja se proteu kroz cijelu strukturu materijala
predstavljaju jedina oteenja koje je mogue odrediti ovim postupkom, uporabom obojenog terpentina. Oteenja nastala u jednom od
slojeva kod vieslojnog ambalanog materijala ne mogu se odrediti
ovim postupkom. U ovom sluaju preporua se ispitivanje propusnosti
materijala na plinove ili vodenu paru, ili ak oba, u kombinaciji sa ispitivanjem savojne otpornosti, s ciljem odreivanja gubitka kompaktnosti materijala. Meutim, ispitivanjem propusnosti, koja se provodi na
osnovi razlike tlakova, nije mogue odrediti koeficijent permeabilnosti
u prisutnosti tokastih oteenja.
Razliiti uvjeti ispitivanja opisani u postupku slue kako bi se sprijeilo ispitivanje materijala u uvjetima u kojima bi nastalo ili previe
tokastih oteenja (obino vie od 50 po uzorku) ili premalo tokastih
oteenja (obino manje od 5 po uzorku) da bi rezultati bili znaajni.
Rezultati mjerenja najlonskog filma, vjerojatno zbog njegove hidrofilne prirode, nisu pokazali dobru reproducibilnost izmeu mjerenja u
razliitim laboratorijima, dok su ponovljena mjerenja u istom laboratoriju dala rezultate u zadovoljavajuem opsegu odstupanja.

101

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.4.3

UZORCI
Uzorke izrezati u plohe dimenzija 200 x 280 mm, pri emu treba voditi
rauna da se ispitivanje provodi u smjeru stranice od 200 mm, to je
ujedno i smjer osi savijanja materijala.
Upotrijebiti po etiri uzorka izrezana u strojnom smjeru (smjeru proizvodnje materijala na stroju) i etiri uzorka izrezana transverzalno (okomito na strojni smjer). Takoer je potrebno izrezati i etiri kontrolna
uzorka, odnosno to su uzorci koji nisu bili izlagani ispitivanju savojne
otpornosti, (ovi se uzorci izrezuju bez obzira na smjer proizvodnje
materijala), koje je potrebno ispitati na tokasta oteenja.
Uzorke treba kondicionirati najmanje 24 sata pri relativnoj vlanosti od
50 5 % na 23 oC.
Uzorak ne lijepiti ili variti u oblik cilindra, ve ga ostaviti otvorenog a
za uvrivanje na matricu nosaa treba upotrijebiti obostrano samoljepljivu traku, ne iru od 13 mm.

5.4.4

PRIBOR
ablona, 200 x 280 mm
Skalpel
Filter papir
Odmjerna tikvica od 1000 mL
Obostrano samoljepljiva traka, irine < 13 mm
Kist

5.4.5

KEMIKALIJE
Terpentin, (sp.g., 0,860-0,875 na 15 oC)
Kalcijev klorid, CaCl2
Rodamin, C28H31ClN2O3

5.4.6

OTOPINE
Obojena otopina terpentina. U 100 mL terpentina dodati 5,0 g bezvodnog kalcijeva karbonata i 1,0 g rodamina. Zatvoriti epom sadraj
tikvice, dobro promijeati i ostaviti stajati najmanje 10 sati. Otopinu
profiltrirati, na temperaturi od oko 21 oC. uvati u dobro zatvorenoj
staklenki.

5.4.7

APARATURA
Ureaj za ispitivanje (Type KFT; Brugger). Ureaj se sastoji od stacionarnog draa promjera od 90 mm, draa smjetenog nasuprot pominog draa na udaljenosti od 180 mm (to je ujedno i maksimalna
udaljenost izmeu draa), u poetnom poloaju pomaka. Drai po-

102

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

sjeduju i otvore za ventilaciju kako ne bi dolo do izlaganja uzorka


promjeni pritiska. Matrice za pridravanje uzorka moraju biti 13 mm
iroke. Pomak pominog draa kontroliran je uljebljenom osovinom
na koju je privren. Osovina je konstruirana tako da kod potpunog
(maksimalnog) pomaka daje zaokret od 440o u prvih 90 mm pomaka
pominog draa, koji je praen pravocrtnim horizontalnim pomakom
od 65 mm, pa je po zavretku pomaka razmak izmeu draa 25 mm.
Pomak ureaja reciproan je potpunom ciklusu, kojeg ine pomak
prema naprijed i povratni pomak sve do poetnog poloaja. Ureaj je
predvien za rad pri 45 cpm.
Za djelomino savijanje (metoda E) odredi se pomak draa od samo
80 mm (od moguih 180 mm). Zbog toga dolazi do ostvarenja svega
cca 90 % zaokretnog pomaka (400o), bez horizontalnog pomaka.
5.4.8

POSTUPAK
Guvanje:
Primjenjuju se sljedei uvjeti ispitivanja:
Metoda A: potpuno savijanje kroz 1 sat (to ini 2700 ciklusa)
Metoda B: potpuno savijanje kroz 20 minuta (to ini 900 ciklusa)
Metoda C: potpuno savijanje kroz 6 minuta (to ini 270 ciklusa)
Metoda D: potpuno savijanje kroz 20 ciklusa
Metoda E: djelomino savijanje kroz 20 ciklusa
Guvanje uzoraka provesti pri standardnim atmosferskim uvjetima (23
o
C i 50 % RH), osim ukoliko nije drugaije odreeno.
Metoda A:
Prilagodba ureaja za ispitivanje savojne otpornosti - Odrediti maksimalni horizontalni i zaokretni pomak na ureaju, ime se dobije zaokret od 440o u prvih 90 mm pomaka, a zatim horizontalni pravocrtni
pomak od 65 mm pri 45 cpm. Razmak izmeu draa u poetnom
poloaju treba iznositi 180 mm. U najbliem poloaju razmak draa
iznosi 25 mm.

103

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odabere se broj ciklusa, na brojau instrumenta, i podesi se eljeni kut


rotacije na ureaju, pri emu su mogue sljedee kombinacije:
Br. otvora
1
2
3
4
5
6

Kut rotacije
240o
280o
320o
360o
400o
440o

Horizontalni udar
10 mm
12 mm
22 mm
26 mm
39 mm
46 mm

Uzorak privrstiti obostrano samoljepljivom trakom na matricu draa.


Ureaj ukljuiti, pustiti uzorak da se savija 1 sat pri 45 cpm (to znai
2700 ciklusa).
Metoda B: Isto kao i kod metode A, samo to je vrijeme guvanja 20
minuta pri 45 cpm (900 ciklusa).
Metoda C: Isto kao i kod metode A, samo to je vrijeme guvanja 6
minuta pri 45 cpm (270 ciklusa).
Metoda D: Isto kao i kod metode A, samo to je guvanja svedeno na
20 ciklusa pri 45 cpm.
Metoda E: Ispitivanje na djelomino guvanje. Ovdje je pomini
dra pomaknut na samo 80 mm od moguih 180 mm, to daje oko 90
% zaokreta (400o) bez horizontalnog pomaka. U najbliem poloaju
drai su udaljeni 95 mm. Pod ovim se reimom (kratko optereenje)
guvanje provodi u 20 ciklusa pri 45 cpm.
Brojanje tokastih oteenja
Skinuti uzorak filma sa ureaja i poloiti ga na bijeli papir tako da se
oznaeno podruje papira (150 x 200 mm) poklapa sa centralnim podrujem uzorka. Kraa stranica papira (od 150 mm) treba biti usmjerena
paralelno sa osi guvanja uzorka.
Uzorak privrstiti sampoljepljivom trakom na bijeli papir na ravnoj
povrini.
Uzorak obojiti pripremljenom otopinom, viestrukim potezima kistom,
i priekati 1 minutu da terpentin prodre kroz oteenja.
Nakon 1 minute obrisati terpentin upijajuim papirom, ujedno lagano
pritiui uzorak na bijelu podlogu.
Uzorak ukloniti sa papirne podloge i prebrojiti svaku mrlju od proboja
terpentina kao tokasto oteenje, bez obzira na veliinu mrlje. Mjesta
gdje se mrlje preklapaju, a vidljivo je da se ire iz razliitih centara,
104

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

izbrojiti centre kao pojedinana oteenja. Prebrojavanje oteenja provodi se samo u oznaenom podruju, 150 x 200 mm.
5.4.9

1.
2.

PRIKAZ REZULTATA
Izvjetaj mora sadravati sljedee podatke:
Pojedinane i srednje vrijednosti prebrojavanja tokastih oteenja na
300 cm2 (150 x 200) i to etiri uzorka u longitudinalnom (strojnom)
smjeru i etiri u transverzalnom smjeru proizvodnje materijala.
Opis neobinih oteenja (poput kidanja materijala).
Za svaki testirani materijal provesti dodatno ispitivanje (etiri paralele)
na tokasto oteenje za kontrolni uzorak (koji nije bio podvrgnut guvanju), prema navedenom postupku. Na ovaj nain se utvruje postojanje oteenja na materijalu koja nisu nastala kao posljedica guvanja
materijala. U rezultate navesti pojedinane i srednje vrijednosti prebrojavanja tokastih oteenja kod uzorka koji nije bio podvrgnut guvanju.
Takoer treba navesti metodu ispitivanja, ukljuujui i broj ciklusa, te
nain optereenja (potpuno ili djelomino).
Pripremu uzorka i uvjete (temperatura, relativna vlaga) ispitivanja.
Navesti debljinu i strukturu uzorka (ukoliko su poznati).
LITERATURA
ASTM Designation: F 392 -74 (Reapproved 1979), (Standard Test
Method for Flex Durability of Flexible Barrier Materials).
ASTM D 722 Methods of Turpentine Test for Grease Resistance of
Paper, Annual Book of ASTM Standards, Part 20, (1978).

105

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje savojne otpornosti fleksibilnih ambalanih materijala


(list 1 od 2)
Datum: ___________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:
Metoda odreivanja
savojne otpornosti:
temperatura
relativna vlaga

t / oC
RH / %

Tablica 1. Rezultati mjerenja


Debljina uzorka
Uzorak
l /cm

Broj
ciklusa

Br. pora na uzorku nakon


mjerenja *

*Savojna otpornost uzorka moe se provjeriti odreivanjem propusnosti uzorka


na plinove (v. tablica 2.)

