UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA QUMICA

CINTICA QUMICA
Estudio de la influencia de las concentraciones de los reactivos sobre
la velocidad de reaccin redox del ion permanganato con el ion oxalato
en medio cido.

Mara Teresa Garca Salgado,

Danitza Rumbo Martnez,
Laura Snchez Silvera,
Kevin Zabala Rodrguez.

MARLEY VANEGAS CHAMORRO

TERMODINMICA QUMICA II. GRUPO 2B
BARRANQUILLA, JUNIO DE 2013

CONTENIDO
1.

RESUMEN..................................................................................................................................4

2.

INTRODUCCIN ......................................................................................................................5

3.

MARCO TERICO ...................................................................................................................7

3.1

Cintica Qumica ..................................................................................................................7

3.2

Constante de velocidad de reaccin ................................................................................. 10

3.3

Orden de reaccin............................................................................................................. 11

3.4

Anlisis de resultados cinticos ........................................................................................ 12

3.4.1 Mtodo de integracin ................................................................................................. 13

3.4.2 Mtodo diferencial........................................................................................................ 19
3.4.3 Mtodo de velocidad inicial......................................................................................... 20
3.4.4 Mtodo de aislamiento ................................................................................................ 20

4.

5.

6.

3.5

Orden cero ........................................................................................................................ 21

3.6

Efecto de la temperatura-Ecuacin de Arrhenius............................................................. 22

OBJETIVOS ............................................................................................................................ 25
4.1

Objetivo general................................................................................................................ 25

4.2

Objetivos especficos ........................................................................................................ 25

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................................. 26

5.1

Materiales ......................................................................................................................... 26

5.2

Reactivos ........................................................................................................................... 26

5.3

Preparacin de las disoluciones........................................................................................ 26

cido sulfrico 1.000 M ................................................................................................. 27

Permanganato de potasio 0.0005 M ........................................................................... 27

cido oxlico ................................................................................................................... 28

5.4

Estudio de la concentracin de los reactivos.................................................................... 28

5.5

Ensayo 1: Variacin de la concentracin de KMnO4 ......................................................... 29

5.6

Ensayo 2: Variacin de la concentracin de H2C2O4 ......................................................... 30

5.7

Ensayo 3: Variacin de la concentracin de H2SO4 ........................................................... 30

CLCULOS ............................................................................................................................. 31

6.1

Concentraciones trabajadas de KMnO4 ............................................................................ 32

6.2

Concentraciones trabajadas de H2C2O4 ............................................................................ 34

6.3

Concentraciones trabajadas de H2SO4 .............................................................................. 36

7.

CLCULO DE LA CINTICA DE REACCIN................................................................... 38

8.

CLCULO DEL ORDEN DE REACCIN .......................................................................... 41

8.1

Velocidad de reaccin....................................................................................................... 41

8.2

Orden de reaccin del permanganato de potasio ............................................................ 41

8.3

Orden de reaccin del cido oxlico................................................................................. 43

8.4

Orden de reaccin del cido sulfrico .............................................................................. 46

CONCLUSIONES................................................................................................................... 49

9.
10.

RECOMENDACIONES ..................................................................................................... 50

11.

ANEXOS.............................................................................................................................. 51

11.1

Fichas tcnicas .................................................................................................................. 52

11.1.1

Permanganato de potasio:.................................................................................... 52

11.1.2

cido oxlico: .......................................................................................................... 54

11.1.3

cido sulfrico: ....................................................................................................... 56

1. RESUMEN

La termodinmica estudia el sentido en que se lleva a cabo un proceso, pero por

s sola no indica nada acerca de la velocidad de l. La cintica qumica es la rama
de la fisicoqumica que estudia las velocidades de las reacciones qumicas y los
factores de los cuales dependen. Un motivo por el cual este tema es importante es
que proporciona parte de la informacin necesaria para determinar el mecanismo
de una reaccin. La cintica qumica estudia las velocidades y mecanismos de las
reacciones qumicas. Se han efectuado muchas investigaciones acerca de las
velocidades de reaccin, en la actualidad se sabe que algunas reacciones
proceden en un solo paso, las cuales se conocen como reacciones elementales.
Otras reacciones tienen ms de un paso y se dicen que son complejas. Es por
esto que decidimos realizar nuestro proyecto investigativo enfocado en una de las
ramas de la fisicoqumica, la cintica qumica, en el cual estudiamos la influencia
de las concentraciones de los reactivos sobre la velocidad de reaccin redox del
ion permanganato con el ion oxalato en medio cido.
Durante la experiencia realizada en el laboratorio de fisicoqumica de la
Universidad del Atlntico, logramos obtener la ecuacin de la velocidad de la
reaccin estudiada despus de haber hallado el orden de la reaccin, poniendo en
prctica los mtodos establecidos para el anlisis de los resultados cinticos.

2. INTRODUCCIN

La cintica qumica trata principalmente del estudio de la velocidad con que ocurre
una reaccin qumica, considerando los factores que influyen sobre ella y
explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin. Este estudio es
de primordial importancia pues una reaccin puede ser termodinmicamente
favorable pero su velocidad tan baja que a los efectos prcticos no ocurre. En el
otro extremo, una reaccin puede tener una velocidad tan elevada que entra en la
categora de las reacciones explosivas.
Hay muchas maneras de clasificar a las reacciones qumicas, puede resultar
adecuado dividirlas segn el nmero de fases implicadas: sistemas homogneos
(una sola fase) y heterogneos (se requiere de ms de una fase para que la
reaccin tenga lugar). Muchas veces esta clasificacin no es tajante. Otra
clasificacin posible es dividirlas en catalizadas o no catalizadas. Un catalizador es
una sustancia que, sin ser reactante ni producto, interviene en la transformacin
qumica, la cual no cambia con la reaccin pero modifica la velocidad de la
reaccin.
La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables.
En los sistemas homogneos hay que tener en cuenta adems el paso de materia
de una fase a otra y eventualmente la transferencia de calor generado por la
reaccin. En todos los casos si la reaccin global consta de varias etapas, la etapa
ms lenta de la serie es la que ejerce ms influencia y se denomina etapa
controlante.
Existen numerosas razones que hacen importante el estudio de la cintica, entre
las cuales podemos citar:

Para los qumico-fsicos, es la herramienta que les permite profundizar en la

naturaleza de los sistemas reaccionantes, comprender cmo se forman y se
rompen los enlaces qumicos, y estimar sus energas y estabilidades.

Para los qumico-orgnicos, el valor de la cintica es an mayor porque el

modo en que reaccionan los compuestos les sirve de gua sobre su
estructura. La fuerza relativa de los enlaces qumicos y la estructura
molecular de los compuestos se pueden investigar con esta herramienta.

Por otra parte, es la base de importantes teoras sobre combustin y

disolucin, suministra un mtodo para el estudio del transporte de calor y
materia, y sugiere mtodos para tratar fenmenos de velocidad en otros
campos.

El Ingeniero Qumico ha de conocer la cintica de la reaccin para hacer un

diseo satisfactorio del aparato en el que ha de efectuarse a escala tcnica.
Si la reaccin es suficientemente rpida para que el sistema est
prcticamente en equilibrio, el diseo es muy sencillo ya que no es
necesaria la informacin cintica y resulta suficiente la informacin
termodinmica.

