Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam
Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam
TESIS
Oleh
SYAWALUDDIN NASUTION
067022011/TK
SEKOLAH PASCASARJANA
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2009
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
PEMBUATAN SENYAWA EPOKSI DARI METIL ESTER ASAM
LEMAK SAWIT DESTILAT MENGGUNAKAN
KATALIS AMBERLITE
TESIS
Oleh
SYAWALUDDIN NASUTION
067022011/TK
SEKOLAH PASCASARJANA
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
2009
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Judul Tesis : PEMBUATAN SENYAWA EPOKSI DARI
METIL ESTER ASAM LEMAK SAWIT
DESTILAT MENGGUNAKAN KATALIS
AMBERLITE
Nama Mahasiswa : Syawaluddin Nasution
Nomor Pokok : 067022011
Program Studi : Teknik Kimia
Menyetujui
Komisi Pembimbing
Direktur,
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
RIWAYAT HIDUP
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
ABSTRACT
Synthetic reaction of epoxy compound with epoxidized are kept on developed
for getting epoxy compound content with higher oksiran oxygen. Usage of amberlite
katalis, increasing the respon of epoxidition reaction more higher. The former
planning is done to ensure Center Point by variating the three variable of planning
such as : katalis consentration is 5, 11, 22, 25, 36, and 42 %w/w oxygen oxyren
consentration is 2,10%, the reaction temperature are 46, 52, 60, 65, 70, and 80oC, on
70 oC produce 2,03% oxygen oxyren convertion, period of reaction are 3, 6, 8, 13, 24
and 48 hours, on 24 hours which produce 1,96% oxygen oxyren convertion.
Optimation process of epoxidation is done with experimental planning of RSM
(Response Surface Methodologi) methode is the planning of experiment which use to
get optimal condition of operation variable and design of CCD (Central Composite
Design) is the sure level to decide center point of the experiment. The experimental
variable by making amberlite katalis variation concentration 15, 19, 25, 31, 37 %
(w/w), reaction temperature at 60, 64, 70, 76, 80C, and reaction time at 14 , 18 , 24 ,
30, 36 hour. Me.PFAD epoxidized in katalis amberlite yield oksiran oxygen. The
optimum convertion epoxidation is 70,802% obtained at concentration 25% (w/w),
reaction temperature 70C dan reaction time during 24 hour.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
KATA PENGANTAR
Assalamualaikum Wr.Wb., Puji dan Syukur disampaikan kepada Allah
SWT, yang telah memberikan kepada kita semua kesehatan lahir dan bathin, Amiin.
Teriring pula ucapan Alhamdulillahi rabbilalamin atas segala karunia-Nya
penyusunan Tesis ini dapat diselesaikan. Shalawat dan Salam kepada junjungan
ummat Nabi Besar Muhammad SAW yang telah membawa Ummat dari alam
kebodohan sehingga berpengetahuan sampai saat ini. Tesis ini ditulis dengan tujuan
untuk memenuhi persyaratan dalam menyelesaikan Program Magister di Sekolah
Pascasarjana Program Studi Teknik Kimia USU yang berjudul Pembuatan
Senyawa Epoksi dari Metil Ester Fatty Acid Destilate (Metil Ester Asam Lemak
Sawit Destilat menggunakan Katalis Amberlite.
Tesis ini dapat diselesaikan dengan banyak menerima bantuan, bimbingan dan
fasilitas dari berbagai pihak. Pada kesempatan ini penulis mengucapkan terima kasih
kepada :
1. Ibu Prof. Dr. Ir. T. Chairun Nisa B, selaku Direktur Sekolah Pascasarjana
Universitas Sumatera Utara.
2. Ibu Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia, Ketua Program Studi Magister Teknik Kimia,
Universitas Sumatera Utara.
3. Ibu Dr. Halimatuddahliana, ST, M.Sc, selaku Ketua Komisi Pembimbing.
4. Ibu Mersi Suriani Sinaga, ST, MT, selaku Anggota Komisi Pembimbing.
5. Bapak Dr. Ir. Tjahjono Herawan, MSc yang memberi kesempatan kepada
penulis untuk melakukan riset di Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS)
6. Para staff dan teknisi Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS) Medan yang telah
membantu dan memberikan fasilitas penulis.
7. Ayahanda Baharuddin Nasution, yang tak hentinya memberikan dukungan
dan (Alm) Ibunda Tercinta Nursari Siregar, dengan dedikasi dan didikannya
sehingga penulis dapat melanjutkan Studi dan menyelesaikan Tesis ini.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
8. Istri penulis Rifdah, S.Pd dan Kedua Anak penulis Maulana Dzamar
Shiddiq Nst dan Alya Dzikra Syarif Nst, yang memberikan semangat
sehingga Tesis ini dapat diselesaikan.
9. Seluruh Kakanda dan Adinda serta kemanakan.
10. Rekan penelitian Azhar Ramadhani Tarigan, serta Seluruh rekan Magister
Teknik Kimia, Universitas Sumatera Utara
Akhirul Salam penulis memohon saran serta nasehat mengenai tulisan ini,
tulisan ini masih banyak membutuhkan perbaikan untuk perkembangannya. Mudahmudahan Allah membukakan hati penulis untuk mau menerima nasehat dan mampu
melaksanakannya, Jazakumullah Khairon Katsiro, Amiin Ya Rabbal Alamin.
