Pemanfaatan Limbah Pulp Sebagai Karbon Aktif
Pemanfaatan Limbah Pulp Sebagai Karbon Aktif
BAB I
PENDAHULUAN
Latar Belakan g
Lignin merupakan bahan alam yang melimpah di negeri kita, jumlanya hanya
terkalahkan oleh selulosa, yang merupakan komponen utama dinding sel dan berfungsi
sebagai kerangka tumbuhan atau kayu. Tetapi lignin berperan dalam transportasi air pada
batang tumbuhan, pengikat antarsel, dan penguat dinding sel kayu, belum termanfaatkan
secara baik, bahkan dibuang percuma ke alam tanpa ada pemanfaatan (Nassima Tazrouti and
Moussa Amrani (2009). Menurut (Yun et al., 2008) Lignin merupakan polimer alami yang
diintegrasikan ke dalam dinding sel dari semua tumbuhan vaskular dan menyumbang 20
sampai 40% dari materi kayu. Produksi dunianya oleh industri kertas sekitar 50 juta ton per
tahun, dimana hanya 10% dari lignin tersebut digunakan. Sisa dari lignin dibuang di sungai,
menyebabkan kerusakan serius terhadap lingkungan.
Karbon aktif sebagai adsorben mempunyai efisiensi secara luas yang dapat diterapkan
untuk menghapus Ni (II) atau logam berat lain dari air limbah karena mempunyai luas
permukaan yang tinggi, kapasitas adsorpsi yang luas dan berbagai kelompok fungsional pada
permukaan (Yuan Gao,et all (2013). Namun, penggunaan secara luas sangat dibatasi oleh
biaya produksi yang tinggi, maka produksi karbon aktif dari prekursor yang lebih murah
memiliki nilai-nilai yang signifikan. Dalam beberapa tahun terakhir, banyak peneliti telah
mengembangkan banyak karbon aktif yang lebih murah dan prekursor terbarukan, seperti
beberapa pertanian-produk termasuk sekam padi(Y.P. Guo et al,2005), biji kurma (] F.
Bouhamed et al, 2012), lambung kacang tanah (R.M. Gong et al,2005), tombol kelapa
(Anirudhan,2011), lotus tangkai (L.H. Huang L.H. Huang et al,2011), hazelnut shell (E.
Demirbas et al, 2002), kastanye shell (D. Ozcimen et al, 2009), biji anggur (D. Ozcimen et al,
2009), dan kulit jeruk (J.M. Rosas et al, 2010).
Sifat lignin yang menunjukkan bahwa lignin memiliki potensi untuk menghilangkan
logam berat dari perairan limbah karena Lignin terdiri dari berbagai kelompok fungsional
seperti: metoksil, hidroksil, fenolik, karboksil, aromatik, alkohol, aldehida, dll (Sakanen dan
Luding, 1971). Di sini, saya mengusulkan untuk meningkatkan nilai tambah lignin dari lindi
hitam produk industri pulp dan kertas limbah kertas dengan mengkonversinya menjadi aktif
carbon yang dapat dimanfaatkan sebagai adsorben logam berat pada air limbah.
Ru mu san Masalah
Dalam penelitian ini, bagaimana mengkonversikan lignin yang diambil dari lindi hitam
(black liquor) yang beral dari limbah industri pulp dan kertas menjadi aktif karbon serta
bagaimana daya adsorbennya terhadap logam berat pada air limbah.
Tu ju an
Penelitian ini bertujuan melakukan konversi lignin dari lindi hitam yang diperoleh dari
limbah pembuatan kertas menjadi aktif karbon dan mengetahui kemampuan daya tingkat
mengadsorben logam berat pada
Kegu n aan
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
Karbon Aktif
Karbon aktif (AC) merupakan bahan karbon dengan luas permukaan internal (internal
surface) yang sangat berkembang dan porositas. Luas permukaan memberikan kapasitas yang
tinggi untuk menyerap bahan kimia dari gas atau liquids. Luas permukaan spesifik dari
karbon aktif sangat bervariasi, dengan melaporkan nilai, mulai dari 250 m2/g dan lebih dari
2000 m2/g, karbon aktif dapat digunakan untuk adsorben yang serbaguna dengan berbagai
macam applications.10-14 volume besar ACS digunakan dalam pengolahan air, di mana ACS
ditambahkan terutama untuk menghilangkan senyawa organik dan senyawa lain yang
mempengaruhi rasa dan bau di air.12-14 dalam beberapa kasus,dapat menghilangan logam
dan unsur biologi. Aplikasi lain termasuk air limbah industri dan pengolahan gas,
penghapusan senyawa yang mempengaruhi warna, rasa dan bau difood industry, pemulihan
mineral logam seperti emas dari minuman keras yang tercuci dalam industri pengolahan
mineral; penggunaan obat dan farmasi; katalisis; dan penyaringan udara dan conditioning
( Ioannidou O,2007).
