Anda di halaman 1dari 30

1.

-MEZCLA DE GASES:
En general, se puede decir que una mezcla termodinmica es un sistema
compuesto de varias partes termodinmicamente distinguibles, como P.e. agua
caliente y agua fra, agua lquida y su vapor, oxgeno y nitrgeno, oxgeno-16 y
oxgeno-17 (istopos), hierro y carbono (en bloques separados, triturados o en
solucin slida), iones y electrones, etc. En este captulo slo se van a
considerar mezclas de especies distinguibles, tambin llamados sistemas
compuestos (en general, especies qumicas, pero tambin mezclas de
istopos), y no mezclas de una misma especie en diferentes estados.
Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama
mezcla de gases no reactiva. Existen dos maneras de especificar la
composicin de una mezcla de gases, dependiendo del anlisis que se utilice
para medir las proporciones.
1.1.-FRACCIN MOLAR (Yi):
Se define como la relacin entre el nmero de moles del componente entre
el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un
anlisis molar, pues como ya se mencion lo que se est midiendo es el
nmero de moles.
1.2.-FRACCIN DE MASA (f
mi):
Se define como la relacin entre la masa del componente entre la masa
total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
gravimtrico, donde la variable a medir en este caso es la masa.
1.3.-Mezclas ideales: entropia de mezclado:
Se llama mezcla ideal a aqulla en la que no hay interaccin entre sus
partes y por tanto cualquier magnitud conservativa y aditiva ser igual a la
media ponderada de los valores que
corresponden a cada especie en su estado estndar de referencia en esas
condiciones de p y T (para gases el estado de gas ideal puro, para
disolventes el de su fase pura, y para solutos el de dilucin infinita),
aunque aqu se va a usar el smbolo para designar cualquiera de estos
estados estndar. Ntese que slo se consideran como mezclas ideales
gaseosas las mezclas ideales de gases ideales, por lo que realmente la
nica inconsistencia al utilizar el smbolo de especie pura ocurrir al
considerar los solutos, y entonces se harn las precisiones
pertinentes.
Consideremos nA moles de un gas A encerrado en un recipiente de
volumen V a la temperatura T. De acuerdo con la ley del gas perfecto, la
presin ejercida por ese gas ser:

Anlogamente, para nB moles de un gas B en las mismas condiciones:

Qu sucede cuando en el mismo recipiente, y a la misma temperatura,


se mezclan los dos gases? Dalton concluy, a partir de sus experimentos,
que ambos gases actan independientemente sin afectarse mutuamente.
Esto es, cada gas ejercer la presin P A y PB, de manera que la presin
total (PT) del sistema ser la suma de ambas presiones:
PT = P A + P B
La presin que ejerce cada gas (P A y PB) se denominan presin parcial.
Retomando la ecuacin anterior, y sustituyendo por las definiciones de
PA y PB,

reordenando

Donde (nA + nB) representa el nmero total de moles gaseosos, n T

La cantidad de materia correspondiente a cada una de las sustancias


gaseosas se puede expresar en funcin de la cantidad total a travs de las
fracciones molares, x, de acuerdo con:

de donde es viable demostrar que


PA= xA.PT

PB= xB.PT

Generalizando, para una mezcla de i gases, la presin parcial de cada uno


de ellos en la mezcla puede calcularse como:

La ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como


gases perfectos. Por lo tanto, a la mezcla de gases se le aplica las mismas
restricciones que a ellos: es vlida para gases perfectos que forman una
mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente.
1.4.-MODELO MOLECULAR PARA EL GAS PERFECTO
Hasta ahora hemos llegado a establecer un modelo matemtico que
describe el comportamiento del gas perfecto. Este modelo nos permite
realizar clculos y realizar predicciones numricas para las diferentes
propiedades

del

gas

perfecto.

Es conveniente ahora desarrollar un modelo molecular para el gas


perfecto. En qu consiste esto? Un modelo molecular es una imagen
que nos permite visualizar las molculas, y de esta manera facilitar la
interpretacin de los resultados.
Para el gas perfecto, se ha desarrollado un modelo molecular que se basa
en los siguientes supuestos:

El gas se describe como una coleccin de partculas idnticas de


masa m en movimiento aleatorio continuo

Se considera que las partculas son como puntos, es decir, no tiene


volumen

Las partculas se mueven sin interactuar unas con otras, excepto


por las colisiones derivadas de su continuo movimiento

Todas las colisiones (de las partculas entre s y con el recipiente


que las contiene) son elsticas, es decir, que mantienen su energa
traslacional despus del choque.