3. MARCO TERICO
3.1

Cintica Qumica

Las primeras mediciones cuantitativas de la velocidad de reacciones fueron

hechas a mediados del siglo XIX por Wilhelmy1, Berthelot2, Harcourt y Esson3. El
primer intento para desarrollar una teora que explicara la forma en la cual las
molculas de una sustancia reaccionan fue el de Arrhenius en 1889. l postul la
existencia de molculas inertes y de molculas activas en los reactantes y que
solamente las activas posean suficiente energa para tomar parte en la reaccin.
Desde estos desarrollos iniciales ha habido gran nmero de estudios
experimentales de las velocidades de reaccin de una amplia gama de
reacciones, pero no se logr ningn avance notable en la teora hasta los trabajos
de Eyring4 y Polanyi5 que empezaron en 1920. Utilizando solamente informacin
fundamental tal como la configuracin, dimensiones y fuerzas interatmicas de las
molculas reaccionantes, estos investigadores postularon la teora del complejo
activado para predecir la velocidad de reaccin.
Debido al inexacto conocimiento de las fuerzas interatmicas, etc., salvo para
molculas muy simples, la teora del complejo activado no es til para calcular
velocidades de reaccin con suficiente exactitud para trabajos de ingeniera. Si
bien estos desarrollos tericos han sido de gran valor para entender el cmo y el
porqu de las reacciones qumicas, la evaluacin cuantitativa de la velocidad de
reaccin sigue siendo un problema experimental.
1

Ludwing Ferdinand Wilhelmy (25 de Diciembre de 1812-18 de Febrero de 1864, Berln) fue un cientfico
alemn que generalmente se le atribuye la publicacin del primer estudio cuantitativo de la cintica
qumica.
2
Pierre Eugene Marcellin Berthelot (25 de Octubre de 1827-18 de Marzo de 1907) fue un qumico y poltico
francs que seal el principio Thomsen-Berthelot de termoqumica.
3
William Esson (17 de Mayo de 1838-28 de Agosto de 1916) fue un matemtico y qumico britnico.
4
Henry Eyring (20 de Febrero de 1901-26 de Diciembre de 1981) fue un qumico terico estadounidense de
origen mexicano, cuya principal contribucin fue en el estudio de los tipos de reacciones qumicas y
productos intermediarios.
5
Michael Polanyi (11 de Marzo de 1891-22 de Febrero de 1976) fue un gran pensador hngaro, que hizo
importantes contribuciones tericas a la qumica, fsica, la economa y filosofa.

La gran cantidad de datos experimentales sobre velocidades de reacciones

qumicas ha establecido formas empricas confiables para la expresin
matemtica de los efectos de variables, tales como la temperatura y la
composicin sobre la velocidad6. En todo este camino se ha llegado un concepto
de cintica qumica:

La cintica qumica es el estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de

los cuales una especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa, en
moles, de un producto formado o de un reactante consumido por unidad de
tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo
resultado global produce la reaccin observada. Basolo y Pearson 7 han descrito
el trmino mecanismo en la forma siguiente:

La palabra mecanismo indica todos los procesos individuales colisinales o

elementales en los que intervienen molculas (o tomos radicales o iones) que se
verifican

simultnea o

consecutivamente,

produciendo la velocidad total

observada En la mayor parte de los casos, el mecanismo postulado es una

teora ideada para explicar resultados finales observados en los experimentos.
Como cualquier otra teora, la de los mecanismos est sujeta a modificaciones
con el correr de los aos, a medida que se obtienen nuevos datos o se establecen
conceptos referentes a las interreacciones qumicas.6

La cintica qumica se puede dividir en dos partes: homognea y heterognea.

Las reacciones homogneas ocurren completamente en una sola fase, mientras
que las heterogneas ocurren en la interfase entre las dos fases.8

SMITH J.M. Ingeniera de la cintica qumica, Editorial Mc Graw-Hill. Captulo 1. Pginas 26 28.
Basalo y R. G. Pearson, Mechanisms of Inorganic Reactions, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1958.
8
NIETO Lemus Luis, Notas de fisicoqumica. Parte 2. Pgina 1. Enero 2009
7

La velocidad de una reaccin homognea se define como el cambio del nmero

de moles (debido a la reaccin) de un reactante o un producto, por unidad de
tiempo y unidad de volumen de la mezcla reaccionante. La velocidad de
produccin de una especie i puede expresarse como:

(1)

Donde ni y Ci son el nmero de moles y la concentracin de la especie qumica i.

Si i es un producto, ri ser positiva; para un reactante, ri es negativa. Adems,
para una misma reaccin, el valor numrico de la velocidad vara dependiendo de
qu producto o reactante se use (a menos que los coeficientes estequiomtricos
sean todos iguales). Esta dependencia puede eliminarse para expresar el curso de
una reaccin por medio de una variable, , el grado de verificacin de la reaccin.
Consideramos la reaccin general homognea:

aA + bB +cC +dD

Suponemos que inicialmente hay (nA)0 moles de A, (nB)0 moles de B, etc. La

velocidad de cambio de las moles de una especie qumica est relacionada con la
de cualquier otra por medio de la estequiometra de la reaccin. De esta forma
1

(2)

Definiendo el grado de verificacin de la reaccin como:

(3)

Donde

es el coeficiente estequiomtrico de la especie i. Si i se refiere a un

es negativa y para un producto es positiva.6

reactante,

Para medir la velocidad, se mide la velocidad de variacin de la cantidad de

cualquier participante en la reaccin. Teniendo en cuenta que:
=

(4)

Se deduce que:
=

(5)

De esta forma, se obtiene el mismo valor numrico, con independencia del

componente que se selecciona, y hay una nica velocidad para la reaccin (para
una determinada composicin y temperatura de la mezcla de reaccin) 8.

3.2

Constante de velocidad de reaccin

Tomando como base de clculo la especie A, que es uno de los reactivos que est
desapareciendo como resultado de la reaccin. Se suele escoger el reactivo
limitante como base de clculo. La velocidad de desaparicin de A,

depende

de la temperatura y la composicin, y en el caso de muchas reacciones se pueden

escribir como el producto de una constante de velocidad de reaccin k y una
funcin de las concentraciones de las diversas especies que participan en la
reaccin:

=[

( )][

La ecuacin algebraica que relaciona

, ] (6)

con las concentraciones de las especies

se denomina expresin cintica o ley de velocidad. La velocidad de reaccin

especfica,

al igual que la velocidad de reaccin,

10

siempre se toma como

referencia a una especie dada de las reacciones y normalmente debe llevar el

subndice correspondiente a esa especie. La cantidad k tambin se conoce como
(constante) de velocidad de reaccin especfica, y casi siempre depende
marcadamente de la temperatura; en reacciones en fase gaseosa tambin
depende del catalizador y podra ser funcin de la presin total, y adems puede
depender de otros parmetros, como concentracin inica y disolvente. Estas
otras variables por lo general tienen un efecto mucho menor que el de la
temperatura sobre la velocidad de reaccin especfica, as suponemos que

solo

depende de la temperatura. Fue el gran qumico sueco Arrhenius quin primero

sugiri que la dependencia de la velocidad de reaccin especfica,

respecto a la

temperatura se poda correlacionar.9

3.3

Orden de reaccin

La dependencia de la velocidad de reaccin

respecto a las concentraciones

de las especies presentes, fn(Cj), se determina en prcticamente todos los casos

por observacin experimental. Aunque la dependencia funcional podra postularse
a partir de la teora, se requieren experimentos para confirmar la forma propuesta.
Una de las formas generales ms comunes de esta dependencia es el producto de
las concentraciones de las especies individuales que reaccionan, cada una de las
cuales se eleva a una potencia; por ejemplo,
=

(7)

Los exponentes de las concentraciones de la ecuacin (7) dan pie al concepto de

orden de reaccin. El orden de una reaccin se refiere a las potencias a las que
las concentraciones se elevan en la ley de velocidad cintica. En la ecuacin (7),
9

H. Scott Fogler. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Tercera Edicin. Prentice Hall. Captulo
3. Pgina 69.

11

la reaccin es de orden respecto al reactivo A, y de orden respecto al reactivo

B9. El orden global de la reaccin es:
=

3.4

(8)

Anlisis de resultados cinticos

La primera tarea en la investigacin cintica de una reaccin qumica es medir las

velocidades en diversas condiciones experimentales, y determinar cmo las
afectan las concentraciones de reactivos, produccin de reaccin y otras
sustancias.
Existen dos mtodos principales para estudiar estos problemas: el mtodo de
integracin y el mtodo diferencial. En el mtodo de integracin se comienza con
una ecuacin de velocidad que se considere aplicable. Por ejemplo, si la reaccin
es de primer orden, se comienza con:

(9)

Donde C es la concentracin de reactivo. Al efectuar la conversin mediante

integracin, se transforma esta expresin en una ecuacin que da c en funcin de
t, y despus se compara con la variacin experimental de C segn t. Si est bien
adaptada, se pueden utilizar mtodos grficos simples para determinar el valor de
la constante de velocidad. Si no est bien adaptada es necesario utilizar otra
ecuacin de velocidad y llevar a cabo el mismo procedimiento hasta que la
adaptacin resulte satisfactoria. Es un mtodo de prueba y error, pero de gran
utilidad, sobre todo cuando no surgen complicaciones especiales.