Di negara-negara berkembang, khususnya di Afrika, biaya yang berkaitan dengan
produksi atau impor ACS untuk pengolahan air sangat tinggi. Sebagai contoh, 1 ton
tempurung kelapa berbasis karbon aktif biaya sekitar USD950-1400 sebelum shipment
(Ahmedna et all, 2000). biaya tinggi ini adalah salah satu dari banyak faktor yang
berkontribusi terhadap kurangnya akses terhadap air yang diolah secara komersial untuk
fraksi yang signifikan dari populasi di negara berkembang. Di sisi lain, pencemaran sumber
air global sanagt memburuk karena meningkatnya kegiatan industri dan pertumbuhan
penduduk dan peningkatan bersamaan dengan limbah (WHO,2007). Penelitian terbaru telah
menetapkan bahwa 70-80% dari semua penyakit di negara berkembang terkait dengan air
yang telah terkontaminasi(WHO,2007). AC dianggap sebagai adsorben universal untuk
menghilangkan berbagai jenis polutan di air. Namun, penggunaannya tetap dibatasi oleh biaya
yang relatif tinggi, mengingat pendapatan per kapita yang rendah dalam mengembangkan
negara(Bhatnagar A and Sillanp M, 2010). Tingginya biaya adsorben juga membatasi
kapasitas industri untuk mengobati limbah mereka, untuk standar lingkungan yang diperlukan
sebelum dibuang dengan beberapa industri yang beroperasi di luar batas hukum sehingga
memperburuk polusi lingkungan.
Karbon aktif juga merupakan salah satu media filtrasi yang paling banyak digunakan
di dunia, baik untuk udara maupun pengolahan air. Sebagai bentuk karbon dengan struktural
teratur, karbon aktif berpori pada skala nanometer. Sifat serap yang unik dari hasil interaksi
gaya tarik menarik yang ada antara atom yang membentuk dinding nanopores pada karbon
aktif dan molekul kontaminan pada tingkat atom. Mempunyai daya kapasitas serap yang
Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya
kompleks, tiga-dimensi mengerut, saling berhubungan, terdapat jaringan berpori yang ada
dalam butir karbon aktif. Terdapat Luas permukaan internal dan volume pori yang beberapa
kali lipat lebih besar daripada luas permukaan eksternal dan volume butiran karbon aktif itu
sendiri. Karbon aktif Umumnya memiliki luas permukaan internal yang tinggi, biasanya
sekitar 1000-m2g-1 , besar volume pori-pori internal 0,3-3 mL g-1. Porositas dalam adsorben
telah dikategorikan oleh IUPAC yaitu menurut width[1], Pori-pori terbesar atau pori-pori
makro lebarnya (akses pori-pori) 1000 nm sampai 50 nm, pori-pori menengah atau mesopori
(pori-pori transportasi) lebarnya antara 50-2 nm, dan pori-pori terkecil (dengan energi
adsorpsi terbesar) atau micropores lebarnya adalah <2 nm.( Steve Ragan and Neal
Megonnell.2011)
Pada dasarnya, pembuatan karbon aktif terdapat dua proses. Pertama tahap
karbonisasi dan yang kedua adalah aktivasi oleh zat kimia atau fisika-kimia. Selanjutnya
pengaktifan dengan menghilangkan atom karbon dari struktur nano prekursor untuk
mengakses dan menginterkoneksi terhadap porositas struktural yang melekat. Aktivasi kimia
dicapai dengan merendam / impregnasi prekursor dengan bahan kimia yang telah didehidrasi,
sehingga terjadi penurunan karbon karena adanya proses penguapan. Setelah pemanasan 450750 C kemudian bahan kimia yang aktif diremoval dan dimurnikan kembali sehngga
menghasilkan produk karbon yang "teraktivasi" dan berpori. Bahan kimia yang paling sering
digunakan adalah asam fosfat, seng klorida atau kalium hidroksida. Kemudian dalam Kinetika
reaksi peresapan kimia dan tahap pembilasan / pemulihan, aktivasi kimia sangat disukai oleh
para penggunaan karena ukuran partikelnya kecil, sehingga proses kimia yang digunakan
hampir secara eksklusif untuk memproduksi bubuk produk karbon aktif.( Steve Ragan and
Neal Megonnell.2011)
Proses fisika-kimia berbeda dengan proses kimia yaitu dengan menggunakan
pembentukan gas suhu tinggi untuk menghilangkan karbon skeletal dari char berkarbonisasi
sebelumnya, untuk mengakses dan menghubungkan porositas struktural (E. M.