Ocjena / komentar:

106

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje savojne otpornosti fleksibilnih ambalanih materijala


(list 2 od 2)
Datum: ___________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:
Metoda odreivanja savojne
otpornosti:
Metoda odreivanja
propusnosti na plinove:
temperatura, t / oC
relativna vlaga, RH / %
Tablica 2. Rezultati mjerenja
Uzorak

Debljina
uzorka
l /cm

Broj
ciklusa

Propusnost na plinove
q / cm3 m2 d1 bar1
prije mjerenja
nakon mjerenja
O2
CO2
O2
CO2

Primjer odreivanja propusnosti na plinove (Metoda B):

3.41 10 7 V
[cm3 m2 d1 bar1]
=
=
NT
gdje je: V = 0.5 mL; N = nagib pravca; T = sobna temperatura (K)
q=

Ocjena / komentar:

107

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.5. Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na


vodenu paru
5.5.1

SAETAK
Pripremljeni uzorak postavi se izmeu dvije komore permeacijske elije, za ispitivanje propusnosti na vodenu paru. Vodena para dolazi sa
gornje komore pod konstantnim pritiskom, a zatim prolazi kroz uzorak,
noena suhim duikom, u elektrolitsku komoru u kojoj se nalaze dvije
spiralne elektrode, pokrivene tankim slojem fosforova pentoksida,
smjetene na unutarnjoj stijenci staklene kapilare. Elektrode su izloene djelovanju istosmjerne struje od priblino 70 V. Vodena para, prisutna u nosivom plinu (duiku) koji prolazi kroz kapilaru, kvantitativno
se apsorbira od strane fosforova pentoksida i elektrolitiki razlae na
vodik i kisik. Koliina razloene pare, penetrirane kroz uzorak, odredi
se preko vrijednosti struje u jedinici vremena.

5.5.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Poznavanje vrijednosti propusnosti na vodenu paru razliitih ambalanih materijala zanajno je iz razloga utvrivanja vijeka trajanja upakiranog prehrambenog proizvoda pri odgovarajuim uvjetima skladitenja (uvanja).
Ovim instrumentom odreuje se propusnost ambalanog materijala na
vodenu paru. Ispitivanja se mogu provoditi na fleksibilnim polimernim
materijalima bilo da su jednostavni (monofolije) ili sloeni (laminati).

5.5.3

UZORCI
Ispitivanja se mogu provoditi na fleksibilnim polimernim materijalima
bilo da su jednostavni (monofolije) ili sloeni (laminati).
Za ispitivanje propusnosti potrebno je izrezati kruni uzorak promjera
108 mm.

5.5.4

PRIBOR
ablona, = 108 mm
Skalpel

5.5.5

APARATURA
Ureaj za ispitivanje (Type WDDG; Brugger). Prije postavljanja aparata u rad potrebno je provjeriti rad elektrolitske elije i uinkovitost
suivog agensa.
Suionik 1: s perforacijama (0,4 nm) u obliku perla promjera 2 mm.
Suionik 2: s perforacijama (0,4 nm) u obliku perla promjera 2 mm).

108

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Kod konstantnog rada aparata, sredstvo za suenje se mijenja svakih 6


mjeseci.
U eliju za ispitivanje postavi se aluminijska folija. Transportni plin
duik, konstantnog pritiska oko 0,5 atmosfera ulazi sa desne strane
aparata (Slika 1). Ulaz plina regulira se odgovarajuim prekidaem
(Trger-gas- nosivi plin).
Prije suenja potrebno je provesti propuhivanje plinom (150 mL min-1).
Nakon propuhivanja (predsuenje), koje se provodi od 1 do 2 sata, plin
prelazi u elektrolitsku eliju to se postie prebacivanjem dugmeta na
poloaj "Messen". Nakon 1-2 minute regulira se prolaz plina na 100
mL min-1. Precizno postavljanje protoka plina nije neophodno budui
da ne utjee na preciznost mjerenja. Nakon 24 sata mjerenja, dobivena
vrijednost propusnosti ne smije biti vea od 0,01g m2 d1. Ukoliko se
ne postigne ta vrijednost potrebno je provesti ponovno punjenje suivog nosaa. Pomou priloenog otvaraa ukloni se vanjski cilindar.
Unutarnji cilindar (suivi nosa) se runo odvoji (uklanjanjem vijaka).
Suivi agens se isprazni (molekulska reetka). Nakon ponovnog punjenja sa suivim agensom, nosa se vrati natrag na svoje mjesto, privrsti
vijcima i na kraju se postavi vanjski cilindar.
S
P
PZ

N2

4A

4A

Slika 1. Shema aparature za odreivanje propusnosti ambalanog


materijala na vodenu paru
PZ = dvodjelna permeacijska elija; S = disk od sinteriranog stakla;
P = uzorak; E = elektrolitika komora; 4A = suivi nosa; N2 = ulazni
plin

109

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Mijenjanje sredstva za suenje potrebno je provesti u to kraem vremenu te dobro privrstiti gornji poklopac izraen iz polietilena koji
takoer treba esto mijenjati.
Prije otvaranja komore za propusnost, nosivi plin (duik) mora biti
zatvoren. Komora se tada otvori (uklanjanjem prisutnih est vijaka).
Paljivo se ukloni disk od sinteriranog stakla koji se nalazi na gornjem
poklopcu.
Kada aparat ne radi ovaj disk se dri u zasienoj otopini sumporne
kiseline ili u zasienoj otopini soli za podeavanje odgovarajue relativne vlage (v. DODATAK, tablica 1.). Ukoliko je otopina sumporne
kiseline ee upotrebljavana potrebno ju je regenerirati u skladu sa
podacima u tablici 2.
Podaci za zasiene otopine soli te odgovarajui podaci relativne vlage
nalaze se u tablici 3. Prije upotrebe sinterirani disk se izvadi iz otopine
kiseline i postavi na filter papir ime se ukloni viak tekuine, a zatim
se postavi u gornji dio permeacijske elije aparata za ispitivanje.
Donji dio permeacijske elije mogue je termostatirati protokom odgovarajueg medija. Oba dijela permeacijske elije posjeduju temperaturne senzore to omoguuje kontinuirano opaanje temperature.
Ponovno prevlaenje permeacijske elije
Kod pravilnog rada nije potrebno ponovno prevlaenje permeacijske
elije. Ukoliko se mjerenje provodi na uzorcima ija propusnost na vodenu paru iznosi vie od 10 g m2 d1 (ili ukoliko se koriste oteeni
uzorci) vea koliina vode moe prodrijeti u eliju, to se oituje kontinuiranom i maksimalnom vrijednou od priblino 15 g m2 d1. U
ovom sluaju elija se mora ponovno prevui zatitnom prevlakom.
ienje elektrolitike elije.
Elektrolitika elija nalazi se u aparatu u tamnom grlu. Odvijaem se
uklone vijci s lijeve strane aparata i komora se izvue van.
S pomou injekcijske price u eliju se utrca destilirana voda, a nakon
toga aceton, preko druge linije za opskrbu s plinom. Medij se provede
kroz eliju, a zatim se propusti zrak koji posui eliju.
Prekida se postavi na poloaj "Messen" i nakon pola sata propuhivanja trebala bi se postii vrijednost od 0,01 g m2d1 (ispitivano sa nepropusnom aluminijskom folijom).

110

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Rad nakon servisiranja elektrolitike elije


Elektrolitika elija, bez zatitnog poklopca, stavi se u eksikator koji je
napunjen sa fosforovim pentoksidom. Disk od sinteriranog stakla nalazi se u koncentriranoj sumpornoj kiselini, nakon ega se postavi na
filter papir da se ukloni suviak kiseline.
Nepropusna aluminijska folija postavi se u eliju za ispitivanje propusnosti.
5.5.6

POSTUPAK
Uzorak se izree priloenim kalupom (ablonom) i postavi u donji dio
elije za mjerenje propusnosti. Ukoliko se ispitivana folija savija
potrebno je premazati rub folije odgovarajuom masti koja podnosi
uvjete vakuuma. Folija se privrsti poklopcem koji se potom privrsti
vijcima koji se uvruju dijagonalnim rasporedom. Dobro zatvaranje i
brtvljenje gornjeg dijela elije uvjet je za dobro provoenje pokusa.
Nakon postavljanja uzorka, i zatvaranja elije, ukljuuje se dovod struje. Pri tome lampica svijetli kada je prekida na poloaju "Vortrocknen". Protok plina se podesi na 150 mL min1. U ovom momentu plin
jo uvijek ne prolazi kroz elektrolitiku eliju. Ukoliko se postigne vrijednost vea od 10 g m2 d1, i ako se odrava kroz dulje vrijeme znai
da je suviak vode penetrirao u elektrolitiku eliju. U ovom sluaju
elija se mora suiti, prema ve opisanom postupku.
Predsuenje traje oko 1 sat i tada se prekida nalazi na poloaju "Messen". Protok plina je tada na 100 mL min1. Mjerenje je zavreno kada
je pokazana vrijednost, na aparatu, konstantna kroz odreeno vrijeme.
Vrijeme mjerenja ovisi o svojstvima mjernog uzorka. Ukoliko je prodiranje vodene pare sporo vrijeme mjerenja bit e due.
Registriranje rezultata mjerenja, preko pisaa olakava praenje prodiranja vodene pare.

5.5.7

PRORAUN
Tlak vodene pare u suhoj eliji predstavlja omjer tlaka vodene pare i
protoka plina prema izrazu:

p=7

WDD
V

/1/

gdje je:
WDD = propusnost vodene pare, g m2 d1
V = protok plina, mL min1
p = tlak vodene pare, bar
111

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Kada je rezultat 1 g m2 d1 i plin protjee brzinom od 100 mL min1,


relativna vlaga u suhoj eliji pri odreenoj temperaturi oita se prema
sljedeim podacima:
temperatura mjerenja
relativna vlaga

C
%

-15
3,5

0
1,2

20
0,3

40
0,1

Relativna vlaga se dobije ako se dobiveni rezultati pomnoe sa tablinim vrijednostima.


5.5.8

1.

2.
3.
4.

112

PRECIZNOST I ODSTUPANJE
Tonost provedenih mjerenja iznosi 2% od oitane vrijednosti, odnosno promjene ne smiju biti vee od 0,01 g m2 d1.
LITERATURA
K.Becker i R. Heiss, Verpackungs-Rundschau, 21, Nr.10, Techn.wiss.Beilage, Seite 75-79 (1970).
BS 3177:1959 British Standard Method for Determining the
Permeability to Water Vapour of Flexible Sheet Materials
ASTM Designation E 96-80 Standard Test Methods for Water Vapour
Transmission of Materials (1980).
DIN 53 122, part 2, Wasserdampfdurchlssigkeits-Prfgert (1982).

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

DODATAK
Tablica 1. Odnos ravnotene vlage i koncentracije sumporne
kiseline
Ravnotena
Koncentracija
vlaga (%)
(% w/v H2SO4)
0 oC
20 oC
40 oC
60 oC
90
17,5
17,6
17,8
18,0
85
22,5
22,8
23,1
23,5
80
26,4
26,5
27,0
27,8
75
29,9
30,0
30,2
31,0
70
32,9
33,1
33,5
34,0
65
35,6
35,8
36,0
37,0
60
38,0
38,3
38,8
39,8
55
40,3
40,4
41,2
42,1
50
42,8
43,0
43,8
44,3
45
45,0
45,3
46,2
47,0
40
47,5
48,0
48,5
49,5

Tablica 2. Odnos ravnotene vlage, koncentracije i gustoe sumporne kiseline kod 20 oC.
Ravnotena vlaga
Koncentracija
Gustoa
(%)
(mol dm3)
(g mL1)
90
2,1
1,127
85
2,8
1,165
80
3,3
1,194
75
3,8
1,220
70
4,2
1,244
65
4,7
1,268
60
5,1
1,290
55
5,5
1,312
50
5,8
1,333
45
6,3
1,355
40
6,8
1,378

113

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala


na vodenu paru
Datum: __________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:
temperatura, t / oC
relativna vlaga, RH / %
Tablica 1. Rezultati mjerenja

Uzorak

Debljina
uzorka
mm

Protok plina
V / mL min1

Tlak
vodene
pare
p / bar

Primjer odreivanja tlaka vodene pare:


p=7

WDD
=
V

Ocjena / komentar:

114

[bar]

Propusnost
vodene pare
WDD/ g m2 d1

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.6. Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na


plinove
5.6.1

SAETAK
Porast tlaka, kao rezultat razlike tlakova, elektroniki i u logaritamskom obliku se registrira na papiru pisaa. Grafiki prikaz je linearni
odnos izlaznog napona instrumenta i vremena, tj. dobivena krivulja je
pravac, a iz nagiba pravca se rauna propusnost uveana za korekcijski
faktor instrumenta.

5.6.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Ovim instrumentom odreuje se propusnost ambalanog materijala na
plinove. Ispitivanja se mogu provoditi na fleksibilnim polimernim materijalima bilo da su jednostavni (monofolije) ili sloeni (laminati).
Poznavanje vrijednosti propusnosti na plinove za polimerne materijale
znaajno je zbog poveanja vijeka trajanja upakiranih svjeih prehrambenih proizvoda. Selektivna propusnost prema pojedinim plinovima
dolazi do izraaja kod pakiranja namirnica u kontroliranoj ili modificiranoj atmosferi.

5.6.3

UZORCI
Ispitivanja se mogu provoditi na fleksibilnim polimernim materijalima
bilo da su jednostavni (monofilmovi) ili sloeni (laminati).
Za ispitivanje propusnosti potrebno je izrezati uzorke promjera 110
mm.

5.6.4

PRIBOR
ablona, = 110 mm
Skalpel

5.6.5

APARATURA
Ureaj za ispitivanje (Type GDP-E; Brugger). Ispitivani uzorak
polimernog materijala dijeli eliju na dva dijela (slika 1.).
elija 1 sadrava ispitivani plin pri atmosferskom tlaku.
elija 2, poznatog volumena (V = 0.5 mL), sadrava zrak koji se vakuum pumpom izvlai do uspostavljanja vakuuma.
Nakon iskljuivanja pumpe, elektronikim senzorom, mjerenje zapoinje porastom tlaka u mjernom volumenu kao rezultat difuzije mjernog
plina kroz polimernu foliju.

115

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.6.6

POSTUPAK

SP

I
U
II

I - gornja elija
II - donja dvodijelna elija
U - uzorak
SP - staklena ploa s filtrom
EMV - elektromagnetni ventil
S - senzor

EMV
S

Slika 1. Shema aparature za odreivanje propusnosti ambalanog


materijala na plinove
Priprema za mjerenje
Otvoriti eliju skidanjem vijaka. Laboratorijskom masti (koja podnosi
visoki vakuum i ne mijenja svojstva promjenom temperature) premae
se hrapavi prsten oko mjerne povrine ime se postie priljubljivanje
polimernog materijala na mjernu povrinu.
Postaviti ispitivani uzorak (promjera 110 mm) na donji dio permeacijske elije. Paljivo postaviti gornji dio elije i privrstiti natrag vijke.
Gumena brtva u gornjem dijelu elije vrsto prijanja na uzorak. Ukljuiti vakuum pumpu (i vakuum od oko 0,1 mbar). Pritisnuti radno dugme "B", a prekida postaviti na poloaj "Dauer". Ukljuiti pisa (mjerni opseg 1V) na linearni izlaz.
Evakuirati zrak 1-2 minute i potenciometrom postaviti otklon na pisau
na prevladavajui tlak (u milibarima umnoeno za 0,1); npr. ukoliko se
na barometru oita tlak od 995 mbar, otklon na papiru pisaa se postavi
na podjelak skale od 99,5 . Za vrijednost tlaka iznad 1000 mbar, otklon
na papiru pisaa postavi se na podiok skale od 100 (potpuni otklon).
Prikljuiti mjerni plin (brzina protoka = 100 mL min1) i odabrati mjernu metodu "B".
Pisa zatim spojiti na jedan od logaritamskih izlaza (log 1x ili log 10x).

116

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Mjerenje metodom A sa suhim plinom


Ovom metodom mogue je odrediti propusnost plinova i koeficijent
permeacije. Ukoliko se mjerenje provodi na monofilmovima mogue
je odrediti i konstante difuzije i topljivosti plina u polimernom filmu.
Nakon provedenog postupka pripreme (v.Priprema za mjerenje), odabere se radna metoda "A", a prekida se prebaci na poloaj "Dauer".
Na ovaj nain evakuira se permeacijska elija iznad i ispod uzorka,
tako da se prisutni otopljeni zrak u uzorku ukloni. Vrijeme evakuacije
ovisi o konstanti difuzije mjernog plina i dotinog polimernog materijala, te se utvruje eksperimentalnim putem. Vrijeme evakuacije, do 60
minuta, mogue je regulirati na instrumentu.
Mjerenje metodom B sa suhim plinom
Ovom metodom se preporua izvoenje mjerenja ukoliko je time-lag
vrijednost, tL, (tj. vrijeme potrebno da plin difundira kroz polimer) vrlo
mala. Nakon provedenog postupka pripreme (v. Priprema za mjerenje), i vremena evakuacije od 10-15 minuta, prekida se prebaci na
poloaj "UHR" i odabere se radna metoda "B". U navedenom vremenu
evakuira se volumen ispod uzorka a prostor iznad uzorka ispuni se
mjernim plinom. Postoji mogunost da se tijekom vremena evakuacije
ne ukloni sav otopljeni zrak u uzorku. U ovom sluaju prvi dio krivulje, na papiru pisaa, nije pravac, te se za odreivanje nagiba uzima
samo ravni dio krivulje.
Mjerenje metodom C s vlanim plinom
Mjerenje metodom C moe se provesti sa vlanim plinom, a vlaenje
plina se provodi u permeacijskoj eliji preko diska od vlaknastog filtra
uvrenog u gornjem dijelu elije i prethodno navlaenim u sumpornoj kiselini ili otopini zasiene soli odgovarajue ravnotene vlanosti.
Budui da se vlaenje mjernog plina provodi u temperiranoj permeacijskoj eliji, mjerenje je mogue provesti pri svim temperaturama. Podaci ravnotene vlanosti za sumpornu kiselinu i otopine zasienih soli
predoeni su u tablicama 1, 2 i 3 (v. DODATAK). Otopine zasienih
soli mogu se upotrijebiti samo onda ukoliko se mjerenje provodi pri
temperaturi pri kojoj je otopina soli zasiena. Nakon provedenog postupka pripreme (v. Priprema za mjerenje), potrebno je ponovno otvoriti permeacijsku eliju da bi se smjestio navlaeni filter. Koristi se
samo filter kojeg je proizvoa opreme isporuio zajedno s instrumentom. Filter, navlaen samo sa 1 mL otopine, se postavlja u plastini
bazen u gornjem dijelu permeacijske elije, prekriven s perforiranim i
uvrenim diskom. Nakon toga postavi se gornji dio permeacijske

117

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

elije i privrsti na uobiajeni nain. Odabere se metoda "C", pritiskom


na dugme, i kratko se pritisne dugme "Start". Mjerni volumen se evakuira 10 sekundi ispod uzorka, a u prostor iznad uzorka puta se mjerni
plin kroz 2 minute, a nakon toga se zatvori plin. Kratko vrijeme evakuacije potrebno je da bi se sprijeilo isuivanje ve kondicioniranog
uzorka, dok kratko vrijeme izlaganja plinu uklanja zrak iz prostora
iznad uzorka pri emu ne dolazi do znaajnijeg isuivanja navlaenog
filtera (brzina protoka plina treba biti 200 mL min1).
5.6.7

PRORAUN
Odreivanje nagiba pravca
Nagib pravca, t / n = N, izraava se u sekundama po podjelku skale.
NAPOMENA: Ukoliko je izlaz na pisau postavljen na "log x 10"
tada je izraz n (oitan na grafu) potrebno podijeliti sa 10.
Izraunavanje propusnosti kod metode A:

q=

7,76 1010
V
A T [(14,5 N / De ) t L ]

[mL cm2 d1 bar-1]

/1/

gdje je:
q
propusnost plina pri standardnim uvjetima 1013 mbar, 273 K
(mL cm2 d1 bar1)
V
mjerni volumen gornjeg dijela mjerne elije (mL)
A
mjerna povrina (cm2) = 78,5 cm2
T
sobna temperatura (K) (NAPOMENA: Ne temperatura
mjerenja)
t / n = N = nagib pravca (s/podjelku skale)
tL
time - lag (s), odnosno vrijeme potrebno da plin difundira kroz
polimer na poetku mjerenja (v. sliku 2.)
D
dekade ispisane pisaem od 0 do punog otklona. (V = 0,5).
Uvrtenjem poznatih veliina za A i De u /1/ slijedi izraz:
q=

118

9,98 10 8 V
T (29 N t L )

[mL m2 d1 bar-1]

/2/

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Ukoliko su mjerenja provedena na monofilmu, mogue je izraunati


konstantu permeacije (P), difuzije (D) i topljivosti (S) plina kroz polimerni materijal

P = 1,16 x109 q l

D =

S=

l2
6tL

[mL cm1 s1 bar1]

[cm2 s1]

6,94 10 9 q t L
[mL cm-3 bar-1]
l

/3/

/4/

/5/

gdje je : l = debljina polimera (cm)


Izraunavanje propusnosti kod metode B:
Propusnost se rauna prema izrazu /1/ i /2/ zanemarujui time-lag (tL)
vrijednost.
q =

3 ,41 x 10 7 V
N T

[mL m2 d1 bar1]

/6/

Izraunavanje propusnosti kod metode C:


Izraunavanje propusnosti plina provodi se kao i kod metode B i preko
izraza /6/.
Vrijeme mjerenja
Vrijeme mjerenja ovisi o propusnosti uzorka. Preko izraza /6/ mogue
je izraunati odnos izmeu vremena mjerenja t, promjenu otklona na
pisau n i propusnosti plina.

t =

3,41x107 Vn
Tq

[s]

/7/

119

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Ukoliko se umjesto sekunde (kao u izrazu /7/) uvrste sati, za uvjete


mjerenja: temperatura = 293 K (20 oC); mjerni volumen = 0,5 mL;
izraz /7/ poprima sljedei oblik:

t =

0.16 n
Tq

[h]

/8/

Na slici 3 prikazan je odnos izmeu vremena mjerenja i propusnosti


plina za n =10, 50 i 100 podjelaka skale za logaritamski izlaz na
pisau, "log x 1". Iz navedenog grafikog prikaza moe se uoiti da
kod mjernog ambalanog materijala vrlo niske propusnosti, dovoljne
e biti vrlo male vrijednosti za n pri emu se ipak postie dovoljno
kratko vrijeme mjerenja. Mjerenje se takoer moe i ubrzati ukoliko se
izlaz na pisau postavi na "log x 10" ime se poveava nagib pravca za
10 puta.

tL

Slika 2. Ekstrapolacija vremena prilagoavanja (tL)

120

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

1000

n =100
100

10

n =10
1

0.1
1

10

100

1000

10000

Slika 3. Odnos izmeu vremena mjerenja i propusnosti plina za


razliite vrijednosti n

1.
2.

LITERATURA:
Gas Permeability Tester Type GDP-E Manual.
K.Becker: Methode zur automatischen Bestimmung der Gasdurchlssigkeit von Kunststoffolien und beschichteten Papieren. Verpackungs-Rundschau, Techn.-Wissensch.Beilage, Nr.4 (1982) p. 21/25.
DODATAK
Tablica 1. Odnos ravnotene vlage i koncentracije sumporne kiseline
Ravnotena
Koncentracija
vlaga (%)
(% w/v H2SO4)
0 oC
20 oC
40 oC
60 oC
90
17,5
17,6
17,8
18,0
85
22,5
22,8
23,1
23,5
80
26,4
26,5
27,0
27,8
75
29,9
30,0
30,2
31,0
70
32,9
33,1
33,5
34,0
65
35,6
35,8
36,0
37,0
60
38,0
38,3
38,8
39,8
55
40,3
40,4
41,2
42,1
50
42,8
43,0
43,8
44,3
45
45,0
45,3
46,2
47,0
40
47,5
48,0
48,5
49,5
121

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Tablica 2. Odnos ravnotene vlage, koncentracije i gustoe sumporne kiseline kod 20 oC


Ravnotena
Koncentracija
Gustoa
vlaga (%)
(mol dm3)
(g mL1)
90
2,1
1,127
85
2,8
1,165
80
3,3
1,194
75
3,8
1,220
70
4,2
1,244
65
4,7
1,268
60
5,1
1,290
55
5,5
1,312
50
5,8
1,333
45
6,3
1,355
40
6,8
1,378
Tablica 3. Vrijednosti ravnotene vlage postignute primjenom
zasienih otopina soli
Soli
Ravnotena vlaga (%)
20 oC
25 oC
30 oC
35 oC
40 oC
97,5
97,2
97,0
96,7
96,0
K2SO4
90,0
88,3
86,5
85,5
84,8
ZnSO4 x 7 H2O
86,0
85,2
84,2
83,6
82,8
KCl
76,0
75,8
75,6
75,1
74,8
NaCl
75,0
74,0
72,8
71,8
70,3
NaNO3
66,0
64,7
63,5
62,0
61,3
NaNO2
52,0
52,7
53,2
53,8
54,0
Na2Cr2O7 x 2H2O
58,0
56,7
55,6
54,0
52,8
NaBr x 2H2O
33,8
33,3
32,9
32,2
32,0
MgCl2 x 6H2O

122

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na plinove


(list 1 od 3)
Datum: ___________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:
Temperatura mjerenja, t / oC
Sobna temperatura, T / K
Brzina protoka plina, mL min1
log 1x
Izlaz pisaa
log 10x
Tablica 1. Rezultati mjerenja
Uzorak:
Debljina uzorka ( l / cm):
Parametri

Metoda: A

Br. mjerenja

Nagib pravca, N / s podjelak skale1


Time-lag vrijednost, t L / s
Propusnost, q / cm3 m2 d1 bar1
Koeficijent permeabilnosti, P /
mL cm1 s1 bar1
Koeficijent difuzije, D / cm2 s1
Koeficijent topljivosti, S / mL cm3 bar1

123

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na plinove


(list 2 od 3)
Datum: ___________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:

Temperatura mjerenja, t / C
Sobna temperatura, T / K
Brzina protoka plina, mL min1
Izlaz pisaa

Metoda : A (za monofilmove)

N=

t
=
n

log 1x
log 10x

Primjeri izraunavanja pojedinih parametara

9,98 108V
q=
=
T ( 29 N t L )

P = 1,16 10 9 q l =

l2
D=
=
6t L
S=

6,94 10 9 q t L
=
l

Ocjena /komentar:

124

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na plinove


(list 3 od 3)
Datum: ___________
Ime i prezime:

Uvjeti mjerenja:

Temperatura mjerenja, t / C
Sobna temperatura, T / K
Relativna vlaga, RH / %
Brzina protoka plina, mL min1
Izlaz pisaa

log 1x
log 10x

Tablica 1. Rezultati mjerenja

Metoda: B i C

Uzorak:
Debljina uzorka (l / mm):
Parametri

Br. mjerenja

Nagib pravca (N / s podjelak skale1)

Propusnost (q / cm3 m-2 d1 bar1)

Metode: B i C (za laminate)

q=

3,41 10 7 V
=
NT

Primjer izraunavanja propusnosti :

Ocjena / komentar:

125

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.7. Odreivanje otpornosti papira i fleksibilnih ambalanih


materijala na propusnost na masnoe
5.7.1

SAETAK
Metodom se odreuje proboj odabrane obojene masne komponente
kroz ispitivani materijal poloen na bijelu podlogu.

5.7.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Papir i fleksibilni polimerni materijali, otporni na propusnost na masnoe, najee se upotrebljavaju za pakiranje proizvoda s poveanim
udjelom masti i ulja, da bi se sprijeila migracija masnoa iz upakiranog sadraja kroz ambalani materijal. Na ovaj nain se spreava
promjena kvalitete upakiranog proizvoda i ujedno izbjegavaju neeljene vizualne pojave masnih mrlja na ambalanom materijalu. Najee
primjenjivane metode ukljuuju: a) proboj odabrane obojene masne
komponente kroz ispitivani materijal (npr. rodaminom obojena mast iz
palminih kotica); b) usporeivanje otpornosti na masnoe sa propusnou polimera na zrak (v. Odreivanje propusnosti fleksibilnih ambalanih materijala na plinove).

5.7.3

UZORCI
Uzorci ambalanog materijala (papir, karton ili polimerni materijal) dimenzija 150 x 200 mm.

5.7.4

PRIBOR
ablona, 150 x 200 mm
Skalpel

5.7.5

KEMIKALIJE
Etandiol-monoetil-eter, ("Cellosolve"), C2H5OCH2CH2OH
Rodamin B, C28H31ClN2O3

5.7.6

OTOPINE
Mast palminih kotica
Otopina rodamina (0,5 %) u etandiol-monoetil-eteru.

5.7.7

POSTUPAK
Izrezati uzorke dimenzija 150 x 200 mm.
Uzorak privrstiti samoljepljivom trakom na bijeli papir (npr. filter
papir) na ravnoj podlozi. Uzorak premazati obojenom masti palminih

126

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

kotica viestrukim nanosom i ostaviti stajati pet minuta. Uzorak ukloniti sa papirne podloge i analizirati promjene na papirnoj podlozi.
5.7.8

1.

PRIKAZ REZULTATA
Izvjetaj mora sadravati sljedee podatke:
Pojedinane i srednje vrijednosti prebrojavanja tokastih oteenja na
300 cm2 (150 x 200 mm).
Opis neobinih oteenja (poput kidanja materijala).
Debljinu, gramaturu i strukturu uzorka (ukoliko su poznati).
LITERATURA
DIN 53 116 Bestimmung der Fettdurchlssigkeit Prfung von Papier
(1977).

