Anda di halaman 1dari 17

BAB 1

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang


Spektrum gelombang elektromagnetik dan transisi elektron adalah perpindahan elektron dari
orbit yang satu ke orbit yang lain dengan memancarkan gelombang elektromagnetik. Ketika berpindah
dari orbit yang luar ke orbit yang dalam, elektron akan memancarkan energy sebesar E=hf, dengan f
adalah frekuensi gelombang yang dipancarkan. Jika elektron berpindah dari orbit yang lebih dalam ke
orbit yang lebih luar, elektron akan menyerap energy sebesar hf. Energi yang dibutuhkan untuk
berlangsungnya proses transisi elektron dari kulit yang lebih dalam ke kulit yang lebih luar harus lebih
besar dari pada selisih tingkat energi dari lintasan asal dan lintasan tujuan. Proses ini disebut sebagai
proses eksitasi. Proses transisi elektron tidak hanya terjadi pada lintasan-lintasan yang berurutan,
mungkin saja terjadi transisi dari lintasan M ke lintasan K. Energi yang dipancarkan oleh transisi
elektron dari lintasan M ke lintasan K lebih besar daripada transisi darilintasan L ke lintasan K.
Tingkat energi lintasan dari setiap atom tidak sama.

1.2 Tujuan
Tujuan dari pembuatan makalah ini adalah untuk menambah pengetahuan mahasiswa dan juga
khalayak tentang elektron dari transisi, vibrasi dan rotasinya.

BAB II
ISI

2.1

Tingkat Energi Rotasi

Keadaan energi molekular timbul dari rotasi seluruh molekul, dari getaran atom, dan dari perubahan
konfigurasi elektronik:
1.

Keadaan rotasi terjadi pada interval energi cukup kecil yaitu 10

-3

eV. Ini sesuai dengan

spektrum gelombang mikro (10 -4 -10 -2 m).


2.

Keadaan vibrasi ditimbulkan oleh energi dari urutan 10

-1

eV. Gerak Transisi sesuai dengan

daerah inframerah (10 -6 -10 -4 m).


3.

Keadaan Elektronik molekul memiliki energi dari urutan beberapa eV ini. Transisi berada di

kisaran ultravioet visibel.


Energi rotasi :

mengingat,

dimana I adalah momen inersia:

, Di mana

adalah massa berkurang dan

adalah jarak

antar inti.
Mengingat fakta bahwa momentum sudut orbital dikuantisasi, energi karena itu

dengan

. Frekuensi transisi diberikan

dan pilihan untuk transisi antara keadaan-keadaan rotasi diberikan oleh


Tingkat Tingkat Energi Rotasional
Molekul

dwiatomik

berotasi

terhadap

poros

yang

melalui

pusat

massanya

Energi dari rotasi molekul seluruhnya berupa energi kinetic. Misalkan m1 dan m2 adalah massa masing
masing atom yang bergerak dengan kelajuan v1 dan v2. Masing masing kecepatan linier tersebut ialah

dengan r1 ialah jarak dari atom m1 ke sumbu rotasi dan r2 adalah jarak adari atom m2 ke sumbu rotasi.
Momentum angular rotasi terhadap porosnya ialah

Dengan I adalah momen inersia


Energi rotasinya adalah

angular. Momentum angular ini merupakan variabel dinamis yaitu harganya terkuantisasi
bergantung pada bilangan kuantum orbital
Bila sumbu rotasinya melalui pusat massa molekul maka

Dan panjang ikatan (bond length) dapat dinyatakan dengan

Maka,

Momen inersia terhadap pusat massa menjadi


3

Dengan M adalah massa reduksi

Dengan demikian energi rotasional molekul diatomik menjadi


2

Tingkat energi rotasional ialah pada l =0, E= 0


Tingkat energi eksitasi rotasi pertama pada

Tingkat energi eksitasi rotasi kedua pada

Apabila terjadi transisi dari tingkat energi rotasional tinggi ke tingkat energi rotasional dibawahnya
maka molekul akan memancarkan energi sebesar

Sebaliknya apabila molekul menyerap foton dari luar maka molekul akan tereksitasi dari keadaan energi
awal ke keadaan energi rotasi diatasnya.
2.2

Transisi Rotasi
Transisi rotasi adalah perubahan mendadak dalam momentum sudut dalam fisika kuantum.

Seperti semua sifat-sifat lainnya dari partikel kuantum, momentum sudut terkuantisasi, yang berarti
dapat hanya nilai diskrit yang sama tertentu, yang sesuai dengan berbagai keadaan energi rotasi. Ketika
partikel kehilangan momentum sudut, dikatakan telah dialihkan ke keadaan energi rotasi yang lebih
rendah. Demikian juga, ketika sebuah partikel keuntungan momentum sudut, transisi rotasi positif
dikatakan telah terjadi.
Transisi rotasi penting dalam fisika karena garis spektrum yang unik yang dihasilkan. Karena
ada keuntungan bersih atau kehilangan energi selama transisi, radiasi elektromagnetik dari frekuensi
tertentu harus diserap atau dipancarkan. Ini membentuk garis spektrum pada frekuensi yang dapat
dideteksi dengan spektrometer, seperti dalam spektroskopi rotasi atau spektroskopi Raman.
4

