cng xc tc trong cng ngh lc du

Cu 1 hiu bit v cng ngh xc tc ca qu trnh reforming

Khi nim:l qu trnh chuyn ha ha hc mt phn on napta du m c tr s
octan thp nhn tr s octan cao hn nhng khng nhm mc ch thay i nhit
si ca phn on .
- mc ch : + tng ch s octan t cc tiu bng qu trnh chuyn ha
+ sn xut BTX cho cc ngnh cng nghip ha du
+ sn xut hidro cho cc qu trnh khc
- ngun nguyn liu : vng xyclo, naphtalen
- nhng phn ng ch yu xy ra trong qu trnh reforming
+ ehydro ha xiclohexan v cc ng ng thnh hp cht thm
Dehydro ha ng phn ha cc ankyl xiclopentan thnh benzene v cc ng
ng
+ dehydro vng ha cc ankan thnh cc hp cht thm
+ ng phn ha cc n_parafin thnh mch nhnh v hidrocracking or hydro
phn cc hydrocacbon
- qu trnh chuyn ha ngun nguyn liu

Hin nay s cng ngh reforming trong a s cc nh my lc ha du l s

xc tc tun hon v loi xc tc c s dng nhiu nht l Pt-Re/Al
nh hng ca kim loi i vi hot tnh xc tc ca Pt :
+ lm chm qu trnh gim chuyn ha v chn lc theo thi gian
+ lm gim tng nhit phn ng trong khi gi nguyn hot xc tc
+ lm gim tc hnh thnh coke trn b mt xc tc
- phn loi Xc tc trong cng ngh reforming
+ cng ngh tng c nh( cng ngh bn ti sinh):
khng ti sinh
bn ti sinh
ti sinh
+ cng ngh ti sinh lin tc
*> cng ngh tng c nh
nguyn liu cung cp: kh .thit b loi tn c nh gm cc l phn ng ni tip
nhau
- cng ngh khng ti sinh :cng ngh u tin c s dng l UOP .lm
vic p sut cao(35 bar), thi gian sng khong 10 thng.xc tc sau khi
c thay th v ti sinh s c a ra ngoi.cng ngh khng ti sinh c
chn lc thp
- cng ngh bn ti sinh: thi gian xc tc lm vic t 7-10 nm.sau khi ti
sinh xc tc th phi dng ton b h thng v qu trinh xc tc ny c
thc hin bn trong h thng
- cng ngh ti sinh: vic dng h thng l vic nn trnh.cng ngh ny c
h thng van kh phc tp,thi gian tn ti t 5-15 ngy ,cng ngh ti sinh
cho ch s octan cao,hiu sut ln
*> cng ngh ti sinh lin tc: cho ch s octan cao mc d ngun nguyn liu
khng tt.thi gian vn hnh trong c nm,to ra lng H2 cn thit.xc tc km
n nh theo thi gian nhng c chn lc cao,tc tun hon thp t ci
tin c hiu sut qu trnh,gim chi ph vn hnh .p sut vn hnh thp u
tin hiu sut hnh thnh t cao hn pha to H2

- xc tc s dng v c ch ca n: Mo/Al 2O3 l xc tc u tin c s

dng. iu kin nhit thch hp ngn chn di hoc trn ca qu trnh
reforming,c nhiu la chn ti u ha hiu sut sn phm mong mun

Xc tc s dng l xc tc lng chc nng : kim loi/axit .trong kim loi ng

vai tr hydro ha v hydro ha .tm axit ng vai tr hnh thnh hydro cacbon

v xyclo ha ng vng VD: Pt/Al 2O3 Cl- cht tr xc tc y l Re, Sn y

Cl c a vo tng lng axit,tm kim loi Pt c phn tn trn cht mang (
ln nht < 0.7% ,tr xc tc < 0,3%)
- s mt hot tnh ca xc tc trong qu trnh reforming
+ nng cao l nguyn nhn d n mt hot tnh v ng c ( nng
<0.1 ppm c th gy ng c hoc mt hot tnh
+trn tm kim loi xy ra qu trnh dehydro ha phn mch hnh thnh
nguyn t cacbon,phn ng polymer ha ,s coke ha trn tm axit
Ng c bi sulfur: khi t l % Re/Pt cao nhy thp hn 0,5ppm,axit lm
nh hng n qu trnh dehydro ha,lm mt hot tnh ca xc tc hn ch
s hnh thnh aromatic
Ng c bi nito: hp cht hu c phn hy to NH3.cn tr acid no khng
nh hng ti qu trnh dehyro ha
Ng c bi kim loi: tn cng rt mnh vo xc tc v cn tr kh nng ti
sinh.nh hng khng tt ti vic nghin cu
- s ti sinh xc tc trong cng ngh reforming
ti sinh bng hidro v ygen
cu 2 cng ngh xc tc cho qu trnh cracking (FCC)
- Khi nim:
L qu trnh chuyn ha cc phn t hidrocacbon c s nguyn t cacbon
ln thnh cc phn t nh hn ch yu s dng trong ch bin du m
nhn c nhng thnh phn phn on nh lm nhin liu ng c v
nguyn liu ban u cho cng nghip ha du v cng nghip ha cht
- c im :qu trnh rt d thch nghi vi cc loi nguyn t cc ngun du
th c thnh phn v tnh cht khc nhau c bit trong bi cnh gi du th
ngy cng tng cao v tnh cht ca cc ngun du th mi c khm ph
ngy cng bin thin v pha du nng v cha nhiu tp cht hn
- Phn loi: nhng nm 40 ca th k trc qu trnh cracking nhit c tin
hnh di tc ng ca nhit .c s dng vo khong 60 nm trc y
cracking xc tc tr thnh phn ng c quy m ln nht trong cng nghip
lc ha du hin i
- C ch :
+ cracking nhit c xc lp l i qua giai on hnh thnh cc gc t do

