Lucas Sousa C.

Martins
Qumica Quantica II
Exerccio Proposto
22 de agosto de 2013

Problema 16.8. Verifique que H 0 , definido pela diferenca entre o hamiltoniano molecular verdadeiro H e H 0 , H 0 = H H 0 , tem a forma mostrada na Eq.(16.11). (LEVINE; I, N. Quantum
Chemistry, 6th ed. Pearson Education: New Jersey, 2009.)

O hamiltoniano molecular e dado [Eq. (15.10)]:

n nn
n n
1 n
1
Z
H = 2m
+
2 m =1
r
r
m=1 =1 m
l =1 m>l lm

(1)

Por outro lado, H 0 e [Eq. (16.9)]:

H 0

f(m)

(2)

m =1

com f(m) dado por [Eq. (16.8)]:

i
nn
n h
1
Z
f(m) = 2m
+ jj (m) k j (m)
2
r
=1 m
j =1

(3)

i
n nn
n
n h
Z
1 n
+ jj (m) k j (m)
H 0 = 2m
2 m =1
r
m=1 =1 m
m =1 j =1

(4)

Assim:

Portanto:
n nn
n n
1 n
Z
1
H 0 = H H 0 = 2m
+
+
2 m =1
r
r
m=1 =1 m
l =1 m>l lm
)
(
i
n nn
n
n h
Z
1 n

2m
+ jj (m) k j (m)
2 m =1
r
m
m =1 =1
m =1 j =1
i
n n
n
n h
1
=
jj (m) k j (m)
r
m =1 j =1
l =1 m>l lm

H 0 =

l =1 m > l

(5)

i
n
n h
1
jj (m) k j (m)
rlm m=1 j=1