2.3

Spektrum Rotasi Raman


Spektroskopi Raman (/ rmn /; dinamai Sir CV Raman). Adalah teknik spektroskopi

digunakan untuk mengamati mode frekuensi rendah getaran, rotasi, dan lainnya dalam suatu sistem [1]
Hal ini bergantung pada hamburan inelastis, atau hamburan Raman, cahaya monokromatik , biasanya
dari laser di kisaran ultraviolet terlihat, dekat inframerah, atau dekat. Lampu laser berinteraksi dengan
getaran molekul, fonon atau Eksitasi lain dalam sistem, sehingga energi dari foton laser yang sedang
bergeser ke atas atau bawah. Pergeseran energi memberikan informasi tentang mode getaran dalam
hasil spektroskopi system.Infrared serupa, tetapi saling melengkapi, informasi. Spektroskopi Raman
umumnya digunakan dalam kimia untuk memberikan sidik jari dimana molekul dapat diidentifikasi.
Biasanya, sampel diterangi dengan sinar laser. Radiasi elektromagnetik dari titik diterangi
dikumpulkan dengan lensa dan dikirim melalui monokromator. Radiasi tersebar elastis pada panjang
gelombang yang sesuai dengan garis laser (Rayleigh hamburan) disaring, sedangkan sisanya dari
cahaya yang dikumpulkan tersebar ke detektor dengan baik filter takik atau band pass filter.
Hamburan Raman spontan biasanya sangat lemah, dan sebagai hasilnya kesulitan utama
spektroskopi Raman memisahkan cahaya inelastic tersebar lemah dari sinar laser intens Rayleigh
tersebar. Secara historis, Ramanspectrometers digunakan kisi-kisi hologram dan beberapa tahapan
dispersi untuk mencapai tingkat tinggi laser penolakan. Di masa lalu, photomultipliers adalah detektor
pilihan untuk dispersif setup Raman, yang mengakibatkan waktu akuisisi yang lama. Namun,
instrumentasi modern yang hampir secara universal mempekerjakan kedudukan atau tepi filter untuk
penolakan laser dan spektrograf baik transmissive aksial (AT), Czerny-Turner (CT) monokromator,
atau FT (Fourier transform spektroskopi berbasis), dan detektor CCD.
Ada beberapa jenis maju spektroskopi Raman, termasuk permukaan ditingkatkan Raman,
resonansi Raman, ujung-ditingkatkan Raman, terpolarisasi Raman, dirangsang Raman (analog dengan
emisi terstimulasi), transmisi Raman, spasial diimbangi Raman, dan hiper Raman.
Landasan Teori
Efek Raman terjadi ketika radiasi elektromagnetik impinges pada molekul dan berinteraksi
dengan kerapatan elektron terpolarisasi dan ikatan molekul dalam fase (padat, cair atau gas) dan
lingkungan di mana molekul menemukan dirinya. Untuk efek Raman spontan, yang merupakan bentuk
hamburan cahaya inelastis, foton (radiasi elektromagnetik dari panjang gelombang tertentu)
menggairahkan (berinteraksi dengan) molekul baik tanah negara rovibronic atau negara rovibronic
bersemangat. Hal ini menyebabkan molekul berada dalam keadaan energi maya yang disebut untuk
waktu singkat sebelum hasil foton inelastic tersebar. Menghasilkan foton inelastic tersebar yang
"dipancarkan" / "tersebar" bisa menjadi salah satu dari yang lebih tinggi (anti-Stokes) atau lebih
rendah (Stokes) energi daripada foton yang masuk. Dalam hamburan Raman negara rovibronic
dihasilkan dari molekul adalah negara rotasi atau getaran yang berbeda dari yang di mana molekul
5