Suuberg,1991). Karbonisasi awal, "pembuatan char", umumnya dilakukan dalam kisaran 500750 C, tanpa adanya oksigen, produksi arang yang dominan dilakukan di pit atau retort kiln.
Aktivasi menggunakan gravitasi besar dimasukkan kiln yang berputar secara vertikal atau
horizontal yang menghubungi char dengan gas pengoksidasi dan uap air. Uap dan reaksi
pembentukan gas yang kompleks, menghasilkan sejumlah reaktan gas dalam lingkungan kiln:
CO2, H2O, CO, CH4 dan H2, H2O, CO2 yang jumlahnya dominan. Komposisi gas ditentukan
oleh suhu yaitu kisaran 800-1000 C, dengan H2 diperoleh pada suhu yang lebih tinggi.
Semua reaksi pembentukan gas uap secara endotermik, sedangkan proses manufaktur
memerlukan beberapa bahan bakar tambahan ( Steve Ragan and Neal Megonnell.2011)
Perkiraan karbon aktif untuk konsumsi dunia sangat bervariasi (Camara Greiner et all,
2010) yaitu di sekitar 1,1 juta ton per tahun, dan tumbuh sebesar 9% per tahun. Distribusi
total antara prekursor karbon yang spesifik juga bervariasi, tetapi beberapa 80-85% (sekitar
0,9 juta ton) dari total produksi diklaim berasal dari sumber daya tak terbarukan berbasis
batubara(Camara Greiner et all, 2010) . Sisa produksi yang berasal dari sumber daya
terbarukan, seperti kayu dan batok kelapa, yang terakhir menjadi dominan sekitar 200000 ton,
yang membutuhkan sekitar 1,8 juta ton kelapa (Ratnayake,2010)
Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya
Kandungan karbon yang tinggi pada lignin membuatnya menjadi bahan baku
berpotensi menarik. Sebagai makromolekul hidrokarbon poliaromatik dengan kandungan
karbon antara 61-66%, lignin dapat memberikan hasil karbon tinggi yang diperlukan untuk
pembuatan komersial karbon aktif. pulping industri menghasilkan jumlah besar lignin sebagai
produk sampingan. Umumnya, lignin ini dilarutkan dalam cairan proses (black liquor) dan
digunakan sebagai bahan bakar untuk pemulihan bahan kimia proses dan penyediaan energi di
tempat lain dalam operasi pembuatan pulp ( Steve Ragan and Neal Megonnell.2011). Air
hitam mengalir ke sungai-sungai dari industri kertas berisi sejumlah besar lignin,
menyebabkan polusi air dan peningkatan COD dalam lingkungan perairan. Baru-baru ini
banyak peneliti telah melaporkan tentang penggunaan lignin untuk menghasilkan karbon aktif
melalui ZnCl2 (Camara Greiner et all, 2010), uap air (Ratnayake,2010) atau H3PO4 (Camara
Greiner et all, 2010).
proses yang efisien untuk pemulihan lignin dari pulp (cairan hitam) telah
dikembangkan yaitu dengan proses "Lignoboost" (hman, 2006).Dalam proses ini, cairan
hitam dari kraft pulping diasamkan dengan gas karbon dioksida, lignin diendapkan,
dikeringkan, peoses pembuburan di dalam asam dan dicuci. Penggunaan CO2 mengurangi
proses emisi karbon. Kualitas bahan bakar yang tersedia pada proses lignoboost yaitu pada
lignin mengandung kotoran dengan kadar yang rendah, seperti abu (0,8-1%) dan karbohidrat
(1-2%), sedangkan isi karbonnya tinggi yaitu dengan berat 66%. Meskipun lignin ini
merupakan bio-fuel yang sangat baik, mungkin memiliki aplikasi nilai yang lebih tinggi
dalam pembuatan karbon aktif. Pada tahun 2010, sebuah konsorsium penelitian Sodra, Jacobi
Karbon dan Innventia memulai proyek "LignActiv", untuk membangun keberlanjutan
komersial dan lingkungan dari pembuatan karbon aktif dari lignin yang dihasilkan oleh
"Lignoboost" proses.
kelebihan lignin dan mengubah sampah menjadi produk yang berharga untuk mengendalikan
pencemaran lingkungan (Kriaa et al,2010). Beberapa penelitian tentang pemanfaatan layak ini
telah diselidiki, seperti aktivasi kimia dan fisik (Maldhure and Ekhe, 2011). Salah satunya
persiapan karbon aktif dari cairan hitam lignin oleh aktivasi uap (steam activation) dan
aplikasi potensial untuk menghilangkan pewarna yang timbul pada air limbah. Prosedur
aktivasi uap tersebut dapat dianggap sebagai pendekatan yang sederhana dan ramah
lingkungan. Selain itu, ada beberapa kelemahan dalam aktivasi kimia dan proses aktivasi CO2.
Tidak ada keraguan bahwa karbon aktif yang dibuat oleh aktivasi kimia memiliki kemampuan
untuk membentuk luas permukaan spesifik yang tinggi dan struktur berpori yang sangat
berkembang. Namun, tidak praktis untuk secara luas diterapkan untuk produksi komersial dan
industri. Pertama, sejumlah besar bahan kimia yang akan digunakan selama proses aktivasi
kimia dapat menghasilkan air limbah dan membawa polusi sekunder. Kedua, proses persiapan
dengan aktivasi kimia relatif kompleks. Ketiga, biaya yang lebih tinggi harus dituntut untuk
proses ini termasuk biaya pemeliharaan peralatan berkarat (Prauchner and Rodriguez, 2012).
Untuk aktivasi CO2, suhu yang lebih tinggi harus diperlukan dari aktivasi uap karena
reaktivitas yang lebih rendah. Ini berarti bahwa kebutuhan konsumsi energi akan meningkat
( Ioannidou O,2007).
BAB II
METODE PELAKSANAAN
B ah an Yan g Digu n akan
reagen kimia yang digunakan dalam penelitian ini adalah kelas analitis, termasuk
asam klorida, kalium hidroksida, nikel nitrat, dimetilglioksim, amonium hidroksida, yodium
(I2), kalium iodida, amonium sitrat, etilen diamin tetraacetic acid disodium salt. 1000 mg / L
larutan stok nikel nitrat yang dibuat dengan melarutkan 5,0559 g Ni(NO3)2_6H2Odalam 1 L
air deionisasi.
Dimana m1 (g) adalah massa krus porselen, m2 (g) adalah massa krus porselen dan
sampel kering dan m3 adalah massa krus porselen dan sampel yang sudah dibakar. Jumlah
abu diukur dengan tungku meredam (KSY-6D-16) dan jumlah bahan yang menguap diukur di
bawah atmosfer inert. Persentase yang tinggi dari senyawa organik (59,45%) menyarankan
potensi untuk menghasilkan karbon aktif menggunakan pembuatan dari black liquor lignin.
BL yang dikarbonisasi dengan menggunakan jenis ruang tungku tahanan listrik (KSY-4D-16)
untuk menerima karbonisasi black liquor (CBL) dengan laju pemanasan 100 C/ menit. Metode
aktivasi tersebut berbeda dengan penelitian sebelumnya yang secara fisik dicampur prekursor
dengan aktivator (Torne-Fernandez,2009).
CBL kemudian dicampur dengan kalium hidroksida dan air dengan perbandingan 0,5
sampai 4, dikeringkan pada 1050 C selama 12 jam. Kemudian campuran tersebut diaktivasi
Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya
dalam aliran nitrogen (500 mL / menit) dalam tungku silinder horizontal dengan tingkat
pemanasan aktivasi adalah 250C/menit. Kisaran suhu aktivasi adalah dari 6500C sampai 8500C
dan waktu aktivasi dihitung dari waktu ketika suhu mencapai tujuan pengaturan, kemudian
disimpan dari 0,5 jam sampai 2,5 jam. Setelah perlakuan panas, produk diaktivasi, dan dicuci
dengan 1 mol/L HCl terlebih dahulu dan setelah itudiberi air deionisasi sampai pH filtrat
menjadi konstan. Sampel diaktifkan kemudian dikeringkan pada 1050C selama 6 jam dan
dihancurkan menjadi 420 lm untuk digunakan eksperimen lebih lanjut. Skema reaktor aktivasi
dan reaktor karbonisasi ditunjukkan pada Gambar. 1. Jenis ruang tungku tahanan listrik untuk
karbonisasi terbuat dari stainless steel dan kuarsa memiliki panjang 32 cm, lebar 27 cm dan
tinggi 27 cm. Pipa knalpot dengan panjang 25 cm digunakan untuk melepaskan gas yang
dihasilkan, CO2 tersebut. Tungku silinder horisontal untuk aktivasi terbuat dari stainless steel
dan kuarsa memiliki panjang a 57 cm, lebar 38 cm, tinggi 37 cm dan tabung dengan diameter
6 cm.