Penulis
Syawaluddin Nasution
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
DAFTAR ISI
Halaman
ABSTRAK................................................................................................................. i
ABSTRACT.............................................................................................................. ii
KATA PENGANTAR ............................................................................................. iii
RIWAYAT HIDUP ................................................................................................. v
DAFTAR ISI ............................................................................................................ vi
DAFTAR TABEL ................................................................................................... ix
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................... x
DAFTAR LAMPIRAN............................................................................................. xii
I. PENDAHULUAN............................................................................................... 1
1.1. Latar Belakang ....................................................................................... 1
1.2. Perumusan Masalah ................................................................................ 4
1.3. Tujuan Penelitian .................................................................................... 4
1.4. Manfaat Penelitian .................................................................................. 4
1.5. Lingkup Penelitian .................................................................................. 5
II. TINJAUAN PUSTAKA..................................................................................... 6
2.1. Senyawa Epoksi ...................................................................................... 6
2.2. Reaksi Epoksidasi .................................................................................. 6
2.3. Metil Ester Asam Lemak Destilat (Me.ALSD)....................................... 10
2.4. Katalis .................................................................................................... 14
2.4.1. Jenis Katalis .................................................................................. 14
2.4.2. Spesifikasi Senyawa Amberlite......................................................15
2.4.3. Beberapa Penelitian Mengenai Penggunaan
Katalis dalam Pembuatan Senyawa Epoksi. ............................... 16
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
vi
III. METODOLOGI PENELITIAN....................................................................... 19
3.1. Lokasi dan Waktu Penelitian .................................................................. 19
3.2. Bahan dan Alat........................................................................................ 19
3.3. Rancangan Percobaan ............................................................................. 20
3.4. Pengolahan Data.......................................................................................23
3.4.1 Optimasi Epoksidasi Metil Ester Asam Lemak
Sawit Destilat (Me.ALSD)............................................................. 23
3.4.2 Analisa respons surface methodology (RSM)................................ 23
3.5. Tahapan Penelitian................................................................................... 24
3.5.1. Karakterisasi Bahan Baku............................................................. 24
3.5.2. Reaksi Epoksidasi.......................................................................... 24
3.5.3. Analisa Senyawa Epoksi ............................................................... 28
3.6. Teknik Sampling ..................................................................................... 29
IV. HASIL DAN PEMBAHASAN........................................................................ 30
4.1. Penelitian Pendahuluan .......................................................................... 30
4.1.1. Karakterisasi Bahan Baku Metil Ester ALSD .............................. 30
4.1.2. Penentuan Level Terkode Central Composite Design (CCD) .......31
4.1.2.1. Penentuan Jumlah Katalis Amberlite .............................. 31
4.1.2.2. Penentuan Nilai Temperatur ........................................... 33
4.1.2.3. Penentuan Waktu Reaksi ................................................. 35
4.2. Optimasi Epoksidasi Menggunakan Katalis Amberlite .......................... 37
4.2.1. Analisa Pengaruh Variabel ........................................................... 39
4.2.1.1. Pengaruh Temperatur dan Konsentrasi Katalis
Terhadap Konversi Oksigen Oksiren.................................41
4.2.1.2. Pengaruh Waktu Reaksi dan Konsentrasi Katalis
Terhadap Konversi Oksigen Oksiren................................ 44
4.2.1.3. Pengaruh Waktu dan Temperatur Reaksi Terhadap
Konversi Oksigen Oksiren................................................ 47
4.3. Analisa Variansi (ANAVA).................................................................... 51
4.3.1. Uji Verifikasi Model Penelitian ................................................... 54
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
vii
4.4. Analisa Bilangan Iod, Bilangan Hidroksi dan Bilangan Asam .............. 57
V. KESIMPULAN DAN SARAN.......................................................................... 60
5.1. Kesimpulan ..............................................................................................60
5.2. Saran........................................................................................................ 60
DAFTAR PUSTAKA............................................................................................... 61
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
viii
DAFTAR TABEL
Nomor
Judul
Halaman
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
ix
DAFTAR GAMBAR
Nomor
Judul
Halaman
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
x
DAFTAR LAMPIRAN
Nomor
Judul
Halaman
1. Prosedur Analisis.............................................................................................. 65
2. Response Surface Methodology........................................................................ 70
3. Out Put Analisa Statistika................................................................................. 73
4. Tabel Statistika...................................................................................................75
5. Hasil Analisa GC.............................................................................................. 76
6. Hasil Analisa FT IR....................................................................................... 78
7. Perhitungan Konversi........................................................................................ 80
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
xii
I. PENDAHULUAN
1.1. Latar Belakang
Industri oleokimia merupakan salah satu industri hilir kelapa sawit yang
mempunyai peranan penting pada masa sekarang dan masa yang akan datang. Hal ini
disebabkan luasnya penggunaan produk oleokimia di masyarakat, misalnya sebagai
bahan baku surfaktan, emulsifier, cat, farmasi, dan kosmetik.
Senyawa epoksi merupakan produk komersial yang dapat diaplikasikan untuk
beberapa kegunaan seperti pelentur (plasticizer), penstabil (stabiliser) dan coating
pada resin polimer, serta merupakan antioksidan pada pengolahan karet alam.
Senyawa epoksi juga dapat digunakan sebagai surfaktan dan agen anti korosif
(Yamamura dkk, 1989), aditif pada minyak pelumas (Sadi dkk, 1995), dan bahan
baku pestisida (Ahmad dkk, 1984).
Senyawa epoksi dapat disintesa dari minyak nabati, seperti minyak kedelai,
minyak biji bunga matahari, minyak jarak dan minyak sawit. Minyak sawit
merupakan minyak nabati yang mengandung asam lemak jenuh (saturated fatty acid)
dan asam lemak tidak jenuh (unsaturated fatty acid). Kandungan asam lemak jenuh
minyak sawit terutama asam palmitat sekitar 32-47%, sedangkan kandungan asam
lemak tidak jenuh terutama asam oleat berkisar 40-52% (Corley dan Hardon, 1976).
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Tingginya kandungan asam lemak tidak jenuh ini, memungkinkan terjadinya reaksi
epoksidasi pada suhu dan waktu tertentu dengan bantuan katalis yang menghasilkan
minyak sawit epoksi. Bahan baku senyawa epoksi ini merupakan minyak nabati
mentah ataupun minyak nabati yang sudah mengalami pengolahan lebih lanjut.
Proses sintesa senyawa epoksi dengan reaksi epoksidasi terus dikembangkan
untuk memperoleh senyawa epoksi dengan kandungan oksiran oksigen yang lebih
tinggi. Optimasi proses dilakukan dengan berbagai cara seperti, diversifikasi bahan
baku, penggunaan katalis, penggunaan suhu selama reaksi dan waktu operasi.
Penggunaan minyak sawit mentah (CPO) sebagai bahan baku reaksi epoksidasi
dilaporkan oleh Haya (1991) menghasilkan senyawa epoksi dengan kandungan
oksiran oksigen sebesar 3,4% pada suhu reaksi 100 5OC dan pelarut n-heksan 10%.
Haryati dan S. Oerip juga melakukan epoksidasi dari minyak sawit mentah (CPO) dan
menghasilkan senyawa epoksi dengan kandungan oksiran oksigen sebesar 1,19%
pada suhu 70OC dan pelarut n-heksan pada kisaran 10-30% (Haryati dan Oerip 1991).
Kandungan oksiran oksigen teoritis epoksi minyak sawit adalah 3,90% (Sadi, 1992).
Methyl ester fatty acid destilate (Me-PFAD) atau Metil Ester Asam Lemak
Sawit Destilat (Me.ALSD) merupakan turunan minyak nabati yang kurang
dimanfaatkan (Yuliasari dan Herawan, 1999). Penelitian ini menunjukkan peranan
H2SO4 pada reaksi epoksidasi metil oleat asam lemak sawit untuk menghasilkan
konversi oksigen oksiren yang optimum. Disamping turunan-turunan lain seperti
olein, stearat dan lain-lain dalam penggunaannya untuk aplikasi produk oleokimia.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Oleh karena itu Me.ALSD diepoksidasikan dengan menggunakan katalis Amberlite
untuk mendapatkan senyawa epoksi.
Temperatur reaksi yang tinggi dan waktu reaksi yang lama tidak memberikan
konversi oksigen oksiren optimum pada respon katalis (Sinaga, Mersi S., 2005).
Pembatasan reaksi epoksidasi ini disebabkan karena senyawa Me.ALSD semakin
jenuh dan terkonversi oleh degradasi ikatan rangkap.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
II. TINJAUAN PUSTAKA
2.1. Senyawa Epoksi
Senyawa epoksi mengandung gugus oksigen oksiren yang dibentuk melalui
reaksi epoksidasi antara asam peroksi (perasam) dengan olefinat atau senyawa
aromatik tidak jenuh. Senyawa epoksi adalah senyawa yang dihasilkan dari reaksi
epoksidasi minyak nabati atau minyak alam yang memiliki ikatan tidak jenuh.
Penggunaan minyak alam sebagai bahan baku sudah jarang dilakukan dengan
keterbatasan sumber bahan baku minyak alam. Minyak nabati dan derivatnya
merupakan bahan baku yang kini banyak digunakan untuk sintesa senyawa epoksi.