awalnya, sebelum berinteraksi dengan foton yang masuk (radiasi elektromagnetik). Perbedaan energi
antara negara rovibronic asli dan negara rovibronic dihasilkan ini menyebabkan pergeseran frekuensi
foton yang dipancarkan jauh dari panjang gelombang eksitasi, yang disebut garis Rayleigh. Efek
Raman adalah karena hamburan inelastik dan tidak harus bingung dengan emisi (fluoresensi atau
fosfor) di mana molekul dalam keadaan elektronik tereksitasi memancarkan foton energi dan kembali
ke keadaan elektronik dasar, dalam banyak kasus ke keadaan vibrationally gembira di tanah negara
elektronik permukaan energi potensial.
Jika keadaan getaran akhir molekul yang lebih energik daripada keadaan awal, foton inelastic
tersebar akan bergeser ke frekuensi yang lebih rendah untuk energi total sistem untuk tetap seimbang.
Pergeseran dalam frekuensi yang ditunjuk sebagai pergeseran Stokes. Jika keadaan getaran akhir
kurang energik dibandingkan dengan keadaan awal, maka foton inelastic tersebar akan bergeser ke
frekuensi yang lebih tinggi, dan ini ditunjuk sebagai pergeseran anti-Stokes. Raman hamburan adalah
contoh dari hamburan inelastis karena energi dan momentum transfer antar foton dan molekul selama
interaksi. Rayleigh hamburan adalah contoh dari hamburan elastis, energi hamburan Rayleigh yang
tersebar adalah frekuensi yang sama (panjang gelombang) sebagai radiasi elektromagnetik yang
masuk.
Perubahan pada listrik dipol-listrik polarisabilitas molekul sehubungan dengan getaran
berkoordinasi sesuai dengan keadaan rovibronic diperlukan untuk molekul untuk menunjukkan efek
Raman. Intensitas hamburan Raman sebanding dengan dipol-dipol listrik perubahan polarisabilitas
listrik. Spektrum Raman (Raman hamburan intensitas sebagai fungsi dari Stokes dan pergeseran antiStokes frekuensi) tergantung pada rovibronic (tingkat energi rotasi dan vibrasi dari keadaan elektronik
dasar) menyatakan sampel. Ketergantungan ini pada dipol-dipol listrik listrik polarisabilitas turunan
berbeda dari spektroskopi inframerah di mana interaksi antara molekul dan cahaya ditentukan oleh
momen dipol listrik derivatif, yang disebut tensor kutub atom (APT); Fitur kontras ini memungkinkan
seseorang untuk menganalisis transisi yang mungkin tidak IR aktif melalui spektroskopi Raman,
sebagaimana dicontohkan oleh aturan saling pengecualian dalam molekul centrosymmetric. Band yang
memiliki intensitas Raman besar dalam banyak kasus memiliki intensitas inframerah yang lemah dan
sebaliknya. Untuk molekul yang sangat simetris, getaran tertentu mungkin baik inframerah dan Raman
aktif (dalam pendekatan harmonik). Dalam contoh-contoh, seseorang dapat menggunakan techniquie
inelastis hamburan neutron inkoheren untuk menentukan frekuensi getaran. Aturan seleksi untuk
hamburan neutron koheren inelastis (IINS) berbeda dengan kedua hamburan inframerah dan Raman.
Oleh karena itu tiga jenis spektroskopi vibrasi saling melengkapi, semua memberikan dalam teori
frekuensi yang sama untuk Perpindahan getaran yang diberikan, namun intensitas relatif memberikan
informasi yang berbeda karena jenis interaksi antara molekul dan radiasi elektromagnetik untuk
spektroskopi inframerah dan Raman dan dengan balok neutron untuk IINS.
6

Sejarah
Meskipun hamburan inelastis cahaya diperkirakan oleh Adolf Smekal pada tahun 1923, [2] itu
tidak sampai 1928 bahwa diamati dalam praktek. Efek Raman bernama setelah salah satu penemunya,
ilmuwan India Sir CV Raman yang mengamati efek dengan cara sinar matahari (1928, bersama
dengan KS Krishnan dan mandiri oleh Grigory Landsberg andLeonid Mandelstam) [1] Raman
memenangkan Hadiah Nobel dalam. fisika pada tahun 1930 untuk penemuan ini dilakukan dengan
menggunakan sinar matahari, band fotografi penyaring sempit untuk membuat cahaya monokromatik,
dan "filter menyeberang" untuk memblokir cahaya monokromatik ini. Ia menemukan bahwa sejumlah
kecil cahaya telah berubah frekuensi dan melewati "menyeberang" filter.
Teori perintis sistematis efek Raman dikembangkan oleh fisikawan Cekoslowakia George
Placzek antara tahun 1930 dan 1934. [3] merkuri busur menjadi sumber cahaya utama, pertama dengan
deteksi fotografi dan kemudian dengan deteksi spektrofotometri.
Dalam tahun-tahun berikutnya penemuannya, Raman spektroskopi digunakan untuk
menyediakan katalog pertama frekuensi getaran molekul. Awalnya, langkah-langkah heroik yang
diperlukan untuk mendapatkan spektrum Raman karena sensitivitas rendah dari teknik ini. Biasanya,
sampel diadakan di tabung panjang dan diterangi sepanjang panjangnya dengan seberkas cahaya
filteredmonochromatic yang dihasilkan oleh lampu pelepasan gas. Foton yang tersebar oleh sampel
dikumpulkan melalui datar optik di ujung tabung. Untuk memaksimalkan sensitivitas, sampel sangat
terkonsentrasi (1 M atau lebih) dan volume relatif besar (5 mL atau lebih) yang digunakan. Akibatnya,
penggunaan spektroskopi Raman menyusut ketika spektrofotometer IR komersial menjadi tersedia di
tahun 1940-an. Namun, munculnya laser pada tahun 1960 mengakibatkan disederhanakan instrumen
spektroskopi Raman dan juga meningkatkan sensitivitas teknik. Ini telah menghidupkan kembali
penggunaan spektroskopi Raman sebagai teknik analisis yang umum.
Raman pergeseran
Pergeseran Raman biasanya dilaporkan dalam wavenumbers, yang memiliki unit panjang terbalik,
karena nilai ini secara langsung berhubungan dengan energi. Dalam rangka untuk mengkonversi antara
spektral panjang gelombang dan bilangan gelombang dari pergeseran spektrum Raman, rumus berikut
dapat digunakan:

di mana pergeseran Raman dinyatakan dalam bilangan gelombang, 0 adalah panjang gelombang
eksitasi, dan 1 adalah spektrum panjang gelombang Raman. Paling umum, unit dipilih untuk
mengekspresikan bilangan gelombang dalam spektrum Raman sentimeter terbalik (cm-1). Karena
7

panjang gelombang sering dinyatakan dalam satuan nanometer (nm), rumus di atas dapat skala untuk
unit konversi ini secara eksplisit, memberikan

Aplikasi
Spektroskopi Raman umumnya digunakan dalam kimia, karena informasi vibrasi khusus untuk
ikatan kimia dan simetri molekul. Oleh karena itu, ia menyediakan sidik jari dimana molekul dapat
diidentifikasi. Misalnya, frekuensi getaran dari SiO, Si2O2, dan Si3O3 diidentifikasi dan ditetapkan
berdasarkan koordinat analisis yang normal dengan menggunakan spektrum inframerah dan Raman.
[4] Wilayah sidik jari molekul organik dalam (bilangan gelombang) berkisar 500-2000 cm -1. Cara
lain bahwa teknik yang digunakan adalah untuk mempelajari perubahan ikatan kimia, seperti ketika
substrat ditambahkan ke enzim.
Analisis gas Raman memiliki banyak aplikasi praktis. Misalnya, mereka digunakan dalam
pengobatan untuk real-time monitoring dari campuran gas anestesi dan pernapasan selama operasi.
Dalam kimia solid state dan industri bio-farmasi, spektroskopi Raman dapat digunakan untuk tidak
hanya mengidentifikasi (ID) bahan aktif farmasi (API), tetapi dalam kasus beberapa bentuk polimorfik,
juga dapat digunakan untuk mengidentifikasi bentuk polimorfik API. Misalnya ada 4 bentuk
polimorfik yang berbeda dari API (aztreonam) di Cayston, obat dipasarkan oleh Gilead Sciences untuk
cystic fibrosis [rujukan?]. Kedua spektroskopi inframerah dan Raman dapat digunakan untuk
mengidentifikasi dan mengkarakterisasi API yang digunakan dalam perumusan Cayston. Dalam
formulasi bio-farmasi, seseorang harus menggunakan tidak hanya molekul yang benar, namun bentuk
polimorfik benar, sebagai bentuk polimorfik yang berbeda memiliki sifat fisik yang berbeda, misalnya,
kelarutan, titik leleh, dan Raman / spektrum inframerah.
Dalam fisika solid-state, spektroskopi Raman spontan digunakan untuk, antara lain,
mengkarakterisasi bahan, mengukur suhu, dan menemukan orientasi kristalografi sampel. Seperti
molekul tunggal, bahan padat yang diberikan memiliki mode phonon karakteristik yang dapat
membantu suatu percobaan mengidentifikasi itu. Selain itu, spektroskopi Raman dapat digunakan
untuk mengamati Eksitasi frekuensi rendah lainnya yang padat, seperti plasmon, magnons, dan
kesenjangan superkonduktor Eksitasi. Sinyal Raman spontan memberikan informasi tentang populasi
mode phonon diberikan dalam rasio antara Stokes (downshifted) intensitas dan anti-Stokes (upshifted)
intensitas.
Raman hamburan oleh kristal anisotropik memberikan informasi tentang orientasi kristal. Polarisasi
dari Raman tersebar cahaya sehubungan dengan kristal dan polarisasi sinar laser dapat digunakan
8

untuk menemukan orientasi kristal, jika struktur kristal (untuk lebih spesifik, kelompok titik)
diketahui.
Spektroskopi Raman adalah dasar untuk Suhu Distributed Sensing (DTS) di sepanjang serat optik,
yang menggunakan backscatter Raman-bergeser dari pulsa laser untuk menentukan suhu di sepanjang
serat optik.
Serat aktif Raman, seperti aramid dan karbon, memiliki mode getaran yang menunjukkan
pergeseran frekuensi Raman stres diterapkan. Serat polypropylene juga menunjukkan pergeseran yang
sama. Modus radial pernapasan adalah teknik yang umum digunakan untuk mengevaluasi diameter
nanotube karbon. Dalam nanoteknologi, mikroskop Raman dapat digunakan untuk menganalisis kawat
nano untuk lebih memahami komposisi struktur.
Raman spektroskopi spasial offset (sors), yang kurang sensitif terhadap permukaan lapisan dari Raman
konvensional, dapat digunakan untuk menemukan obat palsu tanpa membuka kemasannya, dan untuk
pemantauan non-invasif jaringan biologis. [5] spektroskopi Raman dapat digunakan untuk menyelidiki
komposisi kimia dari dokumen sejarah seperti thebook Kells dan berkontribusi terhadap pengetahuan
tentang kondisi sosial dan ekonomi pada saat dokumen-dokumen yang dihasilkan. [6] Hal ini sangat
membantu karena spektroskopi Raman menawarkan cara non-invasif untuk menentukan yang terbaik
tentu pelestarian atau perawatan konservasi bahan tersebut.
Beberapa proyek penelitian menunjukkan penggunaan spektroskopi Raman sebagai sarana untuk
mendeteksi bahan peledak dengan menggunakan sinar laser dari jarak aman (Portendo, 2008, [7] TU
Vienna, 2012 [8]).
Spektroskopi Raman juga telah digunakan untuk mengkonfirmasi prediksi adanya fonon
frekuensi rendah [9] protein dan DNA (lihat, misalnya, [10] [11] [12] [13]) sangat merangsang studi
frekuensi rendah gerak kolektif dalam protein dan DNA dan fungsi biologis mereka. [14] [15]
Raman molekul reporter dengan gugus olefin atau alkuna sedang dikembangkan untuk memungkinkan
untuk pencitraan jaringan dengan antibodi SERS-label. [16]
microspectroscopy
Spektroskopi Raman menawarkan beberapa keuntungan untuk analisis mikroskopis. Karena
teknik hamburan, spesimen tidak perlu diperbaiki atau dipotong. Spektrum Raman dapat dikumpulkan
dari volume yang sangat kecil (<1 m dengan diameter); spektrum ini memungkinkan identifikasi
spesies yang ada dalam volume tersebut. Air umumnya tidak mengganggu Raman spektral analisis.
Dengan demikian, spektroskopi Raman cocok untuk pemeriksaan mikroskopis mineral, bahan seperti
polimer dan keramik, sel, protein dan jejak bukti forensik. Sebuah mikroskop Raman dimulai dengan
mikroskop optik standar, dan menambahkan laser eksitasi, monokromator, dan detektor sensitif
(seperti charge-coupled device (CCD), atau tabung photomultiplier (PMT)). FT-Raman juga telah