127

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje otpornosti papira i fleksibilnih ambalanih materijala na


propusnost na masnoe
Datum: _________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Debljina
Br.
Uzorak
uzorka
uzoraka
l / mm

Ocjena / komentar:

128

Gramatura
Gg / g m2

Oteenja na
300 cm2 uzorka

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.8. Odreivanje stupnja bubrenja polimernih materijala


5.8.1

SAETAK
Kako osnovu strukture polimernih materijala ine makromolekule od
velikog je znaaja ispitivanje ponaanja makromolekula u odgovarajuim otapalima. Proces koji prethodi otapanju makromolekula je bubrenje koje moe biti ogranieno, pri emu nastaje gel tj. vrsta makromolekulska struktura unutar koje su jednoliko raspodijeljene molekule otapala. Stupanj bubrenja moe se odrediti gravimetrijski i volumetrijski.
Volumetrijsko odreivanje sastoji se u mjerenju vremenske promjene
volumena otapala koje je u dodiru sa vrstim polimerom.

5.8.2

ZNAAJ I PRIMJENA
Procesom neogranienog bubrenja vrsti polimer postupno prelazi u
polimernu otopinu. Budui da molekule otapala postupno prodiru u
strukturu vrstog polimera, bubrenje treba promatrati kao vremenski
proces, tj. treba pratiti kinetiku bubrenja pri stalnoj temperaturi (temperatura znatno utjee na proces bubrenja). Odreivanjem stupnja bubrenja polimernih materijala namijenjenih pakiranju prehrambenih
proizvoda mogu se predvidjeti posljedice koje su rezultat interakcije
polimera u dodiru s prehrambenim proizvodom, ime ne samo da dolazi
do promjene kvalitete ambalae ve i promjene kvalitete i organoleptikih svojstava upakiranog sadraja, jer je proces migracije
olakan u sluaju nabubrenog polimera.

5.8.3

UZORCI
Poli(vinil-klorid), (granule, ploice)

5.8.4

KEMIKALIJE
Tetrahidrofuran, C6H80
Aceton, CH3COCH3
Etanol, C2H5OH

129

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.8.5

APARATURA

4
3
1

Slika 1. Ureaj za volumetrijsko odreivanje stupnja bubrenja


1- spremnik za suhu tvar; 2 - spremnik za otapalo; 3 - graduirana mjerna cijev; 4 - stakleni iljci (ili sinter ploa) koji spreavaju upadanje
polimera u cijev (3)
5.8.6

5.8.7

POSTUPAK
Pokus se izvodi u ureaju prikazanom na slici 1. Ureaj se napuni otapalom, okomito se uvrsti na stalak i oita se razina otapala u graduiranoj cijevi (3).
Ureaj se postavi u vodoravni poloaj, a u spremnik za suhu tvar (1)
stavi se odvagnuta koliina suhog polimera.
Zatim se ureaj ukosi tako da otapalo potpuno prekrije suhi uzorak.
Nakon odreenih vremenskih intervala oitava se smanjenje volumena
otapala ponovljenim stavljanjem ureaja u okomiti poloaj.
NAPOMENA:
Stupanj bubrenja moe se odreivati samo za polimer koji ogranieno bubri, jer u protivnom dolazi do otapanja i smanjuje se prvobitna masa polimernog uzorka.
Uzorak za ispitivanje treba biti komadni (granula), da ne bi dolo
do upadanja komadia uzoraka u graduiranu cijev za mjerenje
volumena.
Treba priekati izvjesno vrijeme pri oitavanju svakog volumena
da bi se otapalo iz spremnika moglo potpuno iscijediti.
PRORAUN
Iz dobivenih podataka rauna se stupanj bubrenja (t / cm3 g1) kao
koliina otapala upijenog na 1 g suhe tvari za svako vrijeme t prema
izrazu:

t =

130

Vo Vt
m

/1/

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

gdje je:
Vo = poetni volumen otapala, cm3
Vt = volumen otapala u vremenu t, cm3
m = masa suhog polimernog uzorka, g
Stupanj bubrenja mijenja se s vremenom prema izrazu:
d
= A( t )
dt

/2/

gdje je:
- stupanj bubrenja - predstavlja koliinu otapala koju upije vrsti
polimer jedinine mase, cm3 g1
A - konstanta ovisna o prirodi polimera, s1
t - vrijeme, s
t - stupanj bubrenja u vremenu t, cm3 g1
- maksimalni (ravnoteni) stupanj bubrenja, cm3 g1
Izmjereni podaci ( i t) unose se u dijagrame (slike 2. i 3.). Grafikim
prikazom podataka mjerenja u skladu s izrazom /2/ mogue je odrediti
parametre A i promatranog sustava (slika 3). Konstanta A predstavlja konstantu brzine bubrenja i odredi se iz nagiba pravca, dok odsjeak na ordinati predstavlja vrijednost A , odakle se rauna ..
5.8.8

PRIKAZ REZULTATA
Podaci mjerenja obrade se raunski (izraz /1/ i /2/).
Kinetika bubrenja, promjena stupnja bubrenja s vremenom (d/dt), pri
konstantnoj temperaturi, prikau se grafiki (slike 2. i 3.).
Iz toka krivulja na slici 2. moe se zakljuiti da li je rije o neogranienom bubrenju (otapanju) ili ogranienom, pri emu polimer moe
bubriti brzo ili sporo.
Iz grafikog prikaza na slici 3. mogu se odrediti veliine A i . Graf
se konstruira tako da se u svakoj mjernoj toki, na slici 2., povue
tangenta na krivulju i izrauna njen nagib (d/dt). Prema tome, slika 3.
prikazuje ovisnost izraunatih nagiba tangenti (d/dt) o pripadajuem
stupnju bubrenja ().

131

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

3
2
1

t
Slika 2.Bubrenje polimera:
1)
brzo bubrenje;
2)
sporo bubrenje;
3)
neogranieno bubrenje (otapanje).

d
dt
A = tg

A a

Slika 3. Grafiko odreivanje konstanti A i .

1.
2.

132

LITERATURA:
M.Andreis: Polimeri, 2, 221 (1981).
B.Pintari, Polimeri, 6 (7/8) 208 (1985).

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje stupnja bubrenja polimernih materijala


(list 1 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak:
Masa suhog uzorka, m / g:
Br.
Uzorka

Vrijeme
oitanja
t/s

Poetni
volumen
otapala
Vo / cm3

Volumen
Stupanj
otapala u
bubrenja
vremenu t,
t / cm3 g1
Vt / cm3

Primjer izraunavanja stupnja bubrenja:


V V
t = 0 1 =
=
m
Promjena stupnja bubrenja s vremenom:

= A( t ) =
t

Ocjena / komentar:

133

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje stupnja bubrenja polimernih materijala


(list 2 od 3)
Datum: __________

Ime i prezime:

/ cm g

Grafiki prikazi :
Slika 1. Stupanj bubrenja polimera tijekom vremena

t/s
Ocjena / komentar:

134

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje stupnja bubrenja polimernih materijala


(list 3 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Slika 2. Grafiko odreivanje konstanti A i .


A = tg kuta =

/t

A x = odsjeak na ordinati =

/ cm g

Ocjena / komentar:

135

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.9. Odreivanje globalne migracije iz ambalanog materijala


5.9.1

SAETAK
Da bi se odredila koliina tvari koja migrira iz ambalanog materijala u
hranu vrlo esto se umjesto stvarnog prehrambenog prizvoda upotrebljavaju simulanti hrane kao to su destilirana voda, otopina octene
kiseline i otopina etanola. Ukupna koliina migranta odredi se kao
ukupni suhi ostatak nakon isparavanja test otopine (simulanta hrane) u
kojem je bio izloen ispitivani uzorak ambalanog materijala pri
unaprijed odreenim uvjetima (vrijeme i temperatura) izlaganja.

5.9.2

UZORCI
Za odreivanje migracije kod polimernih prevlaka na metalnoj
podlozi
Preporuka je da se ispitivanja provode na lakiranim uzorcima ravne
povrine (100 cm2).
Ispitivanja se mogu provesti na uzorcima koji su lakirani samo s jedne
strane ili s obje strane, (paziti na proraun izloene povrine uzorka)
pri emu lakirana povrina mora biti prekrivena otopinom. Ukoliko se
ispitivanja provode na uzorcima manjih dimenzija potrebno je preraunati volumen otopine u odnosu na povrinu ispitivanog uzorka (za 1
cm2 izloene lakirane povrine uzorka potrebno je dodati 2 mL otopine).

Za odreivanje migracije kod fleksibilnih polimernih materijala


U ovom sluaju u dodiru s otopinom dovodi se onaj polimerni materijal (kod ispitivanja laminata) koji je u izravnom dodiru s hranom, u
stvarnoj upotrebi. Postupak pripreme uzorka identian je kao i kod
odreivanja migracije kod polimernih prevlaka na metalnoj podlozi.

5.9.3

PRIBOR
Posude izraene od stakla sa odgovarajuim poklopcem, 6 komada
Pinceta s plastinim vrhom
Pipeta
Analitika vaga, tonosti 0,0001 g

5.9.4

KEMIKALIJE
Destilirana voda
Octena kiselina, CH3COOH
Etanol, C2H5OH

136

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.9.5

OTOPINE
Destilirana voda
Octena kiselina - 3 % (w/v)
Etanola - 15 % (v/v)

5.9.6

POSTUPAK
Za odreivanje migracije kod polimernih prevlaka na metalnoj podlozi
Pripreme se uzorci lakiranog metala, povrine od 100 cm2, i paljivo
prenesu u posude za ispitivanje (pincetom da se uzorci ne bi zamastili
dodirom prstiju) te zatvore staklenim epom. U svaku posudu (6
posuda, od kojih 3 sadravaju ispitivani ambalani materijal izloen
djelovanju otopine ( v. DODATAK, tablica 1.), a ostale 3 sadravaju
samo otopine koje slue kao slijepa proba) prenese se po jedan uzorak
(od istog ambalanog materijala).
Svaki uzorak prelije se otopinom unaprijed odreenog i istog volumena. Pripremljeni uzorci termostatiraju se pri unaprijed odabranim
uvjetima, vremena i temperature, (v. DODATAK, tablica 2.). Po isteku
odabranog vremena izlaganja ukloni se ispitivani uzorak, otopina se
prelije u au, prethodno izvaganu na tonost od 0,0001 g, ispari se (na
grijaem tijelu nie temperature ili u vodenoj kupelji) i konano isui
na 105 oC do konstantne mase, to se utvruje ponovnim vaganjem
ae.