+ cracking xc tc xy ra theo c ch ion hp cht trung gian trong qu trnh

cracking xc tc l cacbocation c hnh thnh do tng tc ca phn t
tc cht vi tm axit Bronsted or tm axit Lewis
Phn ng cracking xy ra theo c ch cacbocation gm 2 loi:
= ion cabeni (s phi tr 3)
=ion cacboni(s phi tr 5)
Ion cacbeni chuyn ha theo quy tc phn ct beta tnh t tm cacbon mang
in tch dng ti sn phm gm olefin+ ioncabeni c mch ngn hn
Cc chuyn ha ca cacbocation tun theo quy lut tao ra cacbocation
bn vi nhit ng hc nht
- Xc tc hin hnh s dng
S c ch phn ng cracking alkan trn zeolite

Cracking xc tc xycloankan
Sn phm s cp thu c s l omerzation

Xc tc zeolite Y ty vo t l Si/Al m n c c tnh axit mnh hay

yu,cu trc khc nhau
Thnh phn xc tc gm 3 thnh phn chnh
-sunfat amoni,sio2,al2o3,t him ( zeolite)
-vl khong st ,al2o3,sio2( 50-90% t nn)
-bch kim,t him.zeolite ZSM 5(cht ph tr)
Thnh phn c bn ca 1 n v tinh th c bn of Y

Cu 3 cc phng php ch to xc tc v ng dng trin khai cng nghip

- Cc cht xc tc v phng php ch to
Cc cht xc tc d th rt a dng nhng c th chia thnh cc nhm ring
bit v tnh cht ca mi xc tc trong mi nhm c nhng quy lut chung
nht nh
Qu trnh hnh thnh xc tc gm nhng gia on sau
+ iu ch cc tin cht rn trong bn cnh cc hp phn ca xc tc cn
c mt s cht phi loi ra khi cht xc tc trong cc giai on sau
+ chuyn ha cc hp cht l thnh phn c bit ca xc tc.t cc cht ban
u bng cch phn hy nhit,kim ha hoc bng cc phng php khc

nhau loi b cc cht tha.sau giai on ny cht xc tc toonf ti 2 pha

th tch c lp
+ thay i cc thnh phn xc tc khi tng tc vi mi trng v di tc
dng ca iu kin phn ng
Phng php kt ta: khong 80% cht xc tc c to thnh t
phng php kt ta.phng php ny cho php thay i cu trc xp
v b mt ni ca xc tc v cht mang trong khong rng.nhc
im l chi ph phn ha cao ,nc thi nhiu
Cc phng php ch yu
+ha tan: qu trnh chuyn pha kh thnh pha lng
+kt ta:l qu trnh to thnh pha rn nh phn ng ha hc khi trn ln
dung dch cc tin cht.chuyn cht ha tan thnh kt ta l s tng hp
ca 2 qu trnh to mm rn v pht trin tinh th hoc pht trin cc tiu
phn dng gel khi ng kt ta chng
+lc: kt qu ca giai on kt ta trong dung dch ci to thnh huyn
ph cha sn phm trung gian
+ ra
+ sy kh
+ nung :l 1 trong nhng giai on quan trng ch to xc tc.khi
nung nh bc x nhit ta thu c cc cu t hot ng ca xc tc
Phng php tm trn cht mang
Nhm ny c iu ch bng cch mang cc thnh phn hot ng ln
cht mang xp
Cc phng php :
+ pp nhng cht mang c nhng trong dung dch tm v gi li trong
mt thi gian nhit xc nh v c khuy trn.pp ny cho
php thu c xc tc c thnh phn ng u
+tm km theo bay hi dung dch: ch to lng xc tc khng ln
+ tm mui nng chy: dng trong trng hp k c dung mi thch
hp tin hnh tm trong dung dch
Pp trn c hc

 Xc tc nng chy v xc tc xng: iu ch bng cch nung chy

nguyn liu nhit cao

Cu 4 xc tc cho qu trnh isome ha

Khi nim : l chuyn ha phn t t dng ng phn ny sang dng
ng phn khc ,l phn ng c nhiu kiu chuyn ha khc nhau
Nguyn liu: naphtha nh

C ch: + s sp xp li mch C xut pht t ion cabeni

C ch xyclopropan ha

Xut pht t C +

Theo c ch ny C v tr beta ca C+ trong mch C s kt hp vi

C+ to ra 1 vng xyclopropan proton ha ,m vng xyclopropan
to ra mt ion cacbeni mi c cu trc mch cacbon khc vi cu
trc mch c ban u

C ch isomezation thc hin trn xc tc lng chc nng kim loi/tm axit thc
hin nh sau

Trn tm kim loi thc hin qu trnh dehydro ha hnh thnh olefin.trn tm
axit s cung cp proton,qu trnh proton ha s xy ra v hnh thnh ion
cabeni.trn tm axit se to thnh hp cht trung gian xyclopropan proton ha sau
qu trnh m vng s xy ra to ra ion cabeni(dng izo) qu trnh deproton ha

trn tm axit v qu trnh hydro ha s xy ra trn tm kim loi hnh thnh sn

phm isome ha
Nparafin -> iparafin
+ qu trnh ta nhit nh
+chuyn ha iso paraffin l phn ng hon ton
+k ph thuc vo p sut
+ nhit u vo thp lm tc phn ng gim
Xc tc : Pt/Al2O3 Cl-