Characterization Methods
Ciri-ciri morfologi BL, CBL dan BLAC diamati dengan menggunakan scanning
electron microscope (SEM Hitachi S-520, Jepang). Luas permukaan dan struktur pori BL,
CBL dan BLAC yang ditandai dengan adsorpsi-desorpsi N2 isoterm pada 77 K dengan luas
permukaan yang otomatis dan ukuran pori analyzer (JW-BK122W). Adsorben diobati
sebelumnya dengan pemanasan dalam ruang vakum minimal 2 jam pertama untuk
menghilangkan air dan kotoran lainnya. Data adsorpsi N2 dihitung berdasarkan: (i) luas
permukaan (SBET) dari BLAC yang dianalisis dengan mengikuti metode Brunauer-EmmettTeller (BET); (ii) total volume (Vtot) dan rata-rata ukuran pori (DAC) dihitung dengan
menggunakan perangkat lunak produsen/manufactur ; dan (iii) volume mikropori (Vmic) dan
luas permukaan mikropori (SMIC) diperoleh dengan metode t-plot, dan volume eksternal
(VEXT) dihitung dengan dikurangi Vmic dari Vtot. Daerah eksternal (Sext) dihitung dengan
dikurangi SMIC dari STOT sama.
Sifat kimia permukaan karbon aktif dianalisis dengan Fourier transformed infrared
spectroscopy (FTIR) (Avatar 370). Diman bubuk KBr digunakan untuk mencampur dengan
sampel, dan kemudian menekan campuran ke pelet. Band diubah menjadi 400-4000cm-1.
Dalam rangka untuk mengamati perilaku pirolisis BL, TGA-DTG dilakukan dengan
menggunakan thermo analyzer gravimetri (SHI-MADZU, TGA-50). Sampel dipanaskan dari
250 C sampai 9000 C dalam aliran N2 pada tingkat 100C/menit.
Jadwal Kegiatan
Jadwal Kegiatan Bulan ke1
2
Bentuk Kegiatan
No
Jenis Pengeluaran
1.
2.
Jumlah
800.000
b.
32.500
220.000
d.
Nikel nitrat 50 gr
512.000
e.
Amonium hidroksida 1L
54.000
g.
Yodium 1gr
15.640
h.
363.000
Biaya Perjalanan
Pengecekan sampel
850.000
3.
Pengeluaran lain-lain
a.
100.000
b.
100.000
c.
Penelusuran pustaka,Fotokopi,Penjilidan
80.000
d.
100.000
e.
200.000
f.
500.000
g.
Uji spektrum UV
500.000
h.
650.000
Jumlah
Rp. 4.227.000
DAFTAR PUSTAKA
Ahmedna M, Marshall WE, Rao M. Production of granular activated carbon from select
agricultural by-products and evaluation of their physical, chemical and adsorption
properties. Bioresour Technol. 2000;71(2):113123.
Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya
Sakanen K.V., Luding C.H. (1971). Lignins Occurrence, Formation, Structure and
Reaction.Wiely interscience, New-York.
Steve Ragan and Neal Megonnell. Activated Carbon from Renewable Resources Lignin.
Cellulose Chemistry and Technology. Cellulose Chem. Technol., (2011);45 (7-8), 527-531
Torne-Fernandez, J.M. Mateo-Sanz, D. Montane, V. Fierro, Statistical optimization of the
synthesis of highly microporous carbons by chemical activation of kraft lignin with NaOH,
J. Chem. Eng. 54 (2009) 22162221.
T.S. Anirudhan, S.S. Sreekumari, Adsorptive removal of heavy metal ions from industrial
effluents using activated carbon derived from waste coconut buttons, J. Environ. Sci. 23
(2011) 19891998.
World Health Organization. Global Water Supply and Sanitation Assessment Report. Geneva:
WHO; 2007.
Y.P. Guo, J.Z. Zhao, H. Zhang, S.F. Yang, Use of Rice Husk-Based Porous Carbon for
Adsorption of Rhodamine B from Aqueous Solutions, Dyes Pigm. 66 (2005)123128.
Yuan Gao,et all , Preparation of High Surface Area-Activated Carbon from Lignin of
Papermaking Black Liquor by KOH Activation for Ni(II) Adsorption. Chemical
Engineering Journal. Chemical Engineering Journal 217 (2013) 345353.
Yun Wu, Shushen Zhang, Xueyan Guo, Honglin Huang. Adsorption of Chromium (III) on
Lignin. Bioresou. Techno., 99, (2008); 7709 7715.