Za odreivanje migracije kod fleksibilnih polimernih materijala


Metoda ispitivanja je identina kao i kod odreivanja migracije kod
polimernih prevlaka na metalnoj podlozi pri emu se odabiru uvjeti
pokusa (vrijeme i temperatura) u skladu s podacima u tablici 3. (v.
DODATAK).

5.9.7

PRORAUN
Ukupna migracija (M1/ mg dm2) rauna se prema izrazu:

M1 =

M i M sp
[mg dm2]
A

/1/

gdje je:
Mi = masa ostatka nakon isparavanja simulanta, mg
Msp = masa ostatka nakon isparavanja slijepe probe, mg
A = povrina uzorka izloena djelovanju simulanta, dm2

137

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Ukoliko se u izraz uvrste vrijednosti mase prehrambenog proizvoda i


povrina ambalanog materijala - odnos dodirnih povrina hrana/ambalaa u stvarnoj upotrebi, mogue je izraunati globalnu migraciju u
stvarnim uvjetima interakcije proizvoda i ambalae (M2 / mg kg1).
M2 =

m a 2
1000 =
a1 m f

[mg kg1]

/2/

gdje je:
m = masa tvari osloboena iz ispitivanog uzorka, odreena pokusom
migracije, mg
mf = masa prehrambenog proizvoda u dodiru s ambalanim materija
lom u stvarnoj upotrebi, g
a2 = povrina ambalanog materijala u stvarnoj upotrebi, dm2
a1 = povrina ambalanog materijala u u dodiru sa simulantom, dm2
1.
2.

138

LITERATURA:
Compilation of Community Research on Materials and Articles
Intended to come into Contact with Foodstuffs, Vol. No.4 (1993).
Relating to Plastics Materials and Articles Intended to come into
Contact with Foodstuffs,
EEC 90/128 (1990).

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

DODATAK
Tablica 1. Izbor otopine (simulanta hrane: A, B i C) ovisno o vrsti
namirnice koja se pakira
za namirnice ija je pH vrijednost
A Destilirana voda
> 4,5
za namirnice ija je pH vrijednost
B 3 % Octena kiselina
< 4,5
za namirnice koje sadravaju
C 15 % Etanol
alkohol
Rafinirano maslinovo
ulje, suncokretovo ulje za ulja i masti i za namirnice s vie od
D
ili smjesa sintetikih
5 % masti
triglicerida

Tablica 2. Odabir vremena (t) i temperature (T) za odreivanje


migracije
Octena
Organska
Destilirana
Etanol
kiselina
Br.
prevlaka
voda
15 % (v/v)
3 % (w/v)
ili polimer
t/h
T / oC
t / h T /oC t / h
T /oC
Epoksireflux
1
2h
130
2h
121
2h
fenol
*
2
Organosol
2h
121
2h
121
2 h reflux
2h
130
3
Poliester
2h
121
2 h reflux
2h
121
4
Vinil
30 '
100
1h
100
2 h reflux
Poliester
2h
121
2 h reflux
5
2h
130
(praak)
30 d
40
10 d 40
6
Akril
24 h
50
24 h
40
24 h reflux
Prevlaka na
7
osnovi
2h
65
1h
70
1h
70
vode
* NAPOMENA: Ukoliko je potrebno uzorak se moe izrezati na
manju povrinu pri emu treba paziti da je za 1 cm2 uzorka potrebno najmanje 2 mL otopine.

139

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Tablica 3. Odabir vremena (t) i temperature (T) u skladu s uvjetima u stvarnoj upotrebi
UVJETI U STVARNOJ
UVJETI ISPITIVANJA
UPOTREBI
1. Vrijeme dodira
t > 24 h
10 dana pri 5 oC
o
T5 C
10 dana pri 40 oC
o
o a
5 C < T 40 C
2. Vrijeme dodira
2 h < t 24 h
T 5 oC
24 h pri 5 oC
5 oC < T 40 oC
24 h pri 40 oC
o
T > 40 C
u skladu s dravnim zakonom
3. Vrijeme dodira
t<2h
o
T5 C
2 h pri 5 oC
5 oC < T 40 oC
2 h pri 40 oC
o
o
40 C < T 70 C
2 h pri 70 oC
o
o
70 C < T 100 C
1 h pri 100 oC
o
o
100 C < T 121 C
30 min pri 121 oC
o
T > 121 C
u skladu s dravnim zakonom
a
uvjeti ispitivanja od 10 dana pri 20 oC primjenjuju se za plastine
materijale u kojima se uva hrana pri temperaturi nioj od 20 oC.

140

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Odreivanje globalne migracije iz ambalanog materijala


(list 1 od 2)
Datum: __________
Ime i prezime:

Uvjeti ispitivanja:
Test otopina:
Temperatura, t / oC
Vrijeme izlaganja, t / sati
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Br.
uzoraka

Uzorak

Masa
ostatka
simulanta

Masa ostatka
- slijepa
proba

Mi / mg

Msp / mg

Povrina
uzorka
A /dm2

Ukupna
migracija
M1/mg dm
2

Primjer izraunavanja ukupne migracije:

M1 =

M i M sp
A

[mg dm2]

Ocjena / komentar:

141

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje globalne migracije iz ambalanog materijala


(list 2 od 2)
Datum: __________
Ime i prezime:

Uvjeti ispitivanja:
Test otopina:
Temperatura, t / oC
Vrijeme izlaganja, t / sati
Tablica 1. Rezultati ispitivanja
Masa
Masa
oslobohrane u
ene
dodiru
Uzorak
tvari
s
m / mg
ambalaom
mf / mg

Stvarna
povrina
ambalae
a2 /dm2

Povrina
ambalae
u dodiru
s test
otopinom
a1 / dm2

Primjer izraunavanja ukupne migracije:

M2 =

m a2
1000 =
a1 mf

Ocjena / komentar:

142

[mg kg1]

Ukupna
migracija
M2 / mg kg
1

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.10. Odreivanje acetaldehida u ambalai od


poli(etilen-tereftalata)
5.10.1

SAETAK
Metodom plinske kromatografije odreuje se koliina acetaldehida u
bocama od poli(etilen-tereftalata), PET. Odreena koncentracija acetaldehida u uzorku usporeuje se sa podacima za standardni uzorak.

5.10.2

UZORCI
PET boce

5.10.3

PRIBOR
Pipeta od 10 i 5 mL
Propipeta
aa od 100 mL
Odmjerna tikvica od 100 mL
Injekcijska igla
Boice 100 mL
Boice s gumenom brtvom i aluminijskim poklopcem
Mlin za usitnjavanje stijenki boca
Analitika vaga, tonosti na 0,0001 g
Klijeta za zatvaranje boica

5.10.4

KEMIKALIJE
Acetaldehid, p.a., CH3CHO
Redestilirana voda

5.10.5

APARATURA
Plinski kromatograf, uz zadane kromatografske uvjete (kolona, temperatura, injektirana temperatura detektora, temperatura pei, vrijeme
analize i injektiranja, radni plin). Ureaj za uzorkovanje plinske faze
(vrijeme injektiranja, temperatura kupelji, temperatura ventila i injektora, vrijeme tlaenja uzorka). Ureaj za obradbu podataka (raunalo) i
odgovarajui program.

5.10.6

POSTUPAK
PET boca se usitni (samelje) u dobro oienom mlinu (od ostataka
prethodnog uzorka). Uzorak mase od 1,0 g prenese se u boicu od 100
mL i dobro se zatvori aluminijskim epom s gumenom brtvom, (zatvaraicom ili klijetima). ep mora dobro brtviti. Nakon toga se boica
stavi u termostat na 100 oC kroz jedan sat. Nakon termostatiranja
143

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

boice s uzorcima se prenesu u bubanj. Bubanj mora biti zagrijan na 92


o
C. U bubnju ostaje uzorak 1 sat (raspline se) i nakon toga sljedi automatizirano uzimanje plinske faze uzorka, koja sadrava acetaldehid, i
plinsko-kromatografska analiza. Svi uzorci moraju biti analizirani pod
istim uvjetima. Prema opisanom postupku pripremaju se i standardni
uzorci.
Priprema standarda
U boicu za pripravu standarda otpipetira se 21 mL redestilirane vode.
Boica mora biti napunjena do samog vrha, dobro se zaepi i odvae
na analitikoj vagi. Acetaldehid i injekcijska igla (nepropusna za zrak)
od 100 L se ohlade na 0 oC da se sprijei isparivanje acetaldehida
(vrelite mu je na 20,8 oC) te se 100 L acetaldehida prenese u boicu
s vodom. Boica se izvae, da bi se odredila tona koncentracija
acetaldehida u vodi. Ona iznosi oko 3,4 mg L1. Ova se otopina moe
uvati u hladnjaku na temperaturi od 0 - 4 oC nekoliko mjeseci.
Kako bi se dobio uzorak poznate koncentracije acetaldehida potreban
kao referentni uzorak za izraunavanje sadraja acetaldehida u uzorcima sa nepoznatom koncentracijom acetaldehida potrebno je imati
uzorak koji ne sadrava acetaldehid. On se dobiva kada se samljeveni
uzorak dri na temperaturi 150 oC kroz 24 sata, to je dovoljno vrijeme
da sav acetaldehid ispari. U 1,0 g takovog uzorka dodaje se 1 L standardne otopine acetaldehida u vodi kako bi se dobio standard koncentracije od 3,4 ppm (mg kg1). Standardi drugih potrebnih koncentracija
pripremaju se dodavanjem razliitog volumena standardne otopine acetaldehida uzorku bez acetaldehida.
5.10.7

144

PRIKAZ REZULTATA
Za izraunavanje i ispisivanje rezultata pripremi se program na raunalu. Raunalo ispisuje brojanu vrijednost koja predstavlja povrinu
ispod dobivene krivulje - to je proporcionalno koliini acetaldehida u
uzorku (mg kg1).
Uzima se srednja vrijednost povrine ispod krivulje standardne otopine
acetaldehida koncentracije, npr. 36 ppm koja iznosi 396.
Povrina vrha (A) ispitivanog uzorka PET boce tada je koliina acetaldehida u uzorku PET boce (x) izraena u ppm.
Npr.
A 36 ppm = 396 x ppm
x = 0,091 A

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

LITERATURA:

1.
2.
3.
4.

