Anda di halaman 1dari 17

KARBANION

KARBANION: C:Basa konjugasi dari asam


lemah, basa kuat dan nukleofil
yang baik.
OMgBr
O
Contoh:

CH3CH2 MgBr

CH3C

CH3

CH3

CH3

CH2CH3

KEASAMAN HIDROGEN-
Hidrogen-

CH3O +

CH2

O
CH3

CH3OH +

CH3

CH2

CH3

CH3

struktur resonansi
ion enolat

CH3

CH2

CH2

pKa = 50

pKa = 20

CH3

CH3CH2O
pKa = 16

CH2

pKa = 25

OCH2CH3

Untuk menghasilkan konsentrasi enolat ya


Digunakan basa yang lebih kuat: NaNH2, N
O
C

CH3

O
CH2

CH3

CH3O

CH3

O
CH

CH3

CH3OH

Struktur resonansi ion enolat:


O
CH3

_
O

O
CH

CH3

CH3

O
C
H

_
O

CH3

CH3

CH3

Adanya gugus penarik elektron yang kuat


menaikan keasaman hidrogen-
O
CH3CH2O

CH
H

CN

NC CH
H

CN

CH2
H

ALKILASI ESTER MALONAT


a.Pembuatan enolat
b.Alkilasi
c.Hidrolisis ester
d.Dekarboksilasi dari asam -dikarboksilat

NO2

a. Pembentukan enolat
Na

C2H5OH

CH2

1/2 H2
O

O
C2H5O

_
Na OC2H5
+

_
+ OC2H5

OC2H5

C2H5O

_
CH

C OC2H5 + C2H5OH

b. Alkilasi
O
C2H5O

_
CH

O
C

OC2H5

CH2

Br

SN2
C2H5O

CH3

O
C2H5O

CH2
Na

CH3 O
C

CH2
dietil etil malonat

O
OC2H5
CH3

CH3I

C2H5O

OC2H5
CH3

_
C
CH2

_
OC2H5
O
C

OC2H5
CH3

dietil etil metil malonat

_
+ Br

c. Hidrolisis dan Dekarboksilasi

C2H5O

CH3 O

OC2H5

H+, H2O

HO

CH2
CH3
ester malonat terdisubstitusi

-CO2

CH

OH

R
asam asetat terdisubstitusi

OH

+ 2 C2H5OH

Bila produk dekarboksilasi tidak diinginkan, tapi dwi


Asamnya diinginkan maka:
- Penyabunan dwiester (dalam basa)
- Pengasaman larutan yang diinginkan
R

C
O

OC2H5
OC2H5

H2O
OH

C
O

dingin H

_
O

C OH

_
O

OH

O
asam malonat terdisubstitusi

ALKILASI ESTER ASETOASETAT


Pembentukan enolat
CH3

OC2H5

Na+

_
OC2H5

Na+ CH3

OC2H5

H
R
O

CH3

H2O+, H+
OH
dekarboksilasi

CH3

- CO2

O
CH3

CH2R

_
OC2H5

Sintesis dengan Menggunakan Reaksi Alkilasi


Untuk mensintesis senyawa dengan reaksi alkilasi
maka yang harus dilakukan:
1. tulis strukturnya
2. tentukan senyawa -dikarbonil yang diperlukan
3. tentukan alkil halida yang akan digunakan
Contoh:
dari hidrolisis

O
CH3 C

CH
CH3

CH2CH3

CH3 C

C
CH3

OC2H5
CH2CH3

dekarboksilasi

1.
O
CH3

basa

OC2H5

RX

CH3

OC2H5

R
H2O, H+

CH3

keton

- CO2

CH3

R
asam keto

OH

ALKILASI DAN ASILASI ENAMIN


Pembentukan Enamin
R
R

CH2

R
O

HN
R

H
N

R
+

H2O

R
enamin

H
R

C
R

R
N
R

Karbon yang berposisi thp nitrogen karbanion


dan bertindak sebagai nukleofil, sehingga:

CH3

CH3

+ I

ion iminium
H2O, H+
CH3
O

2-metil sikloheksanon

H2N
ion piperidinium

KONDENSASI ALDOL
reaksi 2 atau lebih molekul bergabung menjadi
molekul yang lebih besar tanpa hilangnya
molekul kecil dari molekul alkohol dan aldehid.
O
CH3

_
OH

CH2

CH2

struktur resonansi ion enolat


O
CH3

OH
CH3

C
H

O
CH2

C
H

OH

H2O

CH3

O
C
H

O
CH2

ion alkoksida

DEHIDRASI ALDOL
OH
CH3

O
CH2

CH3

C
H

CH

H2O

2-butenal

KONDENSASI ALDOL SILANG


Reaksi antara aldehid tanpa H dengan aldehid H
O

O
H

CH3

_
OH

OH
C

O
CH2

benzaldehid

- H2O
H
C
sinamaldehid

O
C
H

O
C

O
H

CH3 C

CH3

_
OH

H
C

O
C

CH3 + H2O

H
4-fenil-3-buten-2-on
(benzalaseton)

Sintesis dengan Kondensasi Aldol


Kondensasi aldol menghasilkan produk:
1. aldehid atau keton -hidroksi
2. aldehid atau keton tak jenuh , (kondensasi aldol
silang)

Reaksi-reaksi yang Berhubungan dengan Kondensasi Aldol


A.Kondensasi Knoevenagel
Rekasi antara aldehid dan senyawa yang mempunyai H
terhadap dua gugus pengaktif (C=O atau CN) dengan
amonia atau amina sebagai katalis
1.

O
(CH3)2CHCH2C

+ CH2

OC2H5

OC2H5

(CH3)2CHCH2CH

C (CO2C2H5)2

+ H2O

2.
O

O
C

+ CH2
C
O

C
OH

H
OH

O
C
H

OH

+ H2O + CO2