El segundo mtodo, llamado mtodo diferencial, emplea la ecuacin de velocidad

en su forma diferencial sin integrar. Los valores de dC / dt se obtienen de una

12

grafica de C contra t tomando las pendientes, y stas se comparan directamente

con la ecuacin de velocidad. La principal dificultad del mtodo es que no siempre
se pueden obtener con precisin las pendientes. A pesar de este inconveniente, el
mtodo es el ms confiable, y a diferencia del mtodo de integracin no produce
dificultades especiales cuando se presentan complejidades en el comportamiento
cintico10.

3.4.1 Mtodo de integracin

Una reaccin de primer orden puede ser del tipo

Se supone que al inicio de la reaccin ( t=0 ) la concentrain de A es

es cero. Si trancurrido el tiempo t la concentracin de Z es , la de A es

y la de Z
. La

velocidad de cambio de concentracin de Z es dx / dt, y por lo tanto para una

reaccin de primer orden,
= (

) (10)

Al separar las variables se obtiene

Y efectuando la integracin
ln(

)=

(11)
+

(12)

Donde I es la constante de integracin. Esta constante se puede evaluar aplicando

la condicin limitante de que x=0 cuando t=0; entonces,

10

LAIDER Keith J., MEISER John H., Fisicoqumica. Primera edicin en espaol. Compaa Editorial
Continental. Captulo 9. Pginas 359-365.

13

 ln

(13 )

Insertando lo anterior en la ecuacin (12) se obtiene

(14)

Esta ecuacin tambin se expresa como

(1

) (15)

Y como

(16)

La ecuacin anterior indica que la concentracin de reactivo,

exponencialmente con el transcurso del tiempo, desde un valor inicial

disminuye
hasta un

valor final de cero. Las ecuaciones de primer orden se pueden probar y la

constante se evala mediante un procedimiento grfico.

Las reacciones de segundo orden pueden considerarse de manera similar. En

este caso hay dos posibilidades: la velocidad puede ser proporcional al producto
de dos concentraciones iguales o al producto de dos concentraciones distintas. El
primer caso ocurre cuando participa un solo reactivo, como ocurre en el proceso
2
Tambin se observa en reacciones entre dos sustancias distintas,
+

14

Siempre y cuando sus concentraciones iniciales sean iguales.

En estos casos la velocidad se puede expresar como

= (

) (17)

Donde x es la cantidad de A que ha reaccionado en un volumen unitario en el

tiempo t y

es la cantidad inicial de A. separando las variables se obtiene

(18)

Y al integrar,
1

(19)

Donde I es la constante de integracin. La condicin limitante es que x=0 cuando

t=0; entonces
=

(20)

Y, en consecuencia,
(

( 21)

La variacin de x con t ya no es de tipo exponencial. De nuevo se pueden aplicar

mtodos grficos para probar esta ecuacin y obtener la constante de velocidad k.

Cuando la velocidad es proporcional a las concentraciones

de dos reactivos

diferentes y estas concentraciones no son iguales inicialmente, la concentracin

se efecta de manera distinta. Se supone que las concentraciones iniciales son

15

; la velocidad despus de que ha reaccionado una cantidad x (por volumen

unitario) es
= (

)(

) (22)

El resultado de la integracin, con la condicin limitante x =0 cuando t =0, es

1

(
(

)
=
)

(23)

Esta ecuacin se puede probar graficando el lado izquierdo contra t; si se obtiene

una lnea recta, la pendiente es k.
stos son los rdenes ms comunes; las reacciones de otros rdenes se tratan de
manera similar11. En la tabla 1 se presenta un resumen de algunos resultados.

Tabla 1. Ecuaciones de velocidad y vidas medias

ECUACIN DE VELOCIDAD
Orden

Forma diferencial

Forma integrada

2
2

=
(

)(

(Reactivos a diferentes

=
(

Vida Media
2

ln 2

)
(
(

)
)

concentraciones)
n

1
[
( 1) (

11

1
)

1
( 1)

Las soluciones para diversos sistemas pueden encontrarse en C Capellos y B.H.J. Bielski, Kinetic Systems,
Nueva York: Wiley-Interscience, 1972.

16

La principal desventaja del mtodo de integracin es que las expresiones

integradas, que proporcionan la variacin de x con t, suelen ser muy semejantes
para distintos tipos de reacciones. Por ejemplo, el curso de una reaccin simple de
segundo orden con respecto al tiempo es muy similar al de una reaccin de primer
orden inhibida por los productos; a menos que los experimentos se realicen son
suma precisin, siempre existir el riesgo de confusiones. Se puede probar si los
productos producen inhibicin midiendo la velocidad, tras introducir una cantidad
predeterminada de los productos de reaccin10.

Vida media
Para una reaccin dada, la vida media de un reactivo en particular es el tiempo
necesario para que su concentracin alcance un valor intermedio entre sus valores
inicial y final. El valor de la vida media siempre es inversamente proporcional a la
constante de velocidad; y en general depende de las concentraciones de los
reactivos. Para una reaccin de primer orden, la ecuacin de la velocidad es la
ecuacin (14) y la vida media se obtiene igualando x a

/2

(24)

Y, por lo tanto,
/

ln 2

(25)

En este caso la vida media es independiente de la concentracin inicial. Como en

una reaccin de primer orden slo hay un reactivo, la vida media del reactivo
tambin puede considerarse como la vida media de la reaccin.
Para una reaccin de segundo orden en la que participa un solo reactivo o dos
reactivos con la misma concentracin inicial, la ecuacin de velocidad es la (21) y
si

se obtiene:

17

(26)

Ahora la vida media es proporcional a la concentracin del reactivo.

En el caso general de un reactivo de ensimo orden que incluya concentraciones
iguales de reactivo inicial

, la vida media, como se ve en la tabla 1, es

inversamente proporcional a

. Para reacciones de orden diferente de la

unidad, la vida media es igual para los diferentes reactivos slo si stos se
encuentran presentes inicialmente en sus relaciones estequiomtricos; slo en ese
caso se puede hablar de vida media de la reaccin.
El orden de una reaccin se determina evaluando las vidas medias a dos
concentraciones iniciales diferentes,

. Las vidas medias se relacionan como

sigue:
/
/

=1+

(1)
=(
(2)
log [

(27)

(1)/ / (2)]
(28)
log ( / )
/

Este mtodo puede dar resultados equvocos si la reaccin no es de orden simple

o en caso de que haya complicaciones, por ejemplo inhibicin debida a los
productos.
Como las vidas medias de todas las reacciones tienen las mismas unidades,
constituyen un mtodo til para comparar las velocidades de reaccin de
diferentes rdenes. Las constantes de velocidad tienen diferentes unidades para
los distintos rdenes de reaccin. As, si dos ecuaciones tienen orden distinto, no
se pueden sacar conclusiones acerca de sus velocidades relativas basndose en
sus constantes de velocidad10.

18

3.4.2 Mtodo diferencial

El mtodo diferencial, sugerido por primera vez en 1884 por vant Hoff, es un
procedimiento para determinar las velocidades directamente midiendo las
tangentes a las curvas experimentales de concentracin-tiempo, introducindolas
a las ecuaciones en sus formas diferenciales.
La teora del mtodo es como sigue. La velocidad instantnea de una reaccin de
ensimo orden en la cual slo reaccione una sustancia es proporcional a la
ensima potencia de su concentracin:
=

Entonces,
ln

En consecuencia, al graficar ln

= ln + ln
contra ln

(29)
(30)
se obtendr una lnea recta si la

reaccin es de orden simple; la pendiente ser el orden n y la interseccin ln

Sin embargo, es imposible obtener un valor preciso para k de una grfica de este
tipo10.

Reacciones que no tienen orden simple:

En muchos casos es imposible asignar el orden a una reaccin. Aunque este tipo
de reacciones puede tratarse por el mtodo de integracin. Dicho procedimiento
casi nunca resulta totalmente satisfactorio debido a la dificultad para distinguir
entre las diversas posibilidades. En estos casos es mejor emplear el mtodo
diferencial; se miden con precisin las velocidades de cambio de concentracin en
las etapas iniciales de la reaccin y se efectan corridas a una serie de
concentraciones iniciales. De este modo se puede separar una grafica de
velocidad contra concentracin para determinar por diversos mtodos la
dependencia de la velocidad con respecto a la concentracin 10.

19

3.4.3 Mtodo de velocidad inicial

En algunos efectos como la presencia de una reaccin significativa en la direccin

inversa, se podra usar el mtodo de velocidades iniciales para determinar el
orden de reaccin y la constante de velocidad especfica. En este mtodo, se
efecta una serie de experimentos a diferentes concentraciones iniciales,
determina la velocidad de reaccin inicial,

y se

para cada experimento. Se puede

obtener la velocidad inicial diferenciando los datos y extrapolando hasta el tiempo

cero. Aplicando diversas tcnicas de graficacin o anlisis numrico para
relacionar

con

, podemos obtener la ley de la velocidad apropiada. Si la

ley de velocidad tiene la forma:

La pendiente de la grfica de ln(

12.

(31)

) contra

dar el orden de la reaccin

3.4.4 Mtodo de aislamiento

Si en la mezcla de reaccin la concentracin de uno de los sustratos es mucho

menor, este se compara como reactivo limitante. En esas condiciones, las
concentraciones de los otros reactivos se mantienen constantes durante el
transcurso de la reaccin. Experimentalmente se determina por algn mtodo
analtico la variacin de la concentracin del reactivo limitante en funcin del
tiempo. El procedimiento se repite para cada sustrato en condiciones de reactivo
limitante. El orden se determina al tanteo o por algn mtodo de integracin o de
las velocidades inciales10.

12

H. Scott Fogler. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Tercera Edicin. Prentice Hall.
Captulo 4.

20

3.5

Orden cero

El orden cero que significa que

la velocidad es independiente de la

concentracin puede presentarse en dos situaciones, cuando la velocidad es

intrnsecamente independiente de la concentracin y cuando la especie es de tal
manera abundante que su concentracin es prcticamente constante durante la
reaccin. En este ltimo caso, es imposible detectar la dependencia de la
velocidad con respecto a la concentracin, y prevalece un orden cero aparente.

Para una reaccin de orden cero a densidad constante:

Integrando desde una condicin inicial

(32)

se obtiene:

(33)

Este resultado muestra que la caracterstica distintiva de una reaccin de orden

cero consiste en que la concentracin del reactante disminuye linealmente con el
tiempo. Es difcil citar una reaccin homognea que sea intrnsecamente de orden
cero, aunque muchas reacciones son aparentemente de orden cero cuando la
concentracin de la especie es alta. Sin embargo, en algunas reacciones
heterogneas donde la fase slida acta como catalizador, la velocidad es de
orden cero.
La ecuacin (33) puede usarse con mediciones de concentracin en funcin del
tiempo, para determinar si la reaccin es de orden cero y evaluar k. si participan
dos reactantes, A y B, se pueden efectuar experimentos con A estando en gran
exceso, de tal manera que la ecuacin de velocidad sea independiente de

. Se

procede entonces a variar la concentracin de B para determinar el orden con

respecto a este reactante. Este procedimiento sirve para cancelar el efecto de la
concentracin de uno de los reactantes y poder estudiar el otro.

21

Puede resultar ms simple medir el tiempo de desaparicin de una cierta fraccin

del reactante que obtener datos de concentracin en funcin del tiempo. El
mtodo ms comn consiste en determinar el tiempo requerido para que
desaparezca la mitad del reactante. Definiendo la vida media como
ecuacin (33) se obtiene que:
1
2

O tambin:

, de la

(34)
(35)

Los datos de las vidas medias pueden emplearse con la ecuacin (35) para
evaluar

3.6

como otra alternativa a la ecuacin (33)6.

Efecto de la temperatura-Ecuacin de Arrhenius

Hasta este punto, slo se ha considerado la influencia de la concentracin sobre la

velocidad. La constante especfica de velocidad k de la ecuacin (7) incluye los
efectos de todas las dems variables. La ms importante de ellas es la
temperatura, pero existen otras que tambin son relevantes. Por ejemplo, una
reaccin puede ser primordialmente homognea pero puede tener efectos de
pared o superficiales apreciables. En tales casos, k puede variar con la naturaleza
y extensin de la superficie.
Una reaccin puede ser homognea y requerir un catalizador miscible. Un ejemplo
es la reaccin de inversin de los azucares, donde un cido acta como
catalizador. En estos casos, k puede depender de la concentracin y la naturaleza
de la sustancia cataltica. Cuando se conoce el efecto de la concentracin del
catalizador, es preferible incluir dicha concentracin en la ecuacin (7), de tal
manera que k sea independiente de todas las concentraciones.

22

La relacin entre k y la temperatura para un proceso elemental obedece a la

ecuacin de Arrhenius:
=

(36)

Donde A es el factor de frecuencia (o preexponencial) y E es la energa de

activacin. Combinando las ecuaciones (36) y (7) se obtiene:

(37)

Esto proporciona una descripcin de la velocidad en trminos de variables que se

pueden medir, es decir, la concentracin y la temperatura. En un sentido estricto,
est limitada a un proceso elemental, pues la ecuacin de Arrhenius impone esta
restriccin. Sin embargo, el efecto exponencial de la temperatura suele
representar con bastante precisin los datos de velocidad experimentales para
una reaccin total, incluso cuando la energa de activacin no est definida muy
claramente y pueda ser una combinacin de valores de la energa de activacin
para diversas etapas elementales.
La expresin de Arrhenius se obtuvo originalmente a partir de consideraciones
termodinmicas.

Para

una

reaccin

elemental

cuyas

velocidades

sean

suficientemente rpidas y as alcanzar un equilibrio dinmico, la ecuacin de Vant

Hoff enuncia que:
ln
Supngase que la reaccin es:

(38)

A+B
Con

siendo las constantes de velocidad directa e inversa. Entonces, las

constantes de equilibrio y de velocidad se relacionan entre s por medio de la

expresin:

23

(39)

Usando este resultado en la ecuacin (38) se obtiene:

(ln

(40)

La parte derecha de la ecuacin (40) se puede dividir entre los cambios de

entalpa

de tal forma que:

(41)

Entonces la ecuacin (40) puede separarse en forma de dos ecuaciones, una para
la reaccin directa y la otra para la inversa:
(ln

=
=

(42)

(43)

Integrando cualquiera de estas ecuaciones y haciendo que la constante de

integracin sea igual a ln , se obtiene un resultado en forma de la ecuacin de
Arrhenius, ecuacin (36)6:

24

4. OBJETIVOS
4.1

Objetivo general

Estudiar la influencia de las concentraciones de los reactivos sobre la velocidad de

reaccin redox del ion permanganato con el ion oxalato en medio cido.

4.2

Objetivos especficos

Estudiar el comportamiento de la reaccin redox del ion permanganato con

el ion oxalato en medio cido.

Identificar el efecto de la variacin de la concentracin de los reactivos

[permanganato de potasio (KMnO4), cido oxlico (H2C2O4) y cido
sulfrico (H2SO4)] en la cintica de la reaccin.

Determinar la ecuacin de la velocidad de la reaccin estudiada.

Determinar el orden de la reaccin por los mtodos de anlisis de los

resultados cinticos.

25

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1

Materiales

2 Gradillas
20 tubos de ensayo
10 Matraces Erlenmeyer de 100 mL
5 Beaker de 250 mL
2 cronmetros
2 pipetas de 5 mL
2 pipetas de 10 mL

5.2

Reactivos

cido sulfrico 1.000 M

cido oxlico 0.0015 M
Permanganato de potasio 0.0005 M
Agua destilada

5.3

Preparacin de las disoluciones

Las disoluciones fueron preparadas teniendo en cuenta la siguiente ecuacin:

Donde:

(44)

V1 es el volumen de la disolucin suministrada a diluir

C1 es la concentracin de la disolucin suministrada
V2 es el volumen deseado de la disolucin con la que se va a trabajar

26

C2 es la concentracin esperada de la disolucin para trabajar

cido sulfrico 1.000 M

La concentracin suministrada correspondi a 2.8 M, para la prctica de

laboratorio se busc trabajar con un volumen de 400 mL de disolucin de
concentracin 1.000 M. Para conseguir esta concentracin se diluy un volumen
V1 de la disolucin inicial. Este volumen fue hallado despejando la ecuacin (44)
de la siguiente manera:
=

(45)

Remplazando los valores de C2, V2 y C1 se obtiene:

1.000 400
2.21

= 142.9

Por lo tanto, se tom 142.9 mL de la disolucin suministrada y se afor con agua

destilada hasta los 400 mL.

Permanganato de potasio 0.0005 M

La disolucin de permanganato suministrada present una concentracin de 0.002

M, en la prctica se busc trabajar con un litro de disolucin de permanganato de
potasio con concentracin 0.0005 M. Igual a como se realiz con el cido sulfrico,
se hall el volumen necesario para diluir con agua mediante la ecuacin (44) y as
obtener la cantidad de disolucin de concentracin deseada.

27

0.0005 1000
0.002

= 250

Por lo tanto, se tom 250 mL de la disolucin suministrada y se diluy con agua

hasta completar los 1000 mL de disolucin.

cido oxlico

La concentracin del cido oxlico suministrado fue de 0.5 M y para trabajar se

requiri una disolucin de un litro de concentracin 0.0015 M. Utilizando la
ecuacin (44) se obtiene la cantidad necesaria de disolucin de cido oxlico que
se debe tomar para la dilucin con agua hasta llegar a la concentracin deseada y
que se diluye hasta completar 1000 mL de disolucin.

5.4

0.0015

1000
0.5

=3

Estudio de la concentracin de los reactivos

La reaccin de estudio es la descrita mediante la ecuacin:

2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O
Durante la experiencia se hizo reaccionar, bsicamente, 2 mL de KMnO 4 0.0005 M
en 3 mL de H2SO4 1 M con 5 mL de H2C2O4 0.0015 M.
Para medir la dependencia de la velocidad de reaccin respecto a la
concentracin de los reactivos se procedi a variar la concentracin de los mismos
agregando agua a las cantidades anteriormente mencionadas a fin de aumentar

28

su dilucin, pero manteniendo la cantidad de moles constante, a fin de que la

estequiometra en todas las pruebas fuese la misma.
En la reaccin anterior se da una oxidacin del ion permanganato a ion
manganeso que conlleva a un cambio de coloracin de morado a incoloro 13 .
Cuando se observa la desaparicin del color morado se considera finalizada la
reaccin.

5.5

Ensayo 1: Variacin de la concentracin de KMnO4

Para este procedimiento se vari la concentracin del KMnO 4 y se midi el tiempo

en el que se consideraba finalizada la reaccin.
Se mantuvo contante la concentracin y cantidad de reaccionante de cido
sulfrico y cido oxlico. Los resultados obtenidos se encuentran en la siguiente
tabla.

Tabla 2. Resultados de la variacin de la concentracin de permanganato de

potasio.
KMnO4

t(s)

KMnO4

H2O

2 mL

1 mL

87.20

2 mL

2 mL

89.08

2 mL

3 mL

95.42

2 mL

4 mL

91.40

2 mL

5 mL

98.15

13

ALDABE, Sara; BONAZZOLA, Cecilia; ARAMENDA, Pedro; LACREU, Laura. QUIMICA 2: Qumica en Accin
1 Edicin. EDICIONES COLIHUE. Buenos Aires. 2004. Pg. 288

29

5.6

Ensayo 2: Variacin de la concentracin de H2C2O4

El objetivo de este ensayo fue variar la concentracin del cido oxlico y medir el
tiempo en el que se finaliz la reaccin, para esto se mantuvo constante la
concentracin y cantidad de reaccionante de cido sulfrico y permanganato de
potasio. Los resultados obtenidos se encuentran en la siguiente tabla.

Tabla 3. Resultados de la variacin de la concentracin de cido oxlico.

H2C2O4

5.7

t (s)

H2C2O4

H2O

5 mL

1 mL

76.52

5 mL

2 mL

75.66

5 mL

3 mL

75.60

5 mL

4 mL

79.49

5 mL

5 mL

77.02

Ensayo 3: Variacin de la concentracin de H2SO4

Para este procedimiento se midi el tiempo requerido para que finalizara la

reaccin, al hacer variaciones de la concentracin de cido sulfrico, mientras se
mantuvo constante las concentraciones de permanganato de potasio y cido
oxlico. Los resultados obtenidos se encuentran en la siguiente tabla

30

Tabla 4. Resultados de la variacin de la concentracin de cido sulfrico

H2SO4

t (s)

H2SO4

H2O

3 mL

1 mL

93.46

3 mL

2 mL

103.55

3 mL

3 mL

110.98

3 mL

4 mL

116.98

3 mL

5 mL

118.80

6. CLCULOS
Para cada procedimiento el nmero de moles reaccionantes es constante, y
pueden ser hallados de la siguiente forma:
Volumen muestra * Concentracin muestra = moles muestra (46)
Teniendo en cuenta la ecuacin (46) se halla el nmero de moles presentes en la
muestra obteniendo para el permanganato de potasio una cantidad de 0.001
mmol; 3mmol y 0.0075 mmol para el cido sulfrico y cido oxlico
respectivamente.
Moles de KMnO4
2
Moles de H2SO4

0.0005
1

= 0.001

=3

31

 Moles de H2C2O4
5

6.1

0.0015
1

= 0.0075

Concentraciones trabajadas de KMnO4

Para el ensayo de permanganato de potasio (ensayo 1) se mantuvo la misma

cantidad de moles a reaccionar ya que para cada caso se tomaron 2 mL de la
disolucin 0.0005 M, lo que se vari fue la concentracin de cada muestra por
disolucin.
Teniendo en cuenta que
V1 = 2 mL
C1 = 0.0005 M
V2 = 2 mL de disolucin + mL agregados de agua
C2 = Concentracin final de KMnO4
La ecuacin (44) puede despejarse para hallar la concentracin y rescribirse de la
siguiente forma:
=

0.0005

(47)

Nota: como las soluciones estn muy diluidas, siendo la fraccin del disolvente
(agua) muy grande se asume que los volmenes son aditivos.
Aplicando la ecuacin (47) se hallan las concentraciones:

Prueba 1
=

2
+1

0.0005

32

= 0.00033

Prueba 2
=

2
+2

0.0005

2
+3

0.0005

2
+4

0.0005

2
+5

0.0005

Prueba 3
=

= 0.0002

Prueba 4
=

= 0.00025

= 0.00017

Prueba 5
=

= 0.00014

Los resultados obtenidos anteriormente se tabulan con respecto al tiempo de

reaccin de la siguiente manera:

Tabla 5. Concentracin de permanganato de potasio vs. Tiempo de reaccin

[KMnO4] (M)

t (s)

