Latar Belakang Esterifikasi merupakan reaksi pembentukan ester dari asam karboksilatdan alcohol. Contohnya reaksi antara asam asetat dengan etanol. Produkreaksi berupa ester dan air.Persamaan umum reaksi ini dapat ditentukansebagai berikut: R-COOH + HO-R* R-COOR* + H2O Reaksi ini bersifat bolak balik (reversibel) dan umumnya sangat lambatsehingga memerlukan katalis agar diperoleh ester yang maksimal maka perludipelajari faktorfaktoryang mempengaruhi proses esterifikasi. Salah satufaktor yang akan dibahas pada percobaan kali ini adalah suhu.
Tujuan Percobaan 1. Mengetahui pengaruh variabel reaksi terhadap konversi pada prosesesterifikasi. 2. Mengetahui
pengaruhvariabel
terhadap
konstanta
kesetimbangan
pada
prosesesterifikasi. 3. Mengerahui pengaruh variabel terhadap konstanta reaksi pada prosesesterifikasi. 4. Mengetahuipengaruhwaktureaksiterhadapkonversipada proses esterifikasi
Manfaat Percobaan 1. Dapat memahami pengaruh jenis variabel terhadap konversi ester yang terbentuk. 2. Dapat mempelajari cara menghitung kontanta keseimbangan dan laju reaksi (k). 3. Dapat melakukan kajian numerik dari percobaan yang telah dilakukan.
LandasanTeori KinetikaReaksi Esterifikasi atau pembuatan ester merupakan reaksi antara asam karboksilat dan
alkohol
dengan
hasil
reaksi
ester
dan
air.Contohnyayaitu
reaksiantaraasamasetatdenganetanol.Reaksi esterifikasiantara lain sebagaiberikut:
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O A
Persamaan kecepatan reasi kimia
=
= 1 2 [][]
Keterangan : rc
= kecepatan reaksi pembentukan ester
[A] = konsentrasi asam asetat [CH3COOH]
[B] = konsentrasi etanol [C2H5OH] [C] = konsentrasi etil asetat [CH3COOC2H5] [D] = konsentrasi air [H2O] k1 = konstanta kecepatan reaksi ke kanan (arah produk) k2 = konstanta kecepatan reaksi ke kiri (arah reaktan) t
= waktu reaksi Ditinjau dari kinetika reaksi, kecepatan reaksi pembentukan ester akan makin besar dengan kenaikan suhu, adanya pengadukan dan ditambahakan katalis. Hal ini dapat dijelaskan oleh persamaan Arrhenius yaitu
= Dengan : k
= kontanta laju reaksi
= Faktor frekuensi tumbukan
= Suhu
EA
= Energi Aktivasi
= konstanta gas ideal
Berdasarkan persamaaan Arrhenius dapat dilihat bahwa konstanta laju reaksi
dipengaruhi oleh nilai A, EA, dan T, semakin besar faktor tumbukan (A) maka konstanta laju reaksinya semakin besar. Nilai energi aktivasi (EA) dipengaruhi oleh penggunaan katalis, adanya katalis akan menurunkan energi aktivasi sehingga nilai k semakin besar. Semakin tinggi suhu (T) maka nilai k juga semakin besar. Dari hasil penelitian yang dilakukan oleh Kirbaskar dkk. (2001) untuk reaksi esterifikasi asam asetat dengan etanol menggunakan katalis asam dengan ion exchange resin diperoleh bahwa untuk reaksi ke arah pembentukan produk (k1) memiliki nilai EA = 104129 kJ/kmol dan A = 2,6.1014 (m3)2 kmol -2 s-1 TinjauanThermodinamika Berdasarkan tinjauan thermodinamika kita dapat mengetahui apakah reaksi tersebut searah atau bolak-balik dengan meninjau memalui perubahan energi gibbs(G). Reaksi esterifikasi antara asam asetat dan etanol terjadi menurut reaksi berikut :
CH3COOH + C2H5OH Gf reaksi
CH3COOC2H5 + H2O = Gf produk - Gf reaktan
Diketahui data Go standar (Smith,2010) :
Gof
298
CH3COOH
= -389900 J/mol
Gof
298
C2H5OH
= -174780 J/mol
Gof 298
CH3COOC2H5= -327600 J/mol
Gof
H2O
298
= -237129 J/mol
maka : Go 298 = (Gof
CH3COOC2H5 + Gof
298
CH3COOH +
Gof 298
298
H2O)-(Gof
298
C2H5OH)
= (-327600-237129)-(-389900-174780) = -49 J/mol Dari persamaan vant Hoff : Go 298 = -RT ln K -49 J/mol = - (8,314 J/mol K) (298 K) ln K
ln K =
49 8,314
298
K = 1,01997 Pada reaksi : CH3COOH + C2H5OH Hof reaksi
Dengan persamaan maka harga K pada suhu 40o C (313 K) dapat dihitung : ln (k2/k1)
ln ( k313/k298)
H 298
29730
8,314 313
298
ln (k363/1,01997) = -0,57 k313/1,01997
= 0,565
k313
= 0,57
Dari perhitungan energy gibbs di dapat nilai k < 1 , maka dapat disimpulkan reaksiEsterifikasi asam asetat dengan etanol merupakan reaksi reversible. Dengan persamaan maka harga k pada suhu 50oC (323 K), dapat dihitung : H 298
ln (k/k1)
ln (k323/k298)
ln (k323/1,01997)
= -0,92
k323/1,01997
= 0,39
29730 8,314
k323
1 1
298 323
= 0,4
Dari perhitungan energy gibbs didapat nilai k < 1 , maka dapat di
simpulkanReaksi esterifikasi asam asetat dengan etanol merupakan reaksi reversible. Dengan persamaan maka harga k pada suhu 65oC (338 K), dapat dihitung : H 298
ln (k/k1)
ln (k338/k298)
ln (k338/1,01997)
= -1,42
k338/1,01997
= 0,24
29730
8,314 338
k338
1 1 1
298
= 0,2
Dari perhitungan energy gibbs didapat nilai k < 1 , maka dapat di
simpulkanreaksi esterifikasi asam asetat dengan etanol merupakan reaksi reversible.Selain
dapat
mengetahui
reaksi
tersebut
reversible,
berdasarkan
tinjauanthermodinamika juga dapat diketahui bahwa reaksi rtersebut endotermis
ataueksotermis dengan meninjau perubahan entalpy menurut perhitungan sebagai berikut : CH3COOH + C2H5OH Hof reaksi
CH3COOC2H5 + H2O
= Hof produk - Hof reaktan
Diketahui data Hof standar ( Smith dkk .,2010) :
Hof298 CH3COOH
= -484500 J/mol
Hof298 C2H5OH
= -227960 J/mol
Hof298 CH3COOC2H5
= -446900 J/mol
Hof298 H2O
= -285830 J/mol
maka : Ho298 = (Hof298 CH3COOC2H5 + Hof298 H2O) - (Hof298 CH3COOH + Hof298 C2H5OH ) = ( -446900-285830) (-277960-484500) = 29730 J/mol Dari perhitungan perubahan entalpy Ho298
bernilai positif yang
menandakanbahwa reaksi esterifikasi asam astetat dengan etanol bersifat endotermis.
Pemakaiansalahsatureaktanberlebihakanmemperbesarkemungkinantumbukanantar molekulzat yang bereaksisehinggakecepatanreaksinyabertambahbesar. 2. Konsentrasi katalis Katalis berfungsi untuk menurunkan energi aktivasi sehingga reaksi berjalan lebih cepat.Besarnya konsentrasi katalis dapat mempengaruhi kecepatan reaksi. 3. Kecepatan pengadukan Pengadukan dilakukan untuk memperbesar kemungkinan terjadinya tumbukan molekul pereaksi, sehingga kecepatan reaksinya bertambah besar. 4. Suhu reaksi Dalam rentang suhu yang diinginkan, jika suhu reaksi semakin tinggi maka kecepatan reaksi akan semakin besar, sehingga reaksi akan berjalan semakin cepat.
MetodePercobaan Bahan dan Alat yang digunakan Bahan
1. Asam asetat 2. Etanol 3. Metanol 4. Katalis HCl 5. NaOH 6. Indikator PP Alat
: 1. Labu leher tiga 2. Pendingin balik 3. Kompor listrik 4. Magnetic stirrer 5. Termometer 6. Pengaduk 7. Buret 8. Pipet 9. Satif dan klem 10. Erlenmeyer
Variabel Operasi a. Variabel Tetap Katalis
Volume Total
Volume sampeldiambi
Waktupengambilansampel
Suhu
b. Variabel Berubah Jenis alkohol : Respon Uji Hasil
Mengamatikonsentrasisisaasamasetat
(CH3COOH
)dengantirasimenggunakanNaOH Cara Kerja 1. Merangkaialatseperti pada gambar. 2. Mencampurkanasamasetat 85,5 ml dan katalis 4ml, panaskansampaisuhu650C. 3. Panaskanetanol 261,8 ml sampaisuhu650C. 4. Setelah
suhu
kedua
reaktan
sama
campurkankeduareaktan
tersebut
kedalamlabulehertiga. 5. Amati suhu campuran. Setelah tercapai suhu 650C kembali, sampel diambil 5 ml mulai dati to dengan waktu pengambilan setiap 10 menit dan dihentikan setelah mendapat hasil volume titran konstan sebanyak 3 kali. 6. Metode analisis Mengambil 5 ml sampel lalu ditambahkan 3 tetes indikator PP, kemudian sampel dititrasi dengan NaOH 0,1N. Amati perubahan warna yang terjadi yaitu dari tidak berwarna menjadi warna merah muda hampir hilang. Catat kebutuhan titran. Menghentikan pengambilan sampel setelah diperoleh volume titran yang konstan. 7. Ulangi langkah di atas untuk variabel jenis metanol.
