Ecuacin de Nernst

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo

cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther
Nernst, que fue quien la formul.
Segn Laitinen(1982) :A medida de que una reaccin progresa hacia el equilibrio, las
concentraciones de sus reactivos y productos cambian y delta G, se acerca a cero. Por
lo tanto, a medida que los reactivos se consumen en una pila electroqumica
funcionando, el potencial de pila tambin disminuye hasta que finalmente llega a cero.
Una bateria "muerta" es aquella en la cual la reaccin de la pila ha llegado al equilibrio.
El potencial de electrodo de un par redox vara con las actividades de las forma
reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del
oxidante hace aumentar el valor del potencia, y recprocamente. Cuantitativamente,
para la reaccin reversible, la reaccin de Nernst establece que:
1) E= E + RT/ nF ln aox / ared = E - RT/nF ln ared / aox
donde Ees el potencial normal de electrodo, que corresponde al valor del potencial E
cuando las actividades del oxidante y el reductor son iguales a la unidad, o si, ambas
actividades son variables( como es el caso de Fe +3 y Fe+2 ), cuando la razn de
actividades es igual a la unidad. En la expresin anterior, cuando se sustituyen los
valores nmericos de RT a 25 y de F, y se convierte el logaritmo neperiano en
logaritmo decimal, se obtiene:
a) E= E - 2.3 RT/ nF log ared / aox = E25 - 0.059/n log ared /aox
b) E= E30 - 0.060/n log ared / aox
Sustituyendo dicha expresin nmero 1 las actividades por el producto de las
concentraciones por el coeficiente de reactividad respectivo, se tiene:
E= E- RT/ nF ln red/ox - RT/ nF ln [ red]/ [ox]
Reuniendo los dos primeros trminos del segundo miembro, esta expresin se reduce
a:
donde E es el valor que adopta E para concentraciones unidad de oxidante y de
reductor , o para una razn de concentraciones de stos igual a la unidad, valor que
recibe el nombre de potencial formal del electrodo. El potencial formal vara con los
coeficientes de actividad, y por lo tanto, con la fuerza inica de la solucin, adems
incluye implcitamente todo potencial de unin lquida que pueda existir entre el
electrodo de referencia y la semipila que se considere.
Aplicacin:

Uso de la ecuacin de Nernst para predecir una fem:

Calcular la fem a 25 de una pila de Daniell en la cual la concentracin de iones Zn +2 es

de 1,10 mol -L-1 y la de iones Cu 2- es de 0,0010 mol-L-1
Estrategia: Primero, se escribe la ecuacin igualada para la reaccin de la pila y la
expresin correspondiente para Q, y se anota el valor de n. Determina entonces la E a
partir de los potenciales estndares. Se determina el valor de Q paras las condiciones
establecidas. Se calcula la fem sustituyendo estos valores en la ecuacin de Nernst . A
25,00 C, RT/F=0,025693 V

Figura 1: Solucin con la ecuacin de Nernst. Fuente: Principios de qumica. Los

caminos del descubrimiento: aplicaciones de la ecuacin de Nernst.

Lista de referencias:

Atkins, L(2006): aplicaciones de la ecuacin de Nernst. Principios de qumica.

Los caminos del descubrimiento.(3ra edicin). Madrid, Espaa

Laitinen, H(1982): Ecuacin de Nernst: Analsis qumico. Barcelona, Espaa.

Manhanan, S(2007): Efecto de la concentracin: Ecuacin de Nernst.

Introduccin a la qumica ambiental. D.F, Mxico.