0.00033

87.20

0.00025

89.08

0.00020

95.42

0.00017

91.40

0.00014

98.15

33

6.2

Concentraciones trabajadas de H2C2O4

Para el ensayo de cido oxlico (ensayo 2) se mantuvo constante la cantidad de

moles a reaccionar con variaciones en las concentraciones trabajadas. De igual
forma que con el permanganato de potasio, se hallan las concentraciones de cido
oxlico, teniendo en cuenta que:
V1 = 5 mL
C1 = 0.0015 M
V2 = 5 mL de disolucin + mL agregados de agua
C2 = Concentracin final de H2C2O4
Rescribiendo la ecuacin (44), al despejar la concentracin se obtiene una
expresin de la siguiente forma
=

0.0015

(48)

Aplicando la ecuacin (48) se obtiene:

Prueba 1
=

0.0015

5
+2

0.0015

5
+3

0.0015

= 0.00125

Prueba 2
=

5
+1

= 0.00107

Prueba 3
=

34

= 0.00094

Prueba 4

5
+4

0.0015

5
+5

0.0015

= 0.00083

Prueba 5
=

= 0.00075

Los resultados obtenidos anteriormente se tabulan con respecto al tiempo de

reaccin de la siguiente manera:

Tabla 6. Variacion de la concentracin de acido oxlico vs. Tiempo de reaccin

[H2C2O4] (M)

t (s)

0.00125

76.52

0.00107

75.66

0.00094

75.60

0.00083

79.49

0.00075

77.02

35

6.3

Concentraciones trabajadas de H2SO4

Para realizar el ensayo de cido sulfrico se procedi de igual forma que con el
permanganato de potasio y el cido carboxlico, manteniendo constante la
cantidad de moles y variando las concentraciones mediante dilucin.
Teniendo en cuenta que:
V1 = 3 mL
C1 = 1 M
V2 = 3 mL de disolucin + mL agregados de agua
C2 = Concentracin final de H2SO4
La ecuacin (44) al despejarla en funcin de la concentracin final, se obtiene una
expresin de la siguiente forma:
=

(49)

Aplicando (49) se hallan las concentraciones

Prueba 1
=

= 0.75

Prueba 2
=

+1

+2

= 0.6

Prueba 3
=

+3

36

= 0.5

Prueba 4
=

+4

= 0.43

Prueba 5
=

+5

= 0.375

Los resultados obtenidos anteriormente se tabulan con respecto al tiempo de

reaccin de la siguiente manera:

Tabla 7. Variacin de la concentracin de acido sulfrico vs Tiempo de reaccin

[H2SO4] (M)

t (s)

0.75

93.46

0.6

103.55

0.5

110.98

0.43

116.98

0.375

118.80

37

7. CLCULO DE LA CINTICA DE REACCIN

La velocidad de reaccin est dada a partir de la estequiometra de la misma de
tal forma que

[ ]

, donde v es la velocidad de reaccin, VJ es el nmero

estequiomtrico de la sustancia J.14

Con esta ecuacin se procede a hallar las velocidades de reaccin para cada
concentracin trabajada.
Para la reaccin de permanganato de potasio con cido oxlico en medio cido se
tienen que:

2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O

1 [
2
1 [
=
5
=

1 [
] 1 [
]
1 [
=
=
10
8
2
]
]
1 [
=
(50)
3

Teniendo en cuenta que en la reaccin el permanganato de potasio acta como el

reactivo lmite se halla el valor correspondiente a la velocidad a partir de la
siguiente ecuacin:
=

14

1 [
2

(51)

ATKINS, Peter. Qumica Fsica. Octava Edicin. Editorial Panamericana. Captulo 22. Pginas 794 795.

38

Teniendo en cuenta la tabla 5 antes citada:

Tabla 5. Concentracin Permanganato de Potasio vs. Tiempo de reaccin.

[KMnO4] (M)

t1 (s)

0.00033

87.20

0.00025

89.08

0.00020

95.42

0.00017

91.40

0.00014

98.15

Para el caso de KMnO4 0.00033M en donde el tiempo en el que termin la

reaccin fue 87.20 s

Aplicando las condiciones lmite:

.

1
[
2

1
2

] (52)

1
(87.20 0) = (0 0.00033)
2
=

0.00033
= 1.892 10
2 87.20

Al estar la concentracin expresada en molL -1 y el tiempo expresado en s, se tiene

que para el KMnO4 0.00033 M la velocidad de reaccin fue de 1.892*10-6 mol L-1
s-1. Se procedi de la misma forma para todas las concentraciones obteniendo los
datos que se recopilan en la siguiente tabla:

39

Tabla 8. Concentracin permanganato de potasio vs Velocidad de reaccin

[KMnO4] (M)

V (molL-1s-1)

0.00033

1.892*10-6

0.00025

1.403*10-6

0.00020

1.048*10-6

0.00017

9.300*10-7

0.00014

7.132*10-7

Se procede de la misma manera para el H2C2O4 y el H2SO4, obteniendo las

siguientes tablas
Tabla 9. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin
[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00125

3.2671*10-6

0.00107

3.304*10-6

0.00094

3.307*10-6

0.00083

3.145*10-6

0.00075

3.25*10-6

Tabla 10. Concentracin de cido sulfrico vs. Velocidad de reaccin

[H2SO4] (M)

V2 (molL-1s-1)

0.75

2.7636*10-6

0.6

2.414*10-6

0.5

2.253*10-6

0.43

2.131*10-6

0.375

2.104*10-6

40

8. CLCULO DEL ORDEN DE REACCIN

Para encontrar el orden de la velocidad de reaccin para cada sustancia se
utilizaron los mtodos de aislamiento, de velocidades iniciales y el diferencial. Se
eligieron los anteriores mtodos debido a que eran a los que mejor se ajustaban
los datos recopilados en la experiencia para la realizacin de los clculos.

8.1

Velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin est dada en funcin de las concentraciones a partir de

la ecuacin:
= [

] [

] [

] (53)

Donde las letras griegas alfa (), beta () y gamma () representan el orden de
reaccin del permanganato de potasio, el cido oxlico y el cido sulfrico
respectivamente6.

8.2

Orden de reaccin del permanganato de potasio

Teniendo en cuenta que en la reaccin el reactivo lmite es el permanganato de

potasio y que el cido sulfrico y el cido oxlico se encuentran en gran exceso a
comparacin se procede a hallar el orden de reaccin del KMnO4 a partir del
mtodo de aislamiento.
Teniendo en cuenta que [H2SO4] [H 2SO4]0 y que [H2C2O4] [H 2C2O4]0
La ecuacin de velocidad se convierte a:
=

] (54)
41

Donde:
= [

][

] (55)

Aplicando logaritmos se obtiene:

log

Esta ecuacin es de la forma

= log +

log[

] (56)

+ , en donde la pendiente corresponde a ,

para hallar este valor se grafican los valores de logaritmo de la velocidad vs log
de la concentracin. El valor de la constante de velocidad k se obtiene hallando el
antilogaritmo para el intercepto log k de la ecuacin (56).

log V1 Vs. log [KMnO4]

log [KMnO4]
-5,7
-3,9

-3,8

-3,7

-3,6

-3,5

-5,75 -3,4
-5,8
-5,85
-5,9
-5,95

log V1 (molL-1s-1)

log v1

y = 1,1263x - 1,8005
R = 0,9959

-6
-6,05
-6,1
-6,15
-6,2

Figura 1. Logaritmo de la velocidad reaccin vs logaritmo de la concentracin

de permanganato de potasio.