I.Filipovi, P.Sabioncello, Laboratorijski prirunik I dio, Knjiga druga,


Tehnika knjiga, Zagreb (1978) str., 557-601.
J.Drozd, J.Chromatog., 113 (1975) 303-357.
. Deur-iftar: Osnovi plinske kromatografije, Tehnoloki fakultet, Zagreb
(1968).
C.F.Poole, S.K. Pole: Chromatography today, Elsevier Science Publishers,
B.V., Amsterdam (1991).

145

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Odreivanje acetaldehida u ambalai od poli(etilen-tereftalata)


Datum: ___________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja


Uzorak

Poli(etilen-tereftalat),
PET (1)

PET (2)

Ocjena / komentar:

146

Br.
uzoraka

Povrina vrha (A)


(A) konc. acetaldehida
cA / mg kg1

Koliina
acetaldehida
x / ppm

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

5.11.

Migracija plastifikatora u modelnim otopinama


pri mikrovalnom zagrijavanju

5.11.1

SAETAK
Uzorci folija koje se rabe za pokrivanje hrane pri zagrijavanju u mikrovalnim peima izlau se kratkotrajnom zagrijavanju mikrovalovima
razliite snage (700 i 400 W) u vremenskom periodu od 2 - 20 minuta
pri temperaturama 150 oC i 250 oC.

5.11.2

UZORCI
Uzorci poli(vinil-klorida), PVC, sa plastifikatorom. Najei plastifikatori su: dioktil adipat (DOA), dioktil ftalat (DOP), dioktil sebacat
(DOS) i drugi. Najei alkohol je 2-etil-heksanol.
a) PVC folija sa plastifikatorom, dimenzija 10 x 10 cm
b) Saran folija sa platifikatorom, dimenzija 10 x 10 cm
c) Uzorci istih folija bez plastifikatora

5.11.3

PRIBOR
aa od 250 mL
Petrijeve zdjelice
Tikvice s okruglim dnom 250 mL
Povratno vodeno hladilo
Aparatura za destilaciju vodenom parom
Rotacijski vakuum otpariva
Lijevak za odjeljvanje od 500 mL
Termometar

5.11.4

KEMIKALIJE
Plastifikator esterskog tipa; dioktil adipat (DOA); acetil-tributil citrat
(ATBC)
Klorovodina kiselina, konc., HCl
Kalijev hidroksid, KOH
Natrijev sulfat, bezvodni, Na2SO4
Ugljikov disulfid, CS2
2-etil-1 heksanol, p.a
1-butanol, p.a.

5.11.5

OTOPINE
Otopina klorovodine kiseline, 1:1 (v/v)
Otopina kalijeva hidroksida, c = 2 mol dm3

147

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

5.11.6

POSTUPAK
Kruni uzorci PVC i Sarana promjera 12 cm, debljine 15 m i 12 m
koji sadre 28,3 % dioktil adipata (DOA) i 4.9 % acetil-tributil citrata
(ATBC) stave se na petrijeve posudice tako da su jednom stranom u
dodiru sa 100 mL maslinova ulja ili destilirane vode pri mikrovalnom
zagrijavanju u vremenu od 2, 4, 6, 8, 10 i 20 minuta. Ukupna povrina
folije koja je u dodiru sa uljem je 0.95 dm2. U pokusu sa destiliranom
vodom uranjaju se uzorci PVC folija i sarana dimenzija (8,5 x 11,0 cm)
u 200 mL destilirane vode u staklenoj ai i zagrijavaju se (2, 4, 6, 8,
10 i 20 minuta) na srednjoj snazi, mikrovalne pei. Ukupna povrina
folije, koja je u neposrednom dodiru sa vodom je 1,89 dm2. Kontrolni
uzorci istoga materijala su bez plastifikatora i podvrgnuti su istovjetnom procesu ispitivanja.
Odreivanje DOA plastifikatora PVC folije u maslinovom ulju
Uzorak od 5 mL kontaminiranog maslinovog ulja nakon zagrijavanja u
mikrovalnoj penici se saponificira s 45 mL KOH u metanolu uz
refluks 3 sata.
Metanol se upari u rotacijskom vakuum uparivau, ostatak se zakiseli s
razrjeenom klorovodinom kiselinom (1:1) i destilira vodenom parom
tako dugo dok se ne sakupi 200 mL destilata. Destilat se ekstrahira 4
puta sa 50 mL dietil etera u ljevku za odjeljivanje. Zdrueni eterski ekstrakt se ostavi stajati preko noi, povrh 30 g bezvodnog natrijeva
sulfata. Nakon uklanjanja natrijeva sulfata filtriranjem, eterski ostatak
se upari do suha i suhi ostatak se ponovo otopi u ugljikovom disulfidu.
Ta otopina se rabi za odreivanje 2-etil-1-heksanola plinskom kromatografijom (GC), primjenom odgovarajue standardne badarne krivulje.
Faktor obnovljivosti (recovery factor) se dobije dodatkom poznate
koliine dioktil adipata uzorku maslinova ulja da bi se odredio sadraj
plastifikatora u ispitivanom uzorku, koristei opisani postupak.
Odreivanje DOA plastifikatora u destiliranoj vodi
Za ovo odreivanje se primjenjuje isti postupak, samo to se ne koristi
destilacija vodenom parom.
Odreivanje ATBC plastifikatora u maslinovom ulju
Nakon zagrijavanja prekrivenog maslinovog ulja folijom u petrijevoj
zdjelici saponificira se 5 mL ulja pod refluksom sa 6 g KOH u vremenu od 6 minuta. ATBC je razloen na limunsku kiselinu i butanol.
Nakon saponifikacije slijedi isti postupak opisan kao kod odreivanja

148

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

DOA. Faktor obnovljivosti kod ovog postupka se dobiva tako da se u


maslinovo ulje dodaju poznate koliine ATBC i odrede koliine plastifikatora.
Odreivanje ATBC plastifikatora u destiliranoj vodi
Postupak je isti kao to je navedeno kod odreivanja DOA, bez koritenja destilacije vodenom parom. Uvjeti odreivanja plinskom kromatografijom obuhvaaju primjenu propisanih kolona i odreenih temperatura, kolona injektora i detektora ovisno o tipu primjenjenog plinskog
kromatografa.
5.11.7

PRIKAZ REZULTATA
Na slici 1. prikazana krivulja odnosno kromatogram odreene ispitivane tvari koju karakterizira vrijeme zadravanja (retention time) u koloni. Visina vrha i povrina ispod vrha proporcionalni su koliini eluirane komponente iz uzorka.

Rt

w'

h/2 h

vrijeme
Slika 1. Karakteristike tipinog kromatograma
gdje je: h - visina vrha; w - irina vrha; w' - irina vrha na polovici
visine; Rt - vrijeme zadravanja (vrijeme eluiranja);

149

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Vrijeme zadravanja mjeri se na kromatogramu od vremena unoenja


uzorka u kolonu do pojave maksimuma na kromatogramu. Visina vrha,
h, je udaljenost izmeu vrha i osnovne linije, a irina vrha, w, je udaljenost izmeu sjecita osnovne linije s tangentama povuenim u tokama
infleksije. Mnoenjem visine vrha, h, sa irinom vrha na polovici visine, w', moe se izraunati povrina vrha, prema izrazu:

A = h w'

/1/

Koliina plastifikatora (DOA ili ATBC) u maslinovom ulju ili


destiliranoj vodi nakon zagrijavanja mikrovalovima i provedene
plinske kromatografije odreuje se prema izrazima:
v c V
ci = s s
f i vu g

/2/

Ar
Ai

/3/

fi =

gdje je:
ci - koncentracija DOA ili ATBC u uzorku (g g1)
Ai - povrina vrha (mm2)
vs - injicirani volumen otopine standarda (g L1)
V - ukupni volumen ekstrakta uzorka (L)
Ar - povrina vrha standarda (mm2)
vu - injicirani volumen alkoholnog ekstrakta uzorka ( L)
fi - faktor korekcije
g - odvaga uzorka (g)
Povrina dobivenog vrha (Ai), na kromatogramu, proporcionalna je
koliini sastojka u radnom plinu.

Ai = f i ci

/4/

gdje je: fi faktor proporcionalnosti, a ci koncentraija te kao polazni


podatak za kvantitativnu interpretaciju mora biti to tonije izmjeren.
Ovisno o tipu primjenjenog instrumenta, danas se koriste programi za
obradbu podataka isporueni zajedno s instrumentom.
Koncentacija ci (DOA ili ATBC) za ispitivane uzorke rauna se preko
podataka za veliinu vrhova standarda, Ar, i ispitivanog uzorka, Ai,
150

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

dobivenih na kromatogramu za jedinicu koliine (referentni uzorak)


kod istih radnih uvjeta:

1.
2.

LITERATURA:
K. M. Knutson, E. Marth, M.K. Wagner, Lebensm.Wiss.Technol., 20
(1987) 101-110.
A. Figge, Food Addit.Contam., 5 (1988) 397-420.