1.5.-TEORA CINTICA:
Con base al modelo presentado en el apartado anterior, se puede
demostrar que la ecuacin del gas perfecto puede representarse de
acuerdo con la siguiente ecuacin:

Donde N es el nmero de partculas presentes, m es la masa de cada


partcula, c2 es la velocidad cuadrtica media y los otros smbolos tienen
su significado frecuente.
Con la definicin de nmero de moles (n), la ecuacin anterior puede
expresarse tambin como:

Donde PM es la masa molar.


De acuerdo con el modelo de gas perfecto empleado, todas las partculas
colisionan a la misma velocidad si la temperatura se mantiene constante,
por lo que corresponde a una expresin del tipo PV = constante, es decir,
est de acuerdo con la Ley de Boyle.Si comparamos la expresin anterior
con la ecuacin correspondiente al gas perfecto, PV = nRT, podremos
obtener un significado para la velocidad cuadrtica media de las
partculas. Igualando ambas expresiones:

y definiendo la raz cuadrada de la velocidad cuadrtica media, velocidad


rcm (crcm)

Llegamos a esta expresin que nos permite sacar algunas conclusiones.


En primer lugar existe una proporcionalidad (no directa) de la raz
cuadrada de la velocidad cuadrtica media con la temperatura: a mayor
temperatura, mayor ser esta velocidad. En segundo lugar, la velocidad
rcm tienen una proporcionalidad inversa con la masa de las partculas, es
decir, las partculas con mayor masa se mueven ms lentamente que las
de menor masa.
1.6.-DENSIDAD DE LOS GASES
Una de las caractersticas de la materia es su densidad, que se define
como la masa de una sustancia contenida en una unidad de volumen. Es
una propiedad macroscpica que refleja las caractersticas microscpicas
de la sustancia. As, los gases, con una separacin muy importante entre
sus molculas, tienen valores de densidad que son unas 1000 veces
menores que la de los lquidos y los slidos. Las dimensiones de la
densidad son:
[] = gmL-1
El clculo de la densidad de una sustancia requiere de la medida
experimental de la magnitud de su masa y de su volumen. La masa es una
magnitud que no depende de variables externas, pero el volumen es

dependiente de la temperatura y de la presin, por lo que la densidad


tambin depender de estas variables.
2.-PSICOMETRIA:
El tema de la psicometra est enfocado a conocer las propiedades del aire
hmedo y sus transformaciones. Se presenta el diagrama psicromtrico y su
potencial en la resolucin rpida de problemas
2.1 INTRODUCCION:
El aire puede presentar contaminantes que pueden tener gran incidencia
sobre la salud o el confort como puede ser: Calor
-

Vapor de agua
Velocidad
Ruido
Olores
Polvo
Gases
Pelusas
Humo
El aire que nos rodea es "aire hmedo", contiene vapor de agua La
psicrometra estudia las propiedades de la mezcla aire-vapor Dentro de
las propiedades del aire se habla de las propiedades del aire seco (as), del
vapor de agua (va), y de la mezcla: el aire hmedo (ah)

2.2.-AIRE SECO:
El aire seco es una mezcla de varios gases. Su composicin general es la
siguiente: Nitrgeno 77% ,Oxgeno: 22% ,Dixido de carbono y otros
gases: 1%
2.3.-AIRE HUMEDO:
Mezcla de aire seco y agua en estado gaseoso (vapor). El contenido de
agua puede ir desde composicin cero (aire seco) a saturacin (aire
saturado). Es conveniente tratar al aire como una mezcla de vapor de
agua y de aire seco, porque la composicin del aire seco permanece
relativamente constante.
2.4.-SATURACION:
Se produce cuando la presin parcial del agua en la mezcla se iguala a la
presin de vapor (Psat) del agua a esa temperatura.
2.5.-PROPIEDADES RELATIVAS DE LA COMPOSICION:
2.5.1.-HUMEDAD ABSOLUTA:

Cociente entre la masa de agua y la masa de aire seco. Es una


composicin en exento (referida al componente que no se transfiere).

2.5.2.-HUMEDAD RELATIVA:
Vara entre 0 (aire seco) e Ysat. Ysat distinta para cada P y T.

2.5.3.-HUMEDAD RELATIVA:
Relacin presin parcial de vapor y la presin del vapor a saturacin.
Vara entre 0 y 1.

2.5.4.-HUMEDAD PORCENTUAL:
Poco empleada. Vara entre 0 y 1.

2.6.-PROPIERDADES TERMICAS DEL AIRE HUMEDO:


2.6.1 CALOR ESPECIFICO:
Energa necesaria para aumentar 1C la temperatura de un aire
hmedo por kg de aire seco Las propiedades especficas estn
referidas al aire seco.

2.6.2.-VOLUMEN ESPECIFICO:
Volumen de una masa de aire hmedo por kg de aire seco
Propiedad que permite determinar los flujos volumtricos.