42

A partir de la ecuacin que describe la tendencia lineal de la grfica se obtiene que

es 1.1263.
Y la constante de velocidad a partir de la ecuacin es 10.56

8.3

Orden de reaccin del cido oxlico

Para hallar el orden de reaccin del cido oxlico se utiliza el mtodo de las
velocidades iniciales, teniendo en cuenta que para esta prueba se mantuvo
constante las concentraciones iniciales de permanganato de potasio y cido
sulfrico y slo se vari la concentracin del cido oxlico.
Aplicando el mtodo se tiene que:

= [

][

] [

] (57)

][

] [

= [

][

] (58)

Dividiendo v1 entre v2
=

][

(59)

Como k y las concentraciones iniciales de permanganato de potasio y cido

sulfrico son las mismas, la ecuacin se transforma en:

43

(60)

[
[

]
]

(61)

Remplazando los valores de las concentraciones de 0.00125M y 0.00107M de la

tabla 9 se obtiene:
Tabla 11. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin
[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00125

3.2671*10-6

0.00107

3.304*10-6

3.2671 10
3.304 10

0.00125
0.00107

0.9888 = 1.168

De la misma manera se realiza para los dems valores de concentraciones para el

cido oxlico.
Tabla 12. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin
[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00107

3.304*10-6

0.00094

3.307*10-6

3.304 10
3.307 10

0.00107
0.00094

0.999 = 1.138

44

Tabla 13. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin

[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00094

3.307*10-6

0.00083

3.145*10-6

3.307 10
3.145 10

0.00094
0.00083

1.05 = 1.13

Tabla 14. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin

[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00083

3.145*10-6

0.00075

3.25*10-6

3.145 10
3.25 10

0.00083
0.00075

0.968 = 1.107

De los resultados obtenidos se puede observar que la relacin entre las

velocidades es aproximadamente 1, mientras que la relacin entre las
concentraciones toma valores entre 1.16 y 1.10, la nica forma de que se
satisfaga la igualdad es que sea cero. Para corroborar la hiptesis, se toman los
valores correspondientes a la concentracin ms alta y ms baja.

45

Tabla 15. Concentracin de cido oxlico vs. Velocidad de reaccin

[H2C2O4] (M)

V1 (molL-1s-1)

0.00125

3.2671*10-6

0.00075

3.25*10-6

3.2671 10
3.25 10

0.00125
0.00075

1.0053 = 1.666

A partir de la ecuacin tenemos que para satisfacer la igualdad el orden de

reaccin del cido oxlico debe ser cero.

8.4

Orden de reaccin del cido sulfrico

Para hallar el orden de reaccin del cido sulfrico se utiliza el mtodo diferencial.
Para esto se trabaja con los valores de velocidad de reaccin para los cambios de
concentracin del cido sulfrico.
Sabiendo que la ecuacin de velocidad es
= [

][
= [

][

Aplicando logaritmos se tiene que

log

] [

= log [

] (62)
] (63)

] + log[

] (64)

Como la concentracin con la que se trabaja de permanganato de potasio es

constante la expresin log [

] es una constante.

46

Remplazando los valores para cada concentracin y su respectiva velocidad. Se

obtiene la siguiente grfica:

log v Vs log [H2SO4]

-5,54
-0,5

-0,4

-0,3

-0,2

-0,1

0
-5,56

y = 0,3968x - 5,5197
R = 0,9532

-5,58

log V1

-5,6
-5,62
-5,64

V2(molL-1s-1)
Lineal (V2(molL-1s-1))

-5,66
-5,68
-5,7

log [H2SO4]

Figura 2. Logaritmo de la velocidad reaccin vs logaritmo de la concentracin

de cido oxlico.
De la grfica se obtiene que el orden de reaccin del cido sulfrico es
aproximadamente 0.4 2 5

Con los valores de , y obtenidos, se tiene que la ecuacin de velocidad queda

de la siguiente forma
= [

][

(65)

Esto indica que el orden de reaccin global para la reaccin entre el

permanganato de potasio y cido oxlico en presencia de cido sulfrico es de
1.4, el cual se determina sumando los valores , y 9.

47

El orden de reaccin determinado para el permanganato de potasio fue de

aproximadamente 1, lo cual coincide con los valores estipulados empricamente en
la literatura para el estudio de la cintica de esta reaccin. Asimismo, para el cido
oxlico el orden de reaccin determinado fue 0.
Lo anterior sugiere que la velocidad de reaccin depender de la concentracin
del ion permanganato y que sta es completamente independiente de la
concentracin del cido oxlico. 15 Probablemente, esto ocurre debido a que la
reaccin es clasificada como auto catalizadora, en donde el producto formado (in
manganeso (II)) es quien cataliza la reaccin, es decir que el incremento en la
velocidad de la reaccin depender de la formacin del ion. No obstante, la
influencia del cido sulfrico tambin es significativa para la velocidad de la
reaccin, ya que su orden de reaccin es de 0.4.
El mecanismo de la reaccin es sumamente complejo y los resultados
estequiomtricos reproducibles se obtendrn si se respetan ciertas condiciones
empricas de reaccin16, por lo tanto errores sistemticos como condiciones de
trabajo en el laboratorio o la absorcin de luz por parte del permanganato habrn
afectado la reaccin y por lo tanto los datos obtenidos pudieron incurrir en un
mnimo error.

15
16

En lnea <http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01327a013 >

En lnea <http://es.scribd.com/doc/54027703/Permanganato-Acido-Oxalico-Redox>

48

9. CONCLUSIONES
A partir de la experiencia realizada se pudo determinar empricamente el orden y
la velocidad de la reaccin entre el permanganato de potasio y el cido oxlico en
presencia de cido sulfrico, realizando pruebas en donde variaba la
concentracin de un solo reactivo manteniendo los otros constantes.
Se determin que el orden de la reaccin fue de 1.4 a partir de algunos mtodos
los cuales fueron seleccionados de acuerdo a la informacin recopilada de la
experiencia. De la ecuacin obtenida para la velocidad de la reaccin se puede
concluir que la velocidad de la reaccin depende nicamente

de las

concentraciones de permanganato de potasio y de cido sulfrico, lo que indica

que es independiente de la concentracin de cido oxlico.
Por ultimo, es importante destacar que la eleccin de la reaccin fue ptima con
respecto a tiempo de reaccin y en la deteccin del punto en donde la reaccin
finaliz. No obstante, se debe manejar con cuidado los reactivos empleados, en
especial el permanganato de potasio, para que los resultados no incurran en
grandes errores.

49

10.

RECOMENDACIONES

1. Al trabajar con permanganato de potasio se debe mantener la disolucin

preparada en un lugar donde la luz no la afecte. Al momento de realizar la
reaccin se debe dejar la alcuota de permanganato de potasio lo menos
expuesta a la luz ya que es fotosensible.

2. Al realizar el paso de la mezcla de permanganato de potasio con cido

sulfrico se debe tener en cuenta que no debe pasar mucho tiempo antes
de hacer reaccionar la mezcla con el cido oxlico ya que se puede dar
paso a la formacin de productos secundarios.

3. Preparar volmenes considerables de disolucin, a fin de trabajar con las

mismas concentraciones de los reactivos durante los ensayos.

4. Muchas reacciones qumicas son demasiado lentas, se recomienda trabajar

con pequeos volmenes de reactivo.
5. Realizar varias veces los ensayos a fin de obtener datos certeros.
6. Tener en cuenta las calibraciones de los materiales que se utilizan y los
errores sistemticos que pueden ocasionarse en la obtencin de los datos,
ya que inciden en los clculos posteriores.

50

11.

ANEXOS

Figura 3. Soluciones diluidas, cido oxlico (0.0015M), permanganato de

potasio (0.0005M) y cido sulfrico (1M).

Figura 4. Variacin de concentracin de las soluciones de permanganato.

51

11.1 Fichas tcnicas

11.1.1 Permanganato de potasio:
Frmula: KMnO4
Sinnimos: Sal de Potasio del cido Permangnico.

Descripcin: El permanganato de potasio es uno de los compuestos de

Manganeso ms importantes y es irremplazable en numerosos procesos. Es
slido a temperatura ambiente, sus cristales son de color prpura oscuro, con
frecuencia su apariencia es violeta azulada debido a una pequea reduccin
superficial.
Tiene un sabor dulce astringente aunque no posee olor. El calor genera su
descomposicin a 240C, liberando Oxgeno e incrementando la temperatura,
debido a que es una reaccin exotrmica. Es soluble en agua formando
soluciones desde rosadas hasta purpura oscuro dependiendo de la concentracin,
tambin es soluble en Alcohol Metlico, cido Actico, Acetona y Piridina.