151

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Migracija plastifikatora u modelnim otopinama pri mikrovalnom


zagrijavanju (list 1 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 1. Rezultati ispitivanja

Parametri

Maslinovo
ulje
Visina vrha
h / mm

irina vrha na h,
w' / mm

Vrijeme zadravanja
Rt / s

Povrina vrha
A = h w' / mm2

Ocjena / komentar:

152

Plastifikator
Acetil-tributil citrat
(ATBC)
Test otopina
Destilirana Maslinovo Destilirana
voda
ulje
voda

Dioktil adipat
(DOA)

________________________________________________________ Analiza polimernih materijala

Migracija plastifikatora u modelnim otopinama pri mikrovalnom


zagrijavanju (list 2 od 3)
Datum: __________

Ime i prezime:

Tablica 2. Rezultati ispitivanja

Parametri

Plastifikator
Acetil-tributil citrat
(ATBC)
Test otopina
Destilirana Maslinovo Destilirana
voda
ulje
voda

Dioktil adipat
(DOA)
Maslinovo
ulje

Injicirani volumen
standarda,
vs /g L1

Koncentracija
standarda,
cs /g g1

Ukupni volumen
ekstrakta uzorka
V/L

Injicirani volumen
alkoholnog ekstrakta
uzorka, vu / L

Ocjena / komentar:

153

ANALIZA AMBALANIH MATERIJALA ________________________________________________

Migracija plastifikatora u modelnim otopinama pri mikrovalnom


zagrijavanju (list 3 od 3)
Datum: __________
Ime i prezime:

Tablica 3. Rezultati ispitivanja

Parametri

Maslinovo
ulje

Faktor korekcije,

fi =

Ar
Ai

Povrina dobivenog
vrha,
Ai = fi Ci

Odvaga uzorka
g/g

Koncentracija
plastifikatora
ci / g g1

Ocjena / komentar:

154

Plastifikator
Acetil-tributil citrat
(ATBC)
Test otopina
Destilirana Maslinovo Destilirana
voda
ulje
voda

Dioktil adipat
(DOA)

________________________________________________________________ Temeljna literatura

TEMELJNA LITERATURA
1. Strievi, N., Suvremena Ambalaa I, kolska knjiga, Zagreb (1982).
2. Strievi, N., Suvremena Ambalaa II, kolska knjiga, Zagreb (1983).
3. Briston, J.H., Plastics Films, Longman Singapore Publishers Ltd., Singapore
(1990).
4. Pintauro, N.D., Food Packaging, Noyes Data Corporation, New Jersey
(1978).
5. Sacharow, S., Griffin, R.C., Principles of Food Packaging, AVI Publishing
Company, Westport, Connecticut (1980).
6. Foods and Packaging Materials Chemical Interactions, (Eds:
P.Ackermann, M.Jgerstad, and T.Ohlsson), The Royal Society of Chemistry,
Cambridge (1995).
7. Mathlouthi, M., Food Packaging and Preservation Theory and Practice,
Elsevier Applied Science Publishers, London (1986).
8. Plastics in Food Packaging, FOODPLAS VIII-91, Proceedings from The
Eighth Annual FoodPlas Conference, Orlando (1991).
9. " A. Guide to tinplate" I.T.R.I Publication No. 540 (1963).
10. Britton, S.C., " Tin Versus Corrosion", I.T.R.I. Publication No. 510 (1975).
11. "Guidelines for can manufacturers and food canners" FAO Food and
Nutrition Paper 36, Food and Agriculture Organisation United Nations,
Rome ( 1986.)
12. Hoare, W.E., " Tinplate Handbook", Tin Research Institute, London ( 1963. )
13. Manheim, C., i Passy, N., Internal Corrosion and Shelf-life of Food Cans and
Metods of Evaluation, CRC Crit. Rev.Food Sci. Nutr. 17 (4) (1982)371-401.
14. Hotchkiss, J.H., Food and Packaging Interactions, ACS Symposium, Series
365, Washington DC, (1988) str., 203-216.
15. Statutory Instruments; " The Materials and Articles in Contact with Food",
Regulations; No 1523. "The Materials and Articles in Contact with Food"
(Amendment ) Regulations (1987).
16. "The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology" Ed: Bakker,H. i
Eckroth, D., John Wiley & Sons, New York (1986) str., 86-125.
17. ISO standard ISO 3004, Hermetically sealed metal containers for food and
drinks, Tehnical Report No ISO/TR 7670-1982, Tehnical Report No. ISO /TR
7428 (1982).
18. FAO/WHO: Evaluation of certain additivies and contaminant mercury, lead
and cadmium, Twenty second report of the joint FAO/WHO expert commitee
on food additives Geneva, WHO, str.39, WHO Technical Report Series
No.631(1978).

155

ANALIZA AMBALANOG MATERIJALA _______________________________________________

19. FAO/WHO: Evaluation of certain food additives and contaminants. Twenty


seventh report of the joint FAO/WHO expert commitee on food additives.
Geneva, WHO, str 47., WHO Technical Report Series No. 696 (1983).
20. Massey R.C., i Taylor D.; Aluminum in Food and Environment, The Royal
Society of Chemistry, London (1988) str.,89-101.
21. United States Food and Drug Administration: Code of Federal Regulations ,
Title 21, Part 175, Federal Food, Drug and Cosmetic Act, Washington D.C.,
US Goverment Printing Office (1982).
22. Council Directive 89/109/EEC, On the Approximation of the Lows of the
Member States Relating to Materials and Articles Intended to Come Into
Contact with Foodstuffs (1989).
23. Commission Directive 90/128/EEC, Corrigendum to Commission 90/128/128
of 23 February 1990 Relating to Plastics Materials and Articles Intended to
Come Into Contact with Foodstuff (1990).
24. Rossi K., The Current Situation and Prospects Regarding European
Directives on Platsics Intended to Come Into Contact with Food . ETE 3.
International Congress on Packaging, Bled ( 1995) 53-60.
25. Compilation of Community Research on Materials and Articles Intended to
Come into Contact with Foodstuffs, Vol. No.1 (1972-1992), Brussels, (1993).
26. Compilation of Directives, Materials and Articles Intended to Come into
Contact with Foodstuffs, Brussels (1995).

156

________________________________________________________________________ Kazalo

KAZALO
A

Acetaldehid, 143
Acetat, 80
Acetil-tributil citrat, ATBC, 147
Adhezivnost, 48
Akril, 83, 139
Alkidne smole, 53, 59, 62, 68
Aluminij, 14, 16, 19, 23, 59, 62, 68, 84
Aluminijska folija, 16, 109

Gramatura, 13, 28
Gravimetrija, 16, 42, 49, 54, 127
Guvanje, 101

B
Bijeli lim, 14, 16, 19, 23, 39, 42, 43, 45,
48, 51, 56, 67, 68
Bubrenje, 129

K
Kapilarno upijanje vode, 35
Karton, 25, 28, 84, 124
Kairanje, 82
Kompaktnost, 82
Konstanta, 119
difuzije, 119
permeacije, 119
topljivosti, 119
Kositar (v. Prevlaka kositra)
Kromatografija, 143, 148

Celuloza, 80, 84

vrstoa ava, 86, 87, 89, 95, 97

Lakovi, (v. Prevlaka)


Laminati, 86, 101, 108
Limenke, 64, 66, 68, 70

LJ

Debljina, 16, 18, 19,39, 59


Delaminacija, 86, 95
Dioktil adipat, DOA, 147
Dioktil ftalat, DOP, 147
Dioktil sebacat, DOS, 147

E
Emulzije, 83
Epoksidne fenolne smole, 53, 139

F
Fenolne smole, 53
Fleksibilna ambalaa, (v. Polimerni
materijal)

Ljepenka, 30
Ljepila, 83

M
Masa, 30, 40, 49,
apsorbirane vode, 30
prevlake, 42, 51
Metal, 39, 64, 136
Metoda
mlaza, 39
po Mullenu, 28
po Cobbu, 30
kapilarnog upijanja vode, 35
po Clarku, 42
po Ettingeru, 64
157

ANALIZA AMBALANOG MATERIJALA _______________________________________________

"ok" testa, 68
plamenom, 79
Migracija, 136, 143, 147
globalna, 136
plastifikatora, 147
Mikrometarski vijak, 19, 23, 59
Modelne otopine (v. Simulanti)

N
Nitroceluloza, 83

O
Organosol, 139
Otapalo, 83
Otpornost, 28, 73
prema kiselinama, 73
prema luinama, 76
prema probijanju, 28

P
Papir, 14, 25, 28, 30, 35, 124, 126
pH, 25
Plastina ambalaa (v.Polimerni
materijal)
Plastifikatori, 147
acetil-tributil citrat, ATBC, 147
dioktil adipat, DOA, 147
dioktil ftalat, DOP, 147
dioktil sebacat, DOS, 147
Poliamid, PA, 68, 80, 82
Poliester, 80, 139
Polietilen, PE, 16, 80
Poli(etilen-tereftalat), PET, 143
Polikarbonat, PC, 80
Polimerni materijal, 68, 70, 79, 84, 86,
101, 108, 115, 126, 129, 136
Poliolefini, 83
Polipropilen, PP, 80
Polistiren, PS, 68, 80
Poliuretan, PUR, 68
Poli(vinil-acetat), PVAC, 80
Poli(vinil-alkohol), PVAL, 80
Poli(vinil-klorid), PVC, 80, 147

158

Poli(viniliden-klorid), PVDC, 80, 83,


129, 147
Pomino mjerilo, 19, 21
Poroznost, 45, 56, 62, 64, 69
Prevlaka, 39, 42, 45, 48, 51, 56, 59, 62,
64, 139
galvanska, 40
kositra, 39, 42, 45
laka, 48, 51, 56, 61, 62, 63, 64, 68
na osnovi vode, 139
Propusnost, 101, 107, 108, 115, 126,
na masnoe, 126
na plinove, 101, 107, 115
na vodenu paru, 101, 108

R
Ravnotena vlaga, 33, 113, 121
Rodamin, 102, 126

S
Samoljepljiva traka, 48, 93, 102, 104,
125
Saran, (v. Poli(viniliden-klorid),
PVDC)
Savijanje, 101, 103
Savojna otpornost, 101
Sila trenja, 86, 87, 90
Simulanti, 137, 139, 148
Sloene folije, (v. Laminati)
Smole, 52, 53, 139
Staklo, 73, 76

"ok" test, 68

T
Terpentin, 101, 102, 104
Tube, 64, 68, 70

V
Vezivo, 83
Vinil, 54, 139
Volumetrija, 129
Voskovi, 83

Anda mungkin juga menyukai