2.2. Reaksi Epoksidasi
Reaksi epoksidasi adalah reaksi asam peroksi organik dengan ikatan rangkap
untuk membentuk senyawa oksiren (Wood dan Termini, 1958), atau reaksi dimana
senyawa hidrokarbon tidak jenuh diubah menjadi siklik ester (Kirk dan Othmer,
1965). Epoksi atau senyawa oksiren merupakan produk dari proses autooksidasi asam
asam lemak tidak jenuh atau minyak mengering (drying oil).
Proses epoksidasi berlangsung sebagai berikut :
Gambar 1. Reaksi Epoksidasi Hidrokarbon
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Minyak nabati yang baik digunakan dalam pembuatan epoksi adalah yang
mengandung asam lemak tidak jenuh dengan kadar relatif tinggi misalnya kedelai.
Senyawa epoksi dapat dibuat dari minyak nabati (minyak terepoksidasi), epoksi ester
campuran dan epoksi ester spesifik. Senyawa epoksi sering digunakan sebagai
plasticizer dan stabilizer pada resin polivinil klorida (Carlson dan Chang, 1985).
Gambar 2. menunjukkan mekanisme kerja senyawa epoksi sebagai penstabil dan
RR
Senyawa tidak
jenuh Asam peroksida Produk intermediet
C
C
+
HO
R
Senyawa epoksi Asam karboksilat
Gambar 5. Mekanisme Pembentukan Senyawa Epoksi Melalui Reaksi Epoksidasi
Katalis yang dapat digunakan pada reaksi epoksidasi adalah asam sulfat pekat
dan resin penukar ion. Produksi optimal senyawa epoksi diperoleh dengan
menggunakan pelarut inert seperti benzen dan heksan, katalis asam sulfat atau resin
amberlite dan lama reaksi sekitar 8-14 jam. Reaksi ini dapat dipersingkat dengan
menggunakan hidrogen peroksida yang berlebih (Gall dan Greenspan, 1995).
Penggunaan rasio molar antara asam asetat dan hidrogen peroksida yang
tinggi menyebabkan terbukanya cincin epoksi sehingga rendemen epoksi ester yang
dihasilkan relatif rendah seperti yang disajikan pada Tabel 1.
Tabel 1. Pengaruh Rasio Molar (Asam Asetat dan Hidrogen Peroksida) terhadap
Hasil Epoksidasi Tidak Jenuh
Epoksi Ester Rasio Molar Waktu
Reaksi
(jam)
Oksigen
Oksiren
(%)
Rendemen
Bilangan
Bilangan
Iod (%)
Reaksi
(%)
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
15 : 11
1.7 : 1
0.5 : 1
3
8
13
0.0
0.2
3.6
0.0
4.4
80.0
4
8
5
95
89
93
Sumber : Gall dan Greenspan, 1995.
Wood dan Termini (1958) menyatakan bahwa proses epoksidasi biasanya
dilakukan pada suhu 65 75 OC, bila digunakan suhu yang lebih rendah akan
memperpanjang waktu epoksidasi dan menurunkan efisiensi epoksidasi. Hasil
penelitian Haya (1991) menunjukkan bahwa epoksidasi juga dapat dilakukan pada
suhu 1005OC.
2.3. Metil Ester Asam lemak Sawit Destilat (Me.ALSD)
ALSD (Asam Lemak Sawit Destilat) merupakan hasil samping pada tahap
refining dalam industri minyak goreng. ALSD yang dihasilkan berkisar 2,5%-3,5%
dari minyak sawit yang diolah (Haryati dan Buana, 1992). Kandungan asam lemak
pada minyak kelapa sawit dan ALSD terlihat pada pada Tabel 2.
Tabel 2. Kandungan Asam Lemak Pada Minyak Kelapa Sawit dan ALSD
Komposisi Minyak Kelapa Sawit (%)* ALSD (%)**
Asam Laurat (C12) - 0,45
Asam Miristat (C14) 0,96 2,38
Asam Palmitat (C16) 41,62 60,50
Asam Stearat (C18) 4,23 2,57
Asam Oleat (C18-1) 42,12 27,08
Asam Linoleat (C18-2) 10,41 6,82
Asam Linolenat (C18-3) 0,22 0,19
Sumber : * Haryati dkk, (1999),
**Pusat Penelitian Kelapa Sawit (PPKS).
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Perkembangan industri minyak goreng sawit pada dasawarsa terakhir
mengalami peningkatan sejalan dengan beralihnya pola konsumsi masyarakat dari
minyak goreng kelapa ke minyak goreng kelapa sawit. Konsumsi per kapita minyak
goreng Indonesia mencapai 16,5 kg per tahun dimana konsumsi per kapita khusus
untuk minyak goreng sawit sebesar 12,7 kg per tahun (Rephis, 2007). Kondisi ini
memberikan gambaran, bahwa dengan peningkatan industri minyak goreng maka
perolehan asam lemak sawit distilat turut meningkat. Hingga saat ini, pemanfaatan
asam lemak sawit distilat masih terbatas pada pembuatan sabun kualitas rendah.
Sehingga membutuhkan pengembangan lebih lanjut untuk meningkatkan nilai tambah
dari asam lemak sawit destilat.
Berikut adalah bagan proses refining dalam industri pengolahan minyak kelapa sawit.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Penghilangan Getah (Degumming)
Penjernihan Warna (Bleaching)
Deacidification &Deodorisation
RBD Palm Oil
Bleaching Earth
Fraksinasi
Filtrasi
Crude Palm Olein (CPO)
Asam Lemak Sawit Distilat
H3PO4
(Sumber :http//www.Rephis Weblong, 2007)
Gambar 6. Bagan Proses Pengolahan Kelapa Sawit Menjadi Minyak Goreng
Senyawa metil ester asam lemak dapat diperoleh dengan cara esterifikasi asam
lemak bebas dengan gugus metil, yang disebut dengan metilasi. Pada proses ini asam
lemak bebas diesterifikasi dengan menggunakan metanol anhidrat berlebihan dalam
suasana asam. Pereaksi yang biasa digunakan pada proses ini adalah asam klorida
anhidrat dalam metanol (Anonim, 1977). Pada Gambar 7. menunjukkan reaksi
pembentukan senyawa metil ester asam lemak.
Gambar 7. Reaksi Pembentukan Senyawa Metil Ester Asam Lemak Sawit
Selanjutnya Paquot dan Hantfene (1987) menyatakan, pembuatan metil ester dapat
dilakukan secara langsung dari trigliserida, melalui reaksi transesterifikasi
menggunakan metanol berlebih, dan katalis asam. Pereaksi lain yang dapat digunakan
pada proses metilasi adalah H2SO4/Metanol, HCl/Metanol dan diazometer/eter. Metil
ester yang diperoleh dapat diekstrak dengan menggunakan pelarut inert seperti,
heksan dan petroleum eter (Anonim, 1966). Pada Gambar 8. menunjukkan reaksi
pembentukan metil ester dari trigliserida.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Gambar 8. Reaksi Pembentukan Senyawa Metil Ester dari Trigliserida
2.4. Katalis
Katalis adalah suatu zat yang mempercepat laju reaksi kimia pada suhu
tertentu, tanpa mengalami perubahan atau terpakai oleh reaksi itu sendiri. Suatu
katalis berperan dalam reaksi tapi bukan sebagai pereaksi ataupun produk. Katalis
memungkinkan reaksi berlangsung lebih cepat atau memungkinkan reaksi pada suhu
lebih rendah akibat perubahan yang dipicunya terhadap pereaksi. Katalis
menyediakan suatu jalur pilihan dengan energi aktivasi yang lebih rendah. Katalis
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
III. METODOLOGI PENELITIAN
3.1. Lokasi dan Waktu Penelitian
Penelitian dilaksanakan di Laboratorium Oleokimia, Pusat Penelitian Kelapa
Sawit (PPKS)/Indonesian Oil Palm Research Institute (IOPRI), Jl. Brigjend Katamso
No.51, Kampung Baru, Medan - Sumatera Utara. Penelitian dilakukan selama 10
(sepuluh) bulan, mulai 05 Maret 2008 sampai 01 Desember 2008.