Propiedades Fsicas:
Tabla 16. Propiedades fsicas del Permanganato de Potasio

PROPIEDAD

VALOR

Punto de Ebullicin (C)

No aplica

Estado Fsico

Slido

Punto de Fusin (C)

240 (descomposicin)

Presin de Vapor (mmHg)

No reportado

Gravedad Especfica (Agua = 1)

2.703

52

Densidad del Vapor (Aire = 1)

5.4

pH

No aplica

Solubilidad en agua (g/100g H 2O)

6.34; 20C

Lmites de Inflamabilidad (% vol)

No reportado

Temperatura de auto ignicin (C)

No reportado

Punto de inflamacin (C)

No reportado

Propiedades Qumicas: El Permanganato de Potasio es una sustancia estable en

condiciones ordinarias de uso y almacenamiento. Es un oxidante fuerte y en
contacto con otros materiales puede causar fuego, con formacin de vapores
metlicos txicos. El Permanganato de Potasio no es combustible, pero la
sustancia es un oxidante fuerte y su calor de reaccin con agentes reductores o
combustibles puede provocar ignicin. El contacto con sustancias oxidables puede
provocar combustin extremadamente violenta. Los oxidantes fuertes pueden
explotar cuando son agitados o expuestos al calor, llamas o friccin. Tambin
pueden actuar como fuente de iniciacin para explosiones de polvo o vapores. El
contacto con sustancias oxidables puede provocar combustin extremadamente
violenta.

Incompatibilidades: Dentro de sus incompatibilidades se encuentran los metales

pulverizados, alcohol, arsenitos, Bromuros, Yoduros, Fsforo, cido sulfrico,
compuestos orgnicos, Azufre, Carbn Activado, Hidruros, Perxido de Hidrgeno
fuerte, Sales de Hierro o Mercurio, hidrofosfitos, hiposulfatos, Perxidos y
Oxalatos.

Produccin: La mayora de Permanganato de Potasio se produce a partir de la

fusin seguida de electrolisis de minerales que contienen MnO 2. Las materias
primas utilizadas en la produccin de Permanganato de Potasio son el mineral de
Pirolusita.

53

El Permanganato se puede obtener tambin por oxidacin Andica de Manganeso

(VI) o por proceso de fusin dentro de cual encontramos el proceso de
calcinamiento y el proceso en fase lquida.

Aplicaciones y usos: El principal uso del Permanganato de Potasio es en el

procesamiento qumico, especialmente en la produccin de compuestos orgnicos
sintticos. Se utiliza como agente oxidante, desinfectante, para limpiar metales, en
la purificacin de metanol, etanol, cido Actico, Dixido de Carbono en la
produccin de hielo seco, cloruro de Zinc y cido Fluorhdrico. El Permanganato
de Potasio tambin se usa como preservativo de flores y frutas. Se utiliza en la
crianza de peces para prevenir la deficiencia de oxgeno y controlar los parsitos.
Algunos usos ambientales incluyen el tratamiento de agua potable, purificacin de
agua en plantas de tratamiento de aguas residuales y la purificacin del aire. 17

11.1.2 cido oxlico:

Frmula: (COOOH)2
Sinnimos: cido etanodioico, dicarboxlico.
Descripcin: El cido oxlico es el primero de la serie de los cidos dicarboxlicos. En su forma comercial viene di-hidratado (2 molculas de agua), a
temperatura ambiente se presenta en forma de cristales prismticos mono cclicos,
transparentes. Posee alta solubilidad en agua, alcohol etlico, ter y glicerol;
insoluble en benceno, cloroformo, y ter de petrleo. Es el ms fuerte de los
cidos orgnicos comunes, es higroscpico.
19

17

En lnea: <http://www.minambiente.gov.co/documentos/Guia21.pdf>

54

Propiedades fsicas y qumicas:

Aspecto fsico: Slido, blanco, inodoro.

Punto de fusin: 101 C

Punto de ebullicin: 149-160 C (descomposicin)

Punto de inflamacin: 157 C (descomposicin)

Solubilidad en agua: 102 / a 20 C.

Densidad: 1.65 g/cm3 a 20 C

Produccin: En la naturaleza, el cido oxlico se presenta en las plantas del

gnero Oxalis, de ah se deriva el nombre oxlico. Pero tambin tiene una fuerte
presencia en diferentes vegetales, como las espinacas, que son de consumo
humano. Sin embargo, tambin se puede obtener mediante procesos industriales
como la oxidacin de carbohidratos, principalmente el almidn. Otra forma
industrial de obtener cido oxlico es mediante dos oxidaciones consecutivas, la
primera usando cido ntrico y la segunda, el oxgeno del aire, ambas en
presencia de un catalizador.18

Aplicaciones y usos: El cido oxlico es un producto qumico econmico y

efectivo para remover y precipitar el calcio y para quelatar el hierro y otros
cationes metlicos; adicionalmente es utilizado por su poder reductor y su
fortaleza cida. Algunos de los usos del cido oxlico es en la industria de
construccin y el aseo del hogar, para pulimento de pisos mrmol y similares y
para limpieza y descurtido de baos, sanitarios y lavamanos. En la industria del
cuero, para blanqueo y proteccin contra la putrefaccin de cueros curtidos por
procesos al tantino y cromo. En la industria del lavado de ropa, se usa para

18

En lnea < http://www.quiminet.com/articulos/usos-y-aplicaciones-del-acido-oxalico-2652706.htm>

55

remocin del hierro y otros metales que manchan la ropa y para neutralizar el
exceso de alcalinidad de los detergentes.19

11.1.3 cido sulfrico:

Formula: H2SO4
Sinnimos: Aceite de vitriolo, cido para bateras, sulfato de hidrgeno, cido de
decapado, espritus de azufre, cido electrolito, sulfato de dihidrgeno.
Descripcin: Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, por eso
se utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los
pases. Una gran parte se emplea en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa
para la sntesis de otros cidos y sulfatos y en la industria petroqumica 20.

Propiedades fsicas y qumicas:

Tabla 17. Propiedades fsicas y qumicas del cido sulfrico.

21

Propiedades

Valor

Apariencia, olor y estado fsico

Gravedad especfica (Agua=1)

Lquido aceitoso incoloro o caf.

Inodoro, pero concentrado es
sofocante e higroscpico.
1.84 (98%), 1.4 (50%)

Punto de ebullicin (C)

274(100%), 280(95%)

Punto de fusin (C)

3(98%); -64(65%)

Densidad relativa del vapor

3.4

19

En lnea < http://69.167.133.98/~dqisaco/pdf/ACIDO%20OXALIC.pdf>

En lnea < http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_sulf%C3%BArico>
21
En lnea <http://www.cisproquim.org.co/HOJAS_SEGURIDAD/Acido_sulfurico.pdf>
20

56

(Aire=1)
Presin de vapor (mmHg)

Menor de 0.3/25C, 1.0/38C

Viscosidad (cp)

21/25C

pH

0.3 (solucin acuosa 1N)

Solubilidad

Soluble en agua y alcohol etlico

Produccin: El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un

gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos
principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo
y el proceso de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de
los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del cido
consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido
relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido
ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de
catalizadores costosos.
Aplicacin y uso: En la manufactura de fosfato y sulfato de amonio. Otros usos
importantes incluye la produccin de rayn y fibras textiles, pigmentos inorgnicos,
explosivos, alcoholes, plsticos y tintas, drogas, detergentes sintticos, cauchos
sintticos y natural, pulpa, papel, celulosa y catalizadores. Es usado en la
refinacin del petrleo, acero y otros metales 21.

57