2.6.3.-ENTALPIA ESPECIFICA:
Entalpa que posee un aire hmedo por kg de aire seco Contenido
trmico f (T, composicin); ORIGEN DE ENTALPAS (Ref.): Aire seco a
0C y agua lquida a 0C.

2.6.4.- TEMPERATURA DE ROCIO:


Temperatura a la que se inicia la condensacin del vapor de agua si
el aire se enfra a presin constante Temperatura de saturacin del
agua correspondiente a la presin de vapor Temperaturas
El aire permanece saturado durante el proceso de condensacin
siguiendo una lnea de humedad relativa de 100% (lnea de vapor
saturado). La Tordinaria y Troco son idnticas.

2.6.5.-TEPERATURA HUMEDA:

Temperatura lmite de enfriamiento que alcanza una pequea masa


de agua al ponerla en contacto con una masa de aire hmedo
infinita a T, P y humedad absolutas constantes (Y).La humedad se
mide a partir de la diferencia de T del termmetro secohmedo.

2.7.- DIAGRAMA PSICOMETRICO:


Es el empleado para resolver los problemas del aire hmedo Hay que
considerar la presin (altitud) Existen diferentes tipos

2.8.-TORRE DE ENFRIAMIENTO:
Enfriador evaporativo semiencerrado
El aire entra en la torre por la parte inferior y sale por la superior
El agua caliente (proceso) se bombea hacia la parte superior y se roca
sobre la corriente de aire
Una pequea masa de agua se evapora y se enfra el agua restante
La temperatura y contenido de humedad del aire aumentan durante el
proceso
El agua enfriada se acumula en el fondo de la torre y se enva a
proceso
El agua de reemplazo debe aadirse para sustituir el agua perdida por
evaporacin y por el arrastre de agua

3.- COMBUSTION:
La combustin (del latn combusto,
-nis)1 es
una reaccin
qumica de oxidacin, en la cual generalmente se desprende una gran
cantidad de puntos en forma de calor y luz, manifestndose visualmente
gracias al fuego, u otros.
En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que
produce la combustin (comburente), generalmente el oxgeno en forma de
O2 gaseoso. Los explosivos tienen oxgeno ligado qumicamente, por lo que no
necesitan el oxgeno del aire para realizar la combustin.
Los tipos ms frecuentes de combustible son las materias orgnicas que
contienen carbono e hidrgeno (verhidrocarburos). En una reaccin completa
todos los elementos que forman el combustible se oxidan completamente. Los
productos que se forman son el dixido de carbono (CO2) y el agua, el dixido
de azufre(SO2) (si el combustible contiene azufre) y pueden aparecer xidos
de nitrgeno (NOx), dependiendo de latemperatura, la cantidad de oxgeno en
la reaccin y, sobre todo de la presin.
En la combustin incompleta los productos que se queman pueden no
reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que el comburente y el
combustible no estn en la proporcin adecuada, dando como resultado
compuestos como el monxido de carbono (CO). Adems, puede
generarse carbn.
El proceso de
como incineracin.

destruir

materiales

por

combustin

se

conoce

Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario alcanzar una


temperatura mnima, llamada temperatura de ignicin, que se define como la
temperatura, en C y a 1 atm (1013 hPa) de presin, a la que los vapores de
un combustible arden espontneamente.
La temperatura de inflamacin, en C y a 1 atm, es aquella a la que, una vez
encendidos los vapores del combustible, stos continan por s mismos el
proceso de combustin.
Ecuacin qumica
Combustible + O2 H2O + CO2 + energa
Reaccin de combustin
(Combustin de hidrocarburos (alcanos) con O 2.)
C(n)H(2n+2) + (1.5n+0.5)O2 (n)CO2 + (n+1)H2O

3.1.-FACTORES DE LA COMBUSTIN:
Comburente: es la sustancia oxidante de la combustin. En el motor de
combustin interna es el oxgeno del aire que se encuentra en una
proporcin del 21% frente al 79% de nitrgeno.
Combustible: es la sustancia reductora de la combustin. Los
empleados en los motores de combustin interna son hidrocarburos
derivados del petrleo
Los hidrocarburos estn formados por carbono, hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno y azufre.
Los hidrocarburos se disocian en sus componentes antes de quemarse,
lo que significa que la combustin siempre se producir en forma
elemental y bsica, a travs de las reacciones :
C + O2 = CO2 y

2H2 + O2 = 2H2O

Todos los combustibles industriales, sin excepcin, siempre se


quemarn en la misma forma.
Triangulo de fuego
Para evitar un incendio o para extinguirlo es necesario eliminar algunos
de los factores del triangulo de fