EBB 160 Kimia Fizik Bahan

Pengenalan :

Kimia Metalurgi -

pengekstrakan dan penulenan logam-logam

rawatan logam-logam cecair
kawalan kakisan
rawatan permukaan logam dan
sintesis kimia dan pemprosesan logam-logam dan
bahan-bahan teknologi tinggi seramik & bahan-bahan
mikroelektronik
1

 Kajian proses-proses ini - memerlukan pemahaman

prinsip kimia fizik atau prinsip-prinsip asas kimia metalurgi
iaitu :

(A) Prinsip Termodinamik

Termokimia
Hukum-hukum Termodinamik
Keseimbangan Kimia
(B) Kinetik Tindakbalas

(C) Elektrokimia / Elektrolisis

EBB 160 Kimia Fizik Bahan

Kandungan Kursus

1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0

Termodinamik
Hukum Termodinamik Pertama
Hukum Termodinamik Kedua
Keseimbangan Kimia
Gambarajah Tenaga Bebas Piawai Suhu
Kinetik Tindakbalas
Elektrokimia
Elektrolisis
3

EBB 160 Kimia Fizik Bahan

6.0 Kinetik Tindak Balas
6.1
6.2

Kadar Tindak balas

Kesan keadaan ke atas kadar tindak balas
Luas permukaan
Mangkin

6.3
6.4

Graf Kepekatan-masa
Hukum kadar secara eksperimen
Pemalar Kadar
Kemolekulan
Stoikiometri
Tertib tindak balas
4

6.5

Persamaan Terkamil
-

6.6

Tertib Sifar
Tertib pertama
Tertib kedua
Tindakbalas berbalik

Penentuan tertib tindakbalas

-

Kaedah pengkamiran
Kaedah separuh hayat
Kaedah kebezaan
Kaedah kadar awalan
5

6.6

Kinetik dan Suhu

-

Persamaan Arrhenius
Penentuan tenaga pengaktifan
Profail tenaga keupayaan
Kesan suhu

6.0

Kinetik Tindakbalas

Konsep Asas Termodinamik

(i) maklumat keseimbangan kimia bagi satu tindakbalas metalurgi
(ii) memberikan arah tindakbalas itu akan berlaku pada keadaan yang
dinyatakan
Q1 :

Mengapakah satu tindakbalas kimia berlaku ?

Contoh 1:

Perkaratan Besi

2Fe(S) + O2 (g) + 3H2O(e) 2Fe + tenaga (haba)

Tindakbalas kimia ini berlaku kerana:
Molekul-molekul zat t/b akan menyusun semula (rearrange) untuk
membentuk satu hasil yang lebih stabil (rendah tenaga)
7

Q2 :

Bagaimanakah faktor kinetik memainkan peranan

dalam menentukan kadar suatu tindakbalas ?

Contoh 2:

Tindakbalas antara C dan O dalam cecair keluli

C(Fe) + O(Fe) CO
-

Tindakbalas ini mempunyai daya penggerak termodinamik yang

besar tetapi ia memerlukan gas lengai atau Ar dan bubbling of O2
untuk memulakan tindakbalas pendidihan C

Ada faktor kinetik yang mengawal kadar tindakbalas berlaku

Pertimbangan kedua-dua faktor termodinamik & kimia tindakbalas

adalah perlu untuk memahami keseluruhan proses metalurgi
8

Ada dua jenis tindakbalas dalam kimia metalurgi iaitu:

(1)

Tindakbalas Homogen - berlaku dalam satu fasa tunggal

eg.
(2)

Tindakbalas Heterogen - melibatkan lebih dari satu fasa

eg.

suatu larutan cecair atau gas

suatu t/b antara gas-pepejal

Kebanyakan proses metalurgi - adalah tindakbalas heterogen,

eg.
Tindakbalas bermangkin

Jenis-jenis tindakbalas heterogen yang berlaku dalam proses

metalurgi dan kakisan :

(i)

gas-pepeja l:

(ii)
(iii)

gas-cecair :
cecair-pepejal :

Kadar keseluruhan tindakbalas ini bergantung kepada

3 langkah utama :

penurunan bijih besi dengan CO

pengoksidaan satu logam
penurunan gas dalam hidrometalurgi
pelarutlesapan

(1) Kadar pengangkutan bahan t/b ke tapak tindakbalas

(2) Kadar t/b kimia pada tapak tindakbalas
(3) Kadar pengangkutan hasil jauh dari tapak tindakbalas

10

 Kinetik Tindakbalas
Kajian kadar tindakbalas dengan mempertimbangkan ketiga-tiga
langkah tindakbalas di atas dan mempelajari
-

mekanisme tindakbalas yang berlaku

kesan pembolehubah proses yang tertentu
eg.
(i)
kepekatan zat tindakbalas
dan
(ii)
suhu tindakbalas pada tapak tindakbalas

11

6.1
Takrif :

KADAR TINDAKBALAS

- kadar di mana kepekatan zat tindakbalas

berkurangan atau
- kadar di mana kepekatan hasil tindakbalas itu
bertambah

Maka, bagi satu tindakbalas berbentuk,

A + B
kadar =

-d[A]
dt

= - d[B] = d[C]
dt
dt
12

di mana:

[ ]

merujuk kepada kepekatan

d [ ] merujuk kepada kadar perubahan kepekatan

dt
dengan masa

Oleh kerana, [ A ] berkurangan, maka d [ A ]

dt
adalah negatif

Kadar tindakbalas juga boleh dinyatakan dalam sebutan:

- Kadar perubahan isipadu gas yang dihasilkan
atau
- Kadar perubahan tekanan bagi gas yang dihasilkan
13

6.2 KESAN KEADAAN KE ATAS KADAR

TINDAKBALAS

Selain dari suhu dan kepekatan, faktor-faktor lain yang ada

hubungan dengan kadar tindakbalas :
(A) Luas Permukaan
(B) Pemangkin

(A)

Luas Permukaan
Tindakbalas heterogen - berlaku pada antaramuka
Keluasan antaramuka akan memberikan kesan ke atas kadar
tindakbalas
14

Bagi t/b pepejal-cecair dan pepejal-gas, bentuk bahagian pepejal

mempengaruhi tindakbalas di mana :

(i)

Tindakbalas akan menjadi perlahan, jika luas permukaan antara

dua pepejal yang bersentuhan itu adalah rendah

MO(p) + C(p) M(c) + CO (g)

(ii)

Tindakbalas akan lebih pantas jika ia melibatkan gas:

MO(p) + CO(g) M(c) + CO2 (g)

- gas yang terlibat itu mudah membaur dan luas permukaan s
sentuhan adalah lebih besar.

15

(B) Mangkin

Merupakan zat - yang boleh mengubah kadar tindakbalas,

tetapi ia sendiri tidak mengalami perubahan pada akhir
tindakbalas
Contoh :
(MnO2)

(i)

2H2O2

2H2O + O2

(V2O5)

(ii)

2SO2 + O2

2SO3

Mangan (IV) oksida (MnO2) dan Vanadium (V) oksida ( V2O5)

adalah mangkin positif
16

Mangkin positif - meningkatkan kadar tindakbalas

Mangkin negatif - inhibitors - menurunkan kadar tindakbalas

Contoh :
Penggunaan

gliserol

dalam tindakbalas penguraian hidrogen peroksida

2H2O2

2H2O + O2

Mangkin - juga boleh mengambil bahagian dalam suatu

tindakbalas

Contoh:
(i)

Mangkin Heterogen (surface catalyst) - dengan menyerap

bahan tindakbalas

(ii)

Mangkin Homogen (chemical catalyst) - dengan membentuk satu

zat perantara yang reaktif dalam suatu tindakbalas
17

6.3

GRAF KEPEKATAN-MASA

Untuk melihat kesan pelbagai keadaan ke atas kadar tindakbalas :

Rajah 6.1 menunjukkan graf isipadu lawan masa (V t) bagi

T/b :
CaCO3 + 2HC CaC2 + H2O + CO2
di mana :

Keluk A

- perubahan isipadu CO2 dengan masa dgn. kuantiti

asid berlebihan

Keluk B

- bagi t/b sama tetapi pada suhu > tinggi

dengan [HC] yang lebih tinggi & CaCO3 lebih halus
atau menggunakan mangkin
18

 Rajah 6.2 - menunjukkan perubahan kepekatan asid HC

dengan masa untuk tindakbalas yang sama seperti
keluk A dalam Rajah 6.1

T/b :

CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2

19

6.3.1

KINETIK DAN MEKANISME

Gambaran satu T/b kimia adalah di mana:

- molekul-molekul zat tindakbalas itu akan berlanggar secara rawak
dan berinteraksi
Pertimbangkan T/b :

A + B Hasil
Kadar pelanggaran iaitu kebarangkalian pelanggaran berlaku antara
A - B diberikan oleh ungkapan kadar berikut:

kadar pelanggaran [A] [B]

20

 Jika dibuat anggapan bahawa - kadar T/b itu berkadar dengan kadar
pelanggaran
Maka:

kadar [A] [B]

Kesimpulan :
Satu molekul A akan berlanggar dengan satu molekul B untuk
membentuk suatu hasil
Ungkapan begini biasanya - diperolehi dari eksperimen - di mana
kesimpulan akan pelanggaran yang berlaku itu boleh dibuat dan
seterusnya mendapatkan idea akan mekanisme suatu tindakbalas
itu

21

6.4

Hukum Kadar Secara Eksperimen

Terdapat hubungan antara kadar dan [ ] bahan tindakbalas

di mana:
Kadar Tindakbalas [ ]x
Hubungan ini - boleh diperolehi melalui eksperimen
Hukum Kadar Secara Eksperimen
Contoh :

2 H2O2 2 H2O + O2
di mana:

kadar [H2O2]

Kebanyakan kes, Hukum Kadar Secara Eksperimen ini adalah

kompleks
22

6.4.2

Kemolekulan

Bil. molekul yang terlibat dalam sesuatu tindakbalas dalam satu

langkah tunggal yang terlibat dalam mekanisme tindakbalas secara
teori :

NO + O3 NO2 + O2
Satu molekul NO berlanggar dengan satu molekul ozon
memberikan dua molekul
Maka,
kemolekulan = 2 dan T/b adalah Tindakbalas
dwimolekul
Bernilai angka bulat sahaja
23

6.4.3

Stoikiometri

Pers. Stoikiometri sesuatu tindakbalas kimia - nisbah termudah

bilangan molekul bahan tindakbalas (reaktan) dan hasil yang
terbentuk

Contoh:

2 H2O2 2 H2O + O2
T/b tertib pertama, n = 1, walaupun dua molekul H2O2 wujud dalam
persamaan
Langkah penting dalam penentuan mekanisme tindakbalas
walaupun ia tidak boleh memberikan maklumat mengenai
mekanisme T/b, tertib T/b dan kemolekulan
24

6.4.4

Tertib Tindakbalas (n)

Jumlah kuasa kepekatan atom / molekul yang bertindakbalas

(1)

Tindakbalas :

2A Hasil
kadar [A]2

Tertib, n = 2 Tindakbalas tertib kedua

(2)

Tindakbalas :

A + B Hasil
kadar [A] [B]

Tertib, n = 2 Tindakbalas tertib kedua

di mana
T/b adalah tertib 1 bagi A dan tertib 1 bagi B]

25

 Amnya :

kadar [ ]n

Tindakbalas adalah tertib n

Bagi
Kadar [A]x [B]y

Jika tertib tindakbalas adalah p

Maka, p = x + y
Lazimnya, n = 1, 2, 3,
Tetapi tertib tindakbalas boleh juga berupa pecahan
26

6.5

Persamaan Terkamil

Dalam sebarang eksperimen kinetik,

- Kepekatan bahan tindakbalas berubah dengan berlangsungnya
suatu tindakbalas
Persamaan kadar yang lebih berguna - boleh ditulis dalam satu
bentuk persamaan terkamil yang menunjukkan

Kepekatan sebagai satu fungsi masa

Sejauhmana t/b itu berlaku boleh ditentukan pada masa diberikan

atau sebaliknya
Persamaan ini boleh digunakan bagi penentuan pemalar kadar, k
27