digunakan dengan mikroskop. Mikroskop ultraviolet dan UV ditingkatkan optik harus digunakan
ketika sumber laser UV digunakan untuk Raman microspectroscopy.
Dalam pencitraan langsung, seluruh bidang pandang diperiksa untuk hamburan pada rentang kecil
wavenumbers (Raman bergeser). Misalnya, karakteristik bilangan gelombang untuk kolesterol dapat
digunakan untuk merekam distribusi kolesterol dalam kultur sel.
Pendekatan lain adalah pencitraan itt atau pencitraan kimia, di mana ribuan spektrum Raman
diperoleh dari seluruh bidang pandang. Data kemudian dapat digunakan untuk menghasilkan gambar
yang menunjukkan lokasi dan jumlah komponen yang berbeda. Mengambil contoh kultur sel, gambar
hyperspectral bisa menunjukkan distribusi kolesterol, serta protein, asam nukleat, dan asam lemak.
Signal dan gambar-teknik pengolahan yang canggih dapat digunakan untuk mengabaikan keberadaan
air, media kultur, buffer, dan gangguan lainnya.
Raman mikroskop, dan mikroskop confocal tertentu, memiliki resolusi spasial yang sangat
tinggi. Misalnya, resolusi lateral dan mendalam adalah 250 nm dan 1,7 m, masing-masing,
menggunakan Raman microspectrometer confocal dengan garis 632,8 nm dari laser helium-neon
dengan lubang jarum dari 100 m diameter. Karena lensa objektif mikroskop fokus sinar laser ke
beberapa mikrometer diameter, foton fluks yang dihasilkan jauh lebih tinggi dari yang dicapai dalam
pembuatan Raman konvensional. Ini memiliki manfaat tambahan enhancedfluorescence pendinginan.
Namun, fluks foton yang tinggi juga dapat menyebabkan degradasi sampel, dan untuk alasan ini
beberapa setup memerlukan substrat termal melakukan (yang bertindak sebagai heat sink) untuk
mengurangi proses ini.
Alat lain yang menjadi lebih populer adalah pencitraan Raman global. [17] Teknik ini
digunakan untuk karakterisasi perangkat skala besar, pemetaan senyawa yang berbeda dan dinamika
studi. Hal ini sudah digunakan untuk karakterisasi lapisan graphene, [18] pewarna dalam nanotube
karbon [19] dan beberapa bahan 2D lain seperti MoS2 dan WSe2 J-agregat. Karena sinar eksitasi
tersebar di seluruh bidang pandang, pengukuran tersebut dapat dilakukan tanpa merusak sampel.
Dengan menggunakan Raman microspectroscopy, in vivo waktu dan ruang-diselesaikan
spektrum Raman daerah mikroskopis sampel dapat diukur. Akibatnya, fluoresensi air, media, dan
buffer dapat dihapus. Akibatnya in vivo waktu dan ruang-diselesaikan Raman spektroskopi cocok
untuk memeriksa protein, sel dan organ.
Raman mikroskop untuk spesimen biologi dan medis umumnya menggunakan inframerahdekat (NIR) laser (785 nm dioda dan 1064 nm Nd: YAG yang sangat umum). Hal ini akan mengurangi
resiko merusak spesimen dengan menerapkan panjang gelombang energi yang lebih tinggi. Namun,
intensitas NIR Raman rendah (karena ketergantungan 4 Raman intensitas hamburan), dan sebagian
besar detektor membutuhkan waktu koleksi yang sangat panjang. Baru-baru ini, detektor lebih sensitif
telah tersedia, sehingga teknik lebih cocok untuk penggunaan umum. Raman mikroskop spesimen
10

anorganik, seperti batu dan keramik dan polimer, dapat menggunakan lebih luas panjang gelombang
eksitasi. [20]
Analisis Kepolaran
Polarisasi dari Raman tersebar cahaya juga mengandung informasi yang berguna. Properti ini
dapat diukur dengan menggunakan (pesawat) eksitasi laser terpolarisasi dan analisa polarisasi. Spectra
diperoleh dengan set analyzer di kedua tegak lurus dan sejajar dengan bidang eksitasi dapat digunakan
untuk menghitung rasio depolarisasi. Studi teknik ini berguna dalam mengajar hubungan antara teori
grup, simetri, aktivitas Raman, dan puncak di spektrum Raman yang sesuai.
Spektral Informasi yang timbul dari analisis ini memberikan wawasan orientasi molekul dan simetri
getaran. Pada intinya, itu memungkinkan pengguna untuk mendapatkan informasi berharga yang
berkaitan dengan bentuk molekul, misalnya dalam kimia sintetik atau analisis polimorf. Hal ini sering
digunakan untuk memahami orientasi makromolekul dalam kisi kristal, kristal cair atau sampel
polimer. [21]
Hal ini mudah dalam spektroskopi Raman terpolarisasi untuk menggambarkan propagasi dan
polarisasi arah menggunakan notasi Porto, [22] dijelaskan oleh dan dinamai fisikawan Brasil Sergio
Pereira da Silva Porto.
Variasi
Beberapa variasi dari spektroskopi Raman telah dikembangkan. Tujuan umum adalah untuk
meningkatkan sensitivitas (misalnya, permukaan-ditingkatkan Raman), untuk meningkatkan resolusi
spasial (Raman mikroskop), atau untuk memperoleh informasi yang sangat spesifik (resonansi
Raman).
Spektroskopi Raman-permukaan ditingkatkan (SERS) - Biasanya dilakukan dalam perak atau
emas koloid atau substrat yang mengandung perak atau emas. Plasmon permukaan perak dan emas
sangat antusias dengan laser, sehingga peningkatan medan listrik di sekitar logam. Mengingat bahwa
Raman intensitas sebanding dengan medan listrik, ada peningkatan besar dalam sinyal diukur (hingga
1011). Efek ini awalnya diamati oleh Martin Fleischmann tapi penjelasan yang berlaku diusulkan oleh
Van Duyne pada tahun 1977. [23] Sebuah teori komprehensif efek diberikan oleh Lombardi dan Birke.
[24]
Spektroskopi resonansi Raman - The eksitasi panjang gelombang yang cocok untuk transisi elektronik
dari molekul atau kristal, sehingga mode getaran yang terkait dengan keadaan elektronik tereksitasi
yang sangat ditingkatkan. Hal ini berguna untuk mempelajari molekul besar seperti polipeptida, yang
mungkin menunjukkan ratusan band di "konvensional" spektrum Raman. Hal ini juga berguna untuk
menghubungkan mode normal dengan pergeseran frekuensi diamati mereka. [25]
Permukaan ditingkatkan resonansi Raman spektroskopi (SERRS) - Kombinasi SERS dan
resonansi spektroskopi Raman yang menggunakan kedekatan ke permukaan untuk meningkatkan
11

intensitas Raman, dan panjang gelombang eksitasi disesuaikan dengan absorbansi maksimum molekul
yang dianalisis.
Raman spektroskopi sudut-diselesaikan - Tidak hanya hasil Raman standar dicatat tetapi juga
sudut sehubungan dengan laser insiden. Jika orientasi sampel diketahui informasi maka detail
mengenai hubungan dispersi phonon juga bisa dipetik dari tes tunggal. [26]
Hyper Raman - Sebuah efek non-linear di mana mode getaran berinteraksi dengan harmonik
kedua balok eksitasi. Ini membutuhkan daya yang sangat tinggi, tetapi memungkinkan pengamatan
mode getaran yang biasanya "diam". Sering bergantung pada SERS-jenis perangkat tambahan untuk
meningkatkan sensitivitas. [27]
Spektroskopi Raman spontan (SRS) - Digunakan untuk mempelajari ketergantungan suhu
spektrum Raman molekul.
Pinset optik Raman spektroskopi (OTRS) - Digunakan untuk mempelajari partikel individu,
dan bahkan proses biokimia dalam sel tunggal terjebak oleh pinset optik.
Spektroskopi Raman Merangsang - A spasial bertepatan, dua pulsa warna (dengan polarisasi baik
paralel atau tegak lurus) memindahkan penduduk dari tanah untuk arovibrationally keadaan tereksitasi,
jika perbedaan energi sesuai dengan sebuah Raman transisi diperbolehkan, dan jika frekuensi tidak
sesuai dengan resonansi elektronik . Dua foton UV ionisasi, diterapkan setelah pemindahan penduduk
tapi sebelum relaksasi, memungkinkan Raman spektrum intra-molekul atau antar-molekul gas atau
cluster molekul (memang, konformasi tertentu cluster molekul) yang dikumpulkan. Ini adalah
dinamika molekul berguna teknik.
Spektroskopi Raman spasial offset (sors) - The Raman hamburan bawah permukaan menutupi diambil
dari pengurangan skala dari dua spektrum diambil di dua spasial mengimbangi poin
Anti-Stokes Raman spektroskopi koheren (CARS) - Dua sinar laser yang digunakan untuk
menghasilkan anti-Stokes balok frekuensi koheren, yang dapat ditingkatkan dengan resonansi.
Kegiatan Raman optik (ROA) - aktivitas optik Tindakan getaran melalui perbedaan kecil dalam
intensitas hamburan Raman dari molekul kiral dalam cahaya insiden terpolarisasi kanan dan kirisirkuler atau, sama, komponen polarisasi sirkuler kecil di cahaya yang tersebar. [28]
Transmisi Raman - Memungkinkan menyelidik dari sebagian besar bahan keruh, seperti
serbuk, kapsul, jaringan hidup, dll diabaikan menyusul penyelidikan pada akhir tahun 1960 (Schrader
dan Bergmann, 1967) [29], tetapi ditemukan kembali pada tahun 2006 sebagai sarana uji cepat bentuk
sediaan farmasi. [30] Ada juga aplikasi diagnostik medis. [31]
Spektroskopi Raman terbalik.
Tip-ditingkatkan Raman spektroskopi (Ters) - Menggunakan logam (biasanya perak / AFMgold dilapisi atau STM) tip untuk meningkatkan sinyal Raman molekul yang terletak di sekitarnya.
Resolusi spasial adalah sekitar ukuran ujung apeks (20-30 nm). Ters telah terbukti memiliki
12

sensitivitas sampai ke tingkat molekul tunggal dan memegang beberapa janji untuk aplikasi
bioanalysis. [32]
Permukaan plasmon polariton ditingkatkan hamburan Raman (SPPERS) - Pendekatan ini
memanfaatkan apertureless kiat logam berbentuk kerucut untuk dekat eksitasi bidang molekul. Teknik
ini berbeda dengan pendekatan Ters karena kemampuan yang terkandung di dalamnya menekan
bidang latar belakang. Bahkan, ketika sumber laser yang tepat impinges pada dasar kerucut, mode
TM0 [33] (mode polaritonic) dapat dibuat secara lokal, yaitu jauh dari tempat eksitasi (puncak ujung).
Mode dapat merambat di sepanjang ujung tanpa menghasilkan medan radiasi hingga ujung apeks mana
ia berinteraksi dengan molekul. Dengan cara ini, bidang fokus dipisahkan dari pesawat eksitasi dengan
jarak tertentu dengan panjang ujung, dan tidak ada latar belakang memainkan peran apapun dalam
Raman eksitasi molekul.

2.4

Spektra vibrasi raman dari molekul diatomik


Aturan seleksi,ungkapan tentang momen dipol transisi digunakan untuk menurunkan aturan

seleksi pada transisi elektronik . Jika momen dipol suatu trasnsisi nol, maka kuantum osilator transisi
itu juga nol, dan pitanya mempunyai intensitas nol.

Struktur Vibrasi
Azas Franck-Condon berbunyi: transisi elektronik berlangsung lebih cepat daripada yang
ditanggapi oleh inti, karena inti itu jauh lebih besar daripada elektron.

Menurut azas Franck-Condon, transisi paling kuat adalah dari keadaan vibrasi dasar ke keadaan
vibrasi yang terletak vertikal di atasnya. Transisi ke keadaan vibrasi lain juga terjadi, tetapi dengan
intensitas lebih rendah.

13

Dalam versi mekanika kuantum azas Franck-Condon, molekul mengalami transisi ke keadaan
vibrasi atas, keadaan ini sangat menyerupai fungsi gelombang vibrasi keadaan vibrasi dasar ke
keadaan elektronik bawah. Kedua gelombang fungsi gelombang yang terlihat, mempunyai integral
tumpang tindih terbesar semua keadaan vibrasi ke ke adaan elektronik atas.
Faktor Franck-Condon bentuk kualitatif azas Franck-Condon diturunkan dari ungkapan
untuk momen dipol transisi. Fungsi gelombang keadaan awal dan akhir merupakan hasil kali fungsi
gelombang elektronik dan vibrasi yang bersangkutan.

Dengan berkonsentrasi pada faktor kedua

Dimana

2.5

Spektra Vibrasi Raman dari Molekul Poliatomik


Gerak vibrasi molekul terkuantisasi dan jarak tingkat energi yang dihasilkan menimbulkan

transisi di bagian tengah-IR dari spektrum elektromagnetik (4000 untuk ca. 400 cm 1). Seperti yang
Anda ketahui dari studi osilator harmonik diatomik, energi (atau posisi bilangan gelombang, cm 1)
transisi ini terkait dengan kekuatan ikatan (memaksa konstan), panjang ikatan, dan massa atom
(penurunan massa). Dalam spektrum poliatomik, posisi dan intensitas relatif mode getaran tergantung
pada simetri (yaitu bentuk atau struktur) molekul, serta kekuatan dan massa obligasi. Untuk alasan ini,
spektrum getaran (IR dan Raman) dapat memberikan informasi struktur rinci. Informasi struktural ini
14