3.2. Bahan dan Alat
Bahan baku yang digunakan dalam percobaan ini adalah Metil Ester Asam
Lemak Sawit Destilat (Me.ALSD) yang diperoleh dari Pusat Penelitian Kelapa Sawit
(PPKS)/Indonesian Oil Palm Research Institute (IOPRI). Prosedur yang digunakan
dalam pembuatan senyawa epoksi ini dengan memodifikasi cara kerja Gall dan
Greenspan (1995) yaitu :
1. Bahan Baku (Utama)
Butil oleat diganti dengan Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
(Me.ALSD)
2. Bahan Penolong
a. Pelarut benzena diganti dengan n-heksan (Haryati dan Buana, 1992)
b. pelarut n-Hexan (p.a) 40 %.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
c. Hidrogen peroksida dengan kemurnian 30%.
d. Asam asetat (p.a) 100 %.
e. Katalis Amberlite (IR 120 Na)/ Styrena divinylbenzena yang
diperoleh dari UD. Karlim.
Peralatan yang digunakan dalam percobaan ini adalah :
1. Labu leher tiga 500 ml sebagai tempat berlangsungnya reaksi, yang
dilengkapi dengan thermometer.
2. Hot plate merek Cimarex yang dilengkapi pengaduk magnetis dengan
kecepatan pengadukan 400 rpm digunakan sebagai media pemanas.
3. Rotary evaporator pada tekanan 1 atm digunakan untuk menguapkan sisa
pelarut.
4. Kromatografi gas digunakan untuk menganalisa kandungan asam lemak
dan identifikasi senyawa epoksi.
5. Alat untuk analisa bilangan oksigen oksiren, bilangan iodium, bilangan
hidroksi dan bilangan asam karakteristik produk antara lain : buret, pipet
tetes, erlenmeyer, beaker glass, labu takar, pipa kapiler.
3.3. Rancangan Percobaan
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
12 0 1,682 0
13 0 0 -1,682
14 0 0 1.682
15 0 0 0
16 0 0 0
17 0 0 0
18 0 0 0
19 0 0 0
20 0 0 0
Response Surface Methodology (RSM) adalah suatu metode rancangan
percobaan yang digunakan secara luas dalam penelitian-penelitian untuk memperoleh
kondisi optimum dari variabel operasi. (Cohran and Cox, 1976). Nilai optimum yang
diperoleh dapat berupa titik maupun daerah/zona tertentu. Hal ini memberi bantuan
dalam menentukan kondisi operasi yang digunakan berkaitan dengan keterbatasan
alat dan ketersediaan bahan yang digunakan. Diharapkan dengan jumlah
perlakuan/run percobaan yang lebih sedikit dapat memberikan hasil yang sama
dengan metode lain yang jumlah run/perlakuannya jauh lebih banyak.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
3.4. Pengolahan Data
3.4.1. Optimasi Epoksidasi Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat (Me.ALSD)
Responce Surface Methode (RSM) digunakan untuk mengamati pengaruh
konsentasi katalis, waktu reaksi dan temperatur reaksi pada epoksidasi Metil Ester
Asam Lemak Sawit Destilat (Me.ALSD) untuk untuk mengetahui kondisi optimum
epoksidasi. Untuk melihat pengaruh-pengaruh diatas, digunakan regresi multiple
untuk memenuhi persamaan berikut ini :
Y = 1+2x1+3x2 + 4x3 +5x1x2+6x2x3+7x1x3+8x12+9x22+10x32+
Keterangan :
Y : Variabel response yang diukur yaitu % yield epoksidasi
1- 10 : Konstanta linier, kuadratik dan hasil regresi koefisien diagonal
: error term
3.4.2. Analisa Response Surface Methodology (RSM)
Data percobaan dianalisa dengan metode statsoft software untuk mendapatkan
koefisien, model dan persamaan statistiknya. Untuk menentukan faktor yang paling
berpengaruh secara signifikan nilai p (probabilitas) dibatasi pada p 5% (Cochran &
Cox, 1976).
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
3.5. Tahapan Penelitian
Tahapan penelitian dilakukan secara bertahap sebagai berikut :
1. Karakteristik Bahan Baku
2. Reaksi Epoksidasi
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Penambahan
Heksan pa
(40 % dari Me. PFAD )
Pengadukan
Penambahan Asam
Asetat Glasial 100 %
8,04 gr ( 0,27 mol )
Penambahan
katalis
Metil Ester
Asam Lemak Sawit Destilat
50 gr
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
A
Refluks
Refluks
Pencucian dengan
air panas 1 : 1
( 40 45 )oC
Air &
Katalis amberlite
Senyawa Epoksi dan
Heksan
Penguapan
Heksan
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Pengujian
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
kromatogram dan gugus fungsionalnya berdasarkan spektofotometer (FT IR)
(Lampiran 6).
hambatan substrat pada reaksi epoksidasi pada konsentrasi 0 - 15% (b/b) aktifitas
katalis yang lemah terhadap substrat, sedangkan di atas 25% (b/b) hambatan produk
berasal dari telah penuhnya ruang aktif katalis yang berikatan dengan substrat. Berarti
dalam keadaan ini reaksi tidak melakukan reaksi epoksidasi. Berdasarkan hasil di atas
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
ditetapkan jumlah konsentrasi katalis amberlite pada level terkode sebagai center
point sebesar 25% dalam desain response surface methodology (RSM) yang akan
digunakan.
4.1.2.2 Penentuan Nilai Temperatur
Reaksi epoksidasi dengan katalis amberlite pada umumnya dapat bereaksi
pada temperatur antara 25 75C. Untuk menentukan nilai atau harga temperatur
pada level terkode mengacu pada penelitian Rusch gen Klass (1996) yang melakukan
penelitian epoksidasi asam lemak tidak jenuh pada minyak kedelai untuk merubah
ikatan rangkap karbon (C=C) pada temperatur 40C. Sementara itu, T. Vlcek dan Z.
S. Petrovic (2006) melakukan penelitian optimasi epoksidasi minyak kedelai secara
enzimatik pada suhu 25C dan 50C. Sofiah (1989) melakukan penelitian hidrolisis
minyak biji karet dengan katalis amberlite pada suhu 50C - 75C. Maka dilakukan
percobaan epoksidasi yang mengacu kepada ketiga penelitian tersebut dengan
menggunakan temperatur reaksi sebesar 46C, 52C, 60C, 65C, 70C dan 80C.
Reaksi dilakukan dengan besar konsentrasi katalis sebesar 25% (b/b). Setelah waktu
reaksi mencapai 24 jam dilakukan pengambilan sampel guna dianalisa bilangan
oksigen oksirennya. Hasil percobaan dapat dilihat pada Gambar 11. berikut ini.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
0
0.5
1
1.5
2
2.5
46 51 56 61 66 71 76 81 86
Temperatur (oC )
%
B
il
an
g
an
O
ks
ir
an
O
ks
ig
en
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
4.1.2.3 Penentuan Waktu Reaksi
Penentuan waktu reaksi bergantung kepada senyawa yang digunakan sebagai
katalisatornya. Pada umumnya, reaksi yang melibatkan katalis hayati berlangsung
dalam waktu reaksi yang cukup lama, hal ini berkaitan dengan kemampuan katalis
untuk mensintesa suatu substrat pada reaksi epoksidasi asam lemak tidak jenuh
minyak kedelai selama 10 66 jam (Rusch gen Klass,1996). Penelitian epoksidasi
dengan katalis heterogen pada umumnya menggunakan waktu lebih singkat (Sinaga,
Mersi S., 2005). Hal ini berkaitan dengan kemampuan katalisator untuk merombak
atau mensintesa suatu substrat pada kondisi tertentu. Tujuan penentuan waktu reaksi
adalah untuk mengetahui waktu terbaik yang dibutuhkan dalam reaksi epoksidasi.
Reaksi dilakukan pada suhu 70C dan konsentrasi katalis 25% (b/b). Reaksi
berlangsung selama 3 - 28 jam. Waktu yang ditentukan ini berdasarkan penelitian
Mersi (2005) yang melakukan penelitian epoksidasi metil ester asam lemak destilat
selama 100 160 menit. Selama waktu reaksi yang telah ditentukan dilakukan analisa
bilangan oksigen oksiren. Hasil percobaan dapat dilihat pada Gambar 12.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3 8 13 18 23 28 33 38 43 48 53
Waktu Reaksi (J am)
%
B
il
an
g
an
O
ks
ir
an
O
ks
ig
en
No
Aktual Kode Aktual Kode Aktual Kode
Konversi
(%)
1 19 -1 64 -1 18 -1 7,388
2 31 1 64 -1 18 -1 10,944
3 19 -1 76 1 18 -1 16,277
4 31 1 76 1 18 -1 13,368
5 19 -1 64 -1 30 1 11,429
6 31 1 64 -1 30 1 16,115
7 19 -1 76 1 30 1 11,105
8 31 1 76 1 30 1 6,742
9 15 -1,682 70 0 24 0 8,035
10 35 1,682 70 0 24 0 11,590
11 25 0 60 -1,682 24 0 10,782
12 25 0 80 1,682 24 0 9,651
13 25 0 70 0 14 -1,682 12,075
14 25 0 70 0 34 1,682 7,550
15 25 0 70 0 24 0 70,575
16 25 0 70 0 24 0 70,155
17 25 0 70 0 24 0 69,121
18 25 0 70 0 24 0 70,802
19 25 0 70 0 24 0 66,050
20 25 0 70 0 24 0 68,442
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Matrik eksperimental (Tabel 4.4.) untuk rancangan tiga faktor dengan dua
level (23) yang terdiri dari 8 run pertama (run 1-8) dengan level terkode (1) untuk
masing faktor. Selanjutnya 6 run yang disebut star point dengan level terkode ()
sebagai significant curvature effect (run 9-14), sedangkan 6 run tambahan (run 1520) memuat titik pusat (center point) sebagai perkiraan daerah pusat.
4.2.1 Analisa Pengaruh Variabel
Pengaruh signifikansi variabel-variabel yang digunakan dapat diobservasi dari
hasil pengolahan data percobaan. Analisa statistika untuk signifikansi pengaruh dari
ketiga variabel yaitu konsentrasi katalis (X1), temperatur reaksi (X2) dan waktu reaksi
(X3) dari masing-masing konsentrasi katalis serta interaksinya masing-masing
tercantum pada Tabel 9. berikut ini.
Tabel 9. Hasil Statistika Minitab 14 Untuk Response Surface Methodology (RSM)
Parameter
Hasil Analisa Statistika
Koefisien
Nilai p
Konstanta -1245,26 0,000
Konsentrasi katalis amberlite (X1) 16,05 0,000
Temperatur reaksi (X2) 28,07 0,000
Waktu reaksi (X3) 9,83 0,000
Konsentrasi katalis amberlite (X1*X1) -0,31 0,000
Temperatur reaksi (X2*X2) -0,20 0,000
Waktu reaksi (X3*X3) -0,16 0,000
X1*X2 -0,02 0,136
X1*X3 -0,00 0,974
X2*X3 -0,02 0,053
R2 0,992
Nilai p Pemodelan 0,120
Keterangan : * Faktor signifikansi (p<0,05)
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Berdasarkan hasil analisa statistika di atas, dapat diketahui bahwa konsentrasi
katalis amberlite memberikan pengaruh yang positif sebesar 16,05 dan signifikan
terhadap pembentukan produk. Tetapi kuadrat variabel konsentrasi katalis
memberikan pengaruh negatif sebesar -0,31 dan interaksinya dengan temperatur
memberikan efek negatif yaitu sebesar -0,02, begitu pula interaksi konsentrasi katalis
amberlite dengan waktu reaksi yang memberikan efek negatif -0,00 dengan nilai p
0,974. Hal ini menunjukkan adanya batasan dalam penggunaan katalis amberlite,
temperatur dan waktu reaksi yang dilibatkan pada reaksi. Temperatur reaksi turut
memberikan pengaruh yang signifikan dan positif yang cukup besar dibandingkan
variabel lainnya sebesar 28,77. Tetapi interaksinya dengan waktu reaksi (X2.X3)
memberikan efek negatif yang tidak signifikan (-0,02).
Variabel waktu reaksi, turut memberikan efek yang singnifikan dan positif
sebesar 9,83. Interaksi temperatur dengan variabel reaksi lainnya juga tidak
signifikan. Ini menunjukkan bahwa laju reaksi katalis amberlite antara Me.ALSD
dengan hidrogen peroksida banyak dipengaruhi oleh besarnya temperatur reaksi dan
waktu reaksi terhadap metil ester asam lemak sawit distilat, sedangkan peningkatan
konsentrasi katalis amberlite memberikan pengaruh yang tidak signifikan terhadap
laju pembentukan produk epoksi. Namun penggunaan variabel temperatur reaksi dan
waktu reaksi juga memiliki batasan tertentu, sebab dalam reaksi katalis amberlite
tidak dikenal adanya hambatan oleh substrat.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Selanjutnya, model persamaan yang dapat menunjukkan hubungan variabel
reaksi dan interaksinya terhadap % konversi oksigen oksiren dengan nilai toleransi
galat sebesar p >| T | = 0,005 diperoleh sebagai berikut :
Y = -1245,26 + 16,05X1 + 28,77X2 + 9,83X3 0,31X12 0,20X22 0,16X32
(Pers. 4.1.)
Model orde dua yang diperoleh akan diplot sebagai respon permukaan dan
kontur permukaan tiga dimensi untuk mengekspresikan respon % konversi dari
percobaan.
4.2.1.1 Pengaruh Temperatur dan Konsentrasi Katalis Terhadap Konversi
Oksigen Oksiren
Interaksi dari tiga variabel percobaan dalam desain central composite design
(CCD) dianalisa melalui respon permukaan (surface response) dan countur. Respon
permukaan dan grafik kontur tiga dimensi untuk pengaruh konsentrasi katalis
amberlite terhadap temperatur dapat diplot dimana respon konversi sebagai sumbu y,
temperatur sebagai sumbu x dan konsentrasi katalis pada sumbu z dengan waktu
reaksi tetap. Dari respon tersebut akan diketahui level variabel yang dapat digunakan
untuk mendapatkan konversi oksigen oksiren optimum.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
40
30
Konversi (%)
-50
0
50
20 Konsentrasi k atalis (% b/b)50 60 70 1080
Temperatur (oC)
Gambar 13. Respon Permukaan dari Temperatur dan Konsentrasi Katalis Terhadap
Konversi Oksigen Oksiren
Gambar 13. di atas menunjukkan ekspresi respon permukaan % konversi
oksigen oksiren pada temperatur terhadap metil ester asam lemak sawit distilat tetap.
Terlihat bahwa peningkatan konsentrasi katalis amberlite tidak berpengaruh dalam
perolehan % konversi, sedangkan temperatur pada level tertentu. Ekspresi permukaan
kurva menunjukkan bahwa kondisi optimum reaksi terhadap temperatur terdapat pada
pusat lengkungan kurva. Hal ini memungkinkan penggunaan temperatur yang
moderat yaitu 64oC 70oC pada reaksi untuk perolehan produk optimum yang
diwujudkan oleh pengaruh terbesar dan positif sebesar 28,77. Untuk penggunaan
konsentrasi katalis yang tinggi pada temperatur yang moderat tidak dapat
meningkatkan perolehan produk, yang diekspresikan dari interaksi bernilai negatif
dari variabel konsentrasi katalis amberlite dan temperatur (X1.X3). Tetapi pengaruh
yang diberikan oleh temperatur lebih besar dari pada konsentrasi katalis. Hal ini
menunjukkan katalis amberlite kurang aktif bekerja untuk mensintesa substrat pada
kondisi tertentu.
Temperatur (oC)
Ko
ns
en
tr
as
ik
at
al
is
(
%
)
60
40
20
00
00
-20
-20
85807570656055
35
30
25
20
15
10
Gambar 14. Kontur dari Plot Temperatur reaksi Terhadap Konsentrasi Katalis
Dari kontur di atas, dapat diketahui bahwa dengan mendesain kondisi
temperatur pada 64oC - 67oC serta konsentrasi katalis amberlite pada 25% b/b dapat
menghasilkan perolehan % konversi oksigen oksiren yang maksimum. Pada
temperatur 64oC - 67oC memungkinkan adanya peningkatan aktifitas katalis terhadap
reaksi epoksidasi. Kenaikan temperatur pada penggunaan konsentrasi katalis pada
level tetap pada awalnya akan meningkatkan perolehan produk. Tetapi pada akhirnya,
kenaikan temperatur akan menurunkan perolehan produk. Hal ini menunjukkan
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
bahwa pada temperatur >67oC katalis kurang aktif bekerja. Kondisi ini
mengekspresikan bahwa temperatur dapat memicu aktifitas katalis pada substrat
Me.ALSD pada reaksi epoksi. Penggunaan temperatur >67oC dapat mengakibatkan
katalis mengalami proses denaturasi. Apabila proses denaturasi terjadi, maka bagian
aktif katalis akan berkurang dan kecepatan reaksinya akan mengalami penurunan.
4.2.1.2 Pengaruh Waktu Reaksi dan Konsentrasi Katalis Terhadap Konversi
Oksigen Oksiren
40
30
Konversi (%)
-50
0
50
20 Konsentrasi katalis (% b/b)10 20 1030 40
Waktu reaksi (Jam)
Gambar 15. Respon Permukaan dari Waktu Reaksi dan Konsentrasi Katalis
Terhadap Konversi Oksigen Oksiren
Respon permukaan menggambarkan, bahwa pada konsentrasi katalis amberlite
18% (b/b), perolehan % konversi oksigen oksiren meningkat seiring dengan lamanya
waktu pada reaksi. Hal ini diwujudkan oleh analisa statistik yang memberikan nilai
positif pada variabel waktu reaksi dan temperatur. Tetapi pengaruh yang signifikan
dan tajam lebih diberikan oleh variabel temperatur dibandingkan dengan waktu
reaksi. Karena perubahan temperatur epoksidasi terhadap Me.ALSD mempengaruhi
hasil pembentukan senyawa epoksi. Hal ini juga ditunjukkan oleh interaksi antara dua
variabel tersebut (X2.X3) yang memberikan respon negatif dan tidak signifikan.
Grafik tiga dimensi untuk pengaruh waktu reaksi terhadap konsentrasi katalis
amberlite, memperlihatkan bahwa perolehan produk terbesar berada pada kondisi
waktu reaksi pada titik pusat (center point)
waktu reaksi (jam)
ko
ns
en
tr
as
ik
at
al
is
(
%
)
60
40
20
00
0
0-20
-20
-20
40353025201510
35
30
25
20
15
10
Gambar 16. Kontur dari Plot Waktu Reaksi Terhadap Konsentrasi Katalis
Respon kontur menunjukkan bahwa untuk mendapatkan perolehan persentase
produk oksigen oksiren yang maksimum, variabel waktu reaksi dapat didesain pada
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
waktu 24 jam dan konsentrasi katalis pada 25% b/b. Pada kondisi tersebut, perolehan
konversi dapat mencapai 71%. Hal ini diikuti dengan tinjauan bahwa untuk
penggunaan waktu reaksi yang lebih besar dari 24 jam baik pada konsentrasi katalis
yang rendah diperoleh penurunan konversi produk.
Kondisi ini merupakan hasil interaksi antara katalis amberlite dengan waktu
reaksi yang bernilai negatif yang signifikan. Hal ini dimungkinkan oleh reaksi antara
katalis dengan Me.ALSD, yang diiringi dengan penambahan hidrogen peroksida
sehingga terjadi pembatasan terhadap reaksi epoksidasi ini. Sehingga tidak ada lagi
ruang aktif (active site) dalam katalis untuk dapat berikatan atau mengadakan kontak
dengan substrat. Setelah membentuk reaksi epoksidasi yang aktif dan bersifat
sementara, maka akan terurai kembali apabila reaksi yang diinginkan untuk
pembentukan produk telah terjadi. Kondisi ini menyebabkan peningkatan rasio
substrat tidak lagi mampu meningkatkan konversi produk.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
75
70
65
60
55
Gambar 18. Kontur dari Plot Waktu dan Temperatur Reaksi
Permukaan kontur menunjukkan bahwa untuk nilai maksimum konversi
oksigen oksiren dapat diperoleh apabila Waktu Reaksi berada pada Waktu Reaksi 24
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
jam, sedangkan pada temperatur 67oC - 70oC. Pada kondisi reaksi ini, dapat
diperoleh konversi oksigen oksiren mencapai 71%.
Temperatur memberikan pengaruh yang lebih besar dari pada waktu reaksi
terhadap pembentukan oksigen oksiren. Karena katalis amberlite dapat melakukan
aktifitas terhadap subtrat pada temperatur 45oC dan akan menunjukkan aktifitas yang
lemah pada temperatur lebih dari 45oC (Yadav, dkk, 2001). Pada kondisi waktu reaksi
yang moderat (24 jam), penambahan waktu reaksi pada awalnya mampu
meningkatkan perolehan secara tajam, tetapi pada akhirnya akan memberikan
penurunan konversi yang cukup besar, begitu juga dengan peningkatan temperatur.
Kondisi ini terlihat dari analisa statistik, bahwa temperatur memberikan pengaruh
sebesar 28,77 sedangkan waktu reaksi memberikan pengaruh sebesar 9,83 terhadap
produk.
Hal ini berhubungan dengan adanya hambatan oleh produk pada reaksi katalis
amberlite. Dalam hambatan produk, aktifitas katalis secara langsung dipengaruhi oleh
konsentrasi dan produk didalam lingkungan reaksi epoksidasi. Pada kondisi ini,
hambatan produk dapat terjadi karena telah penuhnya ruang aktif katalis yang
berikatan dengan asam peroksida , sehingga katalis tidak mampu lagi bereaksi dengan
substrat.
Dari hasil olah data Response Surface Methodology kondisi optimum reaksi
diperoleh pada konsentrasi katalis sebesar 25% (b/b), temperatur 70oC dan waktu
reaksi selama 24 jam dengan konversi oksigen oksiren sebesar 70,802 %. Besar
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
konversi tersebut lebih baik dibandingkan dengan hasil konversi epoksidasi secara
kimia menggunakan katalis homogen H2SO4 yaitu sebesar 63,78% (Sinaga, Mersi S.,
2005).
Bahan baku Me.ALSD dianalisa FT-IR (Fourier Transform Infra Red/Analisa
Bilangan Gelombang) menunjukkan tidak terdapatnya pita hidroksi (ikatan O-H) dan
pita oksigen oksiren (ikatan C-O-C), Sementara ikatan alkil (ikatan C-H) sebesar
2854,25 cm-1 dan pita ester (ikatan C=O) sebesar 1743,93 cm-1 (Lampiran 6).
Hasil analisa FT-IR dari reaksi epoksidasi menunjukkan bahwa pada
temperatur 70OC dan waktu reaksi 24 jam menunjukkan adanya pembentukan epoksi
hidroksi. Kondisi ini menunjukkan bahwa penambahan waktu reaksi memberikan
pengaruh yang signifikan terhadap reaksi epoksidasi. Analisa FT-IR pada temperatur
70OC dan waktu reaksi 24 jam menunjukkan pita hidroksi pada 3463,83 cm-1 (ikatan
O-H), ikatan alkil (ikatan C-H) 2925,52 cm-1 serta pita ester (C=O) pada 1742,76
cm-1, sedangkan puncak pita oksiran (ikatan C-O-C) pada 1247,36 cm-1 dan 843,09
cm-1 (Lampiran 6).
Hasil analisa bahan baku dan senyawa epoksi memberikan respon yang baik
terutama pada pita hidroksi (ikatan O-H) dan pita oksigen oksiren menunjukkan
kenaikan yang signifikan sebesar 3463,83 cm-1 dan 1247,36 cm-1. Pada ikatan alkil
(ikatan C-H) terjadi kenaikan dari bahan baku dan senyawa epoksi sebesar 2925,02
cm-1 menjadi 2925,52 cm-1, untuk pita ester (ikatan rangkap 2 antara C dan O) ikatan
C=O terjadi penurunan dari bahan baku dan senyawa epoksi sebesar 1743,93 cm-1
menjadi 1742,76 cm-1, hal ini memberikan bukti terjadinya pemutusan ikatan rangkap
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
pada senyawa hasil epoksidasi. Pemutusan ikatan rangkap yang digambarkan dari
hasil FT-IR bahan sebesar Bilangan gelombang analisa FT-IR pada gugus epoksida
(pita oksigen oksiren) sama dengan hasil yang diperoleh Ayorinde, dkk (1990) dan
Siddiqi, dkk (1984) untuk senyawa epoksi alami dari Vernonia galamensis, yaitu pada
bilangan gelombang sekitar 1250 cm-1 dan 846 820 cm-1. Pada penelitian Vlcek,
dkk (2006) untuk senyawa epoksi dari minyak kedelai secara enzimatik juga
menghasilkan bilangan gelombang pada gugus epoksida sekitar 822 cm-1 dan 833
cm-1.
4.3.
Analisa Variansi (ANAVA)
Pengujian model persamaan regresi yang diperoleh dilakukan dengan
menggunakan analisa variansi (ANAVA). Akurasi sebuah model persamaan regresi
dapat dilihat dari nilai koefisien determinasi R2. Sebab nilai koefisien determinasi R2
mencerminkan besarnya pengaruh yang diberikan oleh variabel penelitian (Iriawan
dkk, 2006). Semakin besar nilai R2 suatu model, maka model semakin baik. Variabel
bebas yang digunakan akan menunjukkan pengaruh dan interaksi yang akan tercermin
dari persamaan regresi. Berikut adalah hasil analisa ANAVA untuk analisa regresi
data eksperimental.
Tabel 10. ANAVA Model Persamaan Regresi Pada Epoksidasi Asam Lemak Sawit
Distilat Menjadi Epoksi Menggunakan Minitab 14
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
FAKTOR
Regresi
SS
14271,6
DK
9
MS
1585,73
F
138,69
P
0,000
Linier 11,2 3 2131,43 186,42 0,000
Kuadratik 14175,2 3 4725,06 413,26 0,000
Interaksi 85,3 3 28,43 2,49 0,120
Residual Error 114,3 10 11,43 - Lack Of Fit (LOF) 98,5 5 19,69 6,20 0,033
Pure Error 15,9 5 3,17 - Total 14385,9 19 - - R2 99,2% - - - R2 (Adj) 98,5% - - - S 3,381 - - - Keterangan : SS = Sum of Square; MS = Mean of Square; DK : Derajat Kebebasan
Hasil analisa pada Tabel 4.6. menunjukkan koefisien determinasi (R2) sebesar
99,2%. Nilai R2 (Adj) sebesar 98,5% dengan nilai S sebesar 3,381. Semakin besar
nilai R2 suatu model, maka model semakin baik, karena sebanyak 99,2% perolehan
epoksi ditunjukkan oleh tiga variabel penelitian, yaitu konsentrasi katalis amberlite,
temperatur dan waktu reaksi. Berdasarkan analisa variansi (ANAVA) model regresi
yang tepat untuk epoksi asam lemak sawit distilat dengan menggunakan 3 variabel
bebas adalah regresi linier. Untuk regresi linier ditunjukkan dengan F sebesar 186,42
dengan nilai P = 0,00 (faktor signifikansi Kolmogorov Smirnov = 0,05), hal ini
mencerminkan bahwa regresi linier merupakan model persamaan yang signifikan.
Untuk regresi kuadratik ditunjukkan dengan F sebesar 413,26 dengan nilai P = 0,00.
Sedangkan untuk interaksi ditunjukkan dengan F sebesar 2,49dan nilai P = 0,120.
Untuk model regresi kuadratik dan interaksi menunjukkan model yang tidak
signifikan, karena nilai P pengamatan telah melampaui faktor signifikansi 5%.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Selain melalui analisa variansi, uji kenormalan model juga dapat dilihat
melalui lack of fit. Hasil analisis pada Tabel 10. menunjukkan hasil uji lack of fit
(LOF) yang juga dapat digunakan untuk menguji kecukupan model. Bila digunakan
sebuah hipotesis
Hipotesisnya adalah :
H0 : Tidak ada lack of fit
H1 : Ada lack of fit
Hipotesis awal yang mengatakan tidak ada lack of fit berarti model yang
dibuat telah sesuai dengan data, sedangkan hipotesis alternatif berarti model yang
telah dibuat belum mewakili data.
Daerah Penolakan
Hipotesis awal (H0) akan ditolak bila nilai p kurang dari nilai , sebaliknya,
hipotesis awal akan gagal tolak apabila nilai p melebihi . Dari hasil analisis
statistika, diperoleh harga lack of fit bernilai 0. Apabila digunakan nilai sebesar 5%,
maka hal ini menunjukkan bahwa model yang dibuat telah dapat mewakili data.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Tabel 11. Hasil analisa Bilangan Iod, Bilangan Hidroksi dan Bilangan Asam
Senyawa Epoksi
Parameter Hasil
Bilangan Hidroksi (mg KOH/g) 2,624
Bilangan Iodin (mg/g) 2,150
Bilangan Asam (mg KOH/g) 15,153
Hubungan Bilangan Iod, Bilangan Hidroksi dan Bilangan Asam dengan Konversi
Oksigen Oksiren digambarkan dengan grafik bar pada Gambar 22.
Gambar 22. Hubungan Bilangan Iod, Bilangan Hidroksi dan Bilangan Asam dengan
Konversi Oksigen Oksiren
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
V. KESIMPULAN DAN SARAN
5.1. Kesimpulan
Berdasarkan hasil penelitian dan pembahasan mengenai epoksidasi terhadap
Me.ALSD menggunakan katalis amberlite, maka dapat diambil beberapa kesimpulan,
yaitu :
1. Kondisi optimum reaksi diperoleh pada konsentrasi katalis amberlite sebesar 25%
(b/b), temperatur reaksi 70oC dan waktu reaksi selama 24 jam dengan konversi
oksigen oksiren sebesar 70,802 %.
5.2. Saran
Untuk penelitian mengenai epoksidasi dari metil ester asam lemak sawit
distilat (Me.ALSD) menggunakan katalis amberlite, beberapa hal berikut ini dapat
dijadikan sebagai bahan pertimbangan untuk pengembangan penelitian selanjutnya :
1. Penelitian selanjutnya dapat dilakukan dengan melakukan studi waktu reaksi,
konsentrasi dan suhu reaksi dan dipilih sebagai variabel tetap. Dengan demikian
penetapan waktu reaksi, konsentrasi dan suhu reaksi dapat dilakukan untuk
mengoptimalkan konversi oksigen oksiran.
2. Pengaruh jenis dan konsentrasi pelarut pada reaksi epoksidasi dengan katalis
amberlite bisa terjadi pada perbandingan mol hidrogen peroksida terhadap bahan
baku metil ester asam lemak sawit destilat (Me.ALSD) dan dapat digunakan
sebagai variabel bebas.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
DAFTAR PUSTAKA
Ahmad, S., F. Ahmad, and S.M. Osman, 1984, Derivatization of Keto Fatty Acids: V.
Syinthesis and Characterization of 1,3 Dioxolane, JAOCS 61 (9): 1464-1465.
Anonim, 1966, Gas Chromatografic Analysis of The Fatty Acid, Kent Hammarstrand
Applications Chemist, Varian Aerograph, California.
Anonim, 1977, Lipids Analysis, Pergamon International Library, Oxford, New York.
Ayorinde, F.O., Bobby D. Butler and Marcella T. Clayton,1990. Vernonia galamensis
: A rich Source of Epoxy Acid. JAOCS 67 (11) : 844-845.
Carlson, R.D., and S.P.Chang, 1985, Chemical Epoxidation of Natural Unsaturated
Epoxy Seed Oil From Verononia Galamensis and a Look at Epoxy Oil
Market, JAOCS 62 (5): 924-939.
Cochran,W.G., Cox, G.M., 1976, Experiment Designs. 2nd ed John Wiley and Sons
Inc., New York.
Corley, R.V.H., and J.J Hardon, 1976, Oil Palm Research Elsevier Scientific Pub.
Co., New York.
Elisabeth, Jenny., Jatmika,Angga., E.Nainggolan., dan D.M Malau, 1998, Preparasi
Mono-dan Digliserida Dari Minyak Sawit Dengn Gliserolisis Enzimati, Jurnal
Penelitian Kelapas Sawit 6(1): 79-94
Gall, R.J., and F.P. Greenspan, 1995, Epoxy Compound From Unsaturated Fatty Acid
Ester, Industrial and Engineering Chemistry 47(1):147-148.
Gen Klaas, M.R., S. Warwel, 1996, CHemoenzymatic Epoxidation of Unsaturated
Fatty Acid Esters and Plant Oils. JAOCS 73 (11) : 1453 1457.
Godtfredsen, S.E., O. Kirk, and F. Bjorkling, 1991, A Process for Preparing
Peroxocarboxylic Acids Using an Enzyme Catalyst, WO 91/04333.
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
Katalis Amberlite, 2009
USU Repository 2008
Haya, Marlina Daniel, 1991, Mempelajari Pembuatan Senyawa Epoksi dari Minyak
Kelapa Sawit Kasar, Tesis. IPB, Bogor.
Haryati, T., dan Buana. L, 1992, Pengaruh Suhu dan Lama Waktu Kristalisasi
Terhadap Pemisahan Asam Lemak Minyak Kelapa Sawit, Menara
Perkebunan, 60(3), 94-98.
Haryati, T., dan Oerip,S, 1991, Epoksidasi Metil Ester Asam Lemak dari Fraksi
Olein, Menara Perkebunan, 60(3), 90-94.
Hendrawati, T.Y., 1992, Hidrolisis Minyak Biji Karet dengan Katalisator Reagen
Twitchell, Laporan Penelitian, Yogyakarta, Lab. Proses Kimia Jurusan Teknik
Kimia FT. UGM.
Koto, Zulham S., 1992, Pembuatan Senyawa Epoksi Metil Ester Asam Lemak dari
Fraksi Olein Minyak Sawit, Tesis, IPB, Bogor.
Kumoro, A.C, 1995, Hidrolisis Minyak Biji Kluwak pada suhu diatas 1000C.,
Laporan Penelitian, Yogyakarta, Lab. Proses Kimia Jurusan Teknik Kimia FT.
UGM.
Kirk, R.E., and D.F. Othmer, 1965, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 2nd
ed., John Wiley and Hall., London.
Kwart, H., and D. M. Hoffman, 1996, Journal Organic Chemistry Chemical Society
Northampton Streets Easton, Perrisylvania, 31:419-425.
Merck KgaA, Darmstadt, Catalog Chemical Reagent, edited by DR Wolfgang Baden,
2002)
Lemoult, S.C., P.F. Richardson and S.M. Roberts, 1995, Lipase-Catalyzed BaeyerVilliger Reactions, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I:89.
Paquot, C dan A. Hantfene, 1987, Standart Methods for The Analysis of Oils, Fats,
and Derivates of The IUPAC, Blackwell Scientific Pub, London.
Sadi,S., K. Pamin, and Darnoko, 1995, Preparation of Butyl Epoxystearate From
Palm Oil and Palm Fatty Acid, Paper is presented at 21st World Congres and
Syawaluddin Nasution : Pembuatan Senyawa Epoksi Dari Metil Ester Asam Lemak Sawit Destilat
Menggunakan
http : // id.Wikipedia.org/wiki/katalis.