adalah tujuan lab ini, dan itu diperoleh dengan analisis ini, atau interpretasi, dari spektrum inframerah
dan Raman.
Dalam percobaan ini, Anda akan mendapatkan spektrum inframerah dan Raman molekul
poliatomik, memprediksi aturan seleksi, menetapkan mode getaran, dan kemudian membandingkannya
dengan posisi mode getaran dan intensitas diprediksi bahwa molekul menggunakan HyperChem.
Menggunakan teori grup, kami akan memprediksi aturan seleksi spektral, yaitu memprediksi spektrum
untuk model struktural tertentu. Penugasan mode getaran dalam spektrum yang melibatkan berkaitan
spektrum eksperimental dan spektrum diprediksi sehingga masing-masing band getaran yang diamati
diidentifikasi sebagai asal teoretis. Serangkaian aturan empiris disediakan di bawah ini untuk
membantu dalam tugas ini. Juga, grafik mendefinisikan posisi terkenal frekuensi kelompok akan
tersedia. (Grafik ini merangkum pengetahuan yang luas diperoleh dari luas, eksperimental spektral
basis data yang telah dikumpulkan, secara harfiah, selama 65 tahun terakhir.) Akhirnya, hasil
perhitungan HyperChem akan dibandingkan dengan di atas. Karena posisi mode normal ini dihitung
akan frekuensi harmonik, mereka harus dikalikan dengan sebuah konstanta untuk menghubungkannya
dengan empiris, posisi pita anharmonic. Konstan ini tergantung pada basis set orbital yang Anda
gunakan.
Untuk molekul poliatomik non-linear yang mengandung atom n, akan ada 3n-6 derajat getaran
kebebasan (3n-5 untuk molekul linier) [1]. Jumlah ini merupakan jumlah maksimum mode getaran
untuk molekul. Namun, seringkali jumlah diamati lebih kecil karena degeneracies dan aturan seleksi.
Karena simetri (yaitu struktur), beberapa transisi mungkin merosot, dan beberapa transisi dapat
dilarang dan tidak diamati; lain akan diizinkan dan diamati. Diizinkan atau dilarang transisi juga
disebut mode getaran aktif atau tidak aktif, masing-masing.
Transisi vibrasi juga dapat diamati menggunakan IR atau Raman spektroskopi. Untuk
penyerapan IR diizinkan antara dua tingkat getaran, perubahan momen dipol () harus terjadi sebagai
atom bergerak, dan harus sama + 1. Agar Raman aktif (yaitu diperbolehkan), harus ada perubahan
polarisabilitas (ij) selama getaran dan harus sama 1. ini
polarisabilitas dapat lebih dipahami sebagai dipol induksi. Sebuah mode getaran mendasar akan
melibatkan transisi dari = 0 tingkat ke = 1 tingkat. Aturan seleksi untuk IR dan untuk spektrum
Raman berbeda sehingga dua teknik memberikan informasi pelengkap, bukan informasi yang
berlebihan. Oleh karena itu, spektrum Raman memberikan informasi struktural baru yang signifikan,
selain yang disediakan oleh spektrum IR.
Teori kelompok digunakan untuk memprediksi mode karakteristik atau normal getaran untuk
molekul. (Normal mengacu pada fakta bahwa mode getaran yang orthogonal satu sama lain, yaitu
independen satu sama lain.) Untuk molekul dengan banyak atom, 3n-6 menjadi sangat besar, dan hal
ini dapat mengakibatkan pola spektral tampaknya kompleks. Namun, kehadiran simetri dalam molekul
15

sering menyederhanakan spektrum getaran. Pengakuan simetri ini menyederhanakan dan


memungkinkan penafsiran spektrum getaran bahkan kompleks, baik IR dan Raman. Spesies simetri
diprediksi menentukan aktivitas (diperbolehkan atau dilarang) dari setiap mode getaran di IR dan
spektrum Raman, dan ini disebut sebagai aturan seleksi. Selain itu, mode peregangan dapat diprediksi
untuk membedakan mereka dari getaran lentur dan torsi.
Massa atom dan konstanta gaya menentukan wilayah yang tepat dari spektrum di mana
masing-masing mode normal bergetar, yaitu, energi (atau frekuensi atau bilangan gelombang) untuk
masing-masing. Wilayah umum di mana berbagai kelompok molekul akan terjadi dapat diperoleh dari
tabel frekuensi kelompok, yang merangkum koleksi luas data empiris.

16

BAB III
KESIMPULAN

Gelombang elektromagnetik yang dirumuskan oleh Maxwell ternyata terbentang dalam rentang
frekuensi yang luas. Sebagai sebuah gejala gelombang, gelombang elektromagnetik dapat
diidentifikasi berdasarkan frekuensi dan panjang gelombangnya. Cahaya merupakan gelombang
elektromagnetik sebagaimana gelombang radio atau sinar-X. Masing-masing memiliki penggunaan
yang berbeda meskipun mereka secara fisika menggambarkan gejala yang serupa, yaitu gejala
gelombang, lebih khusus lagi gelombang elektromagnetik. Mereka dibedakan berdasarkan frekuensi
dan panjang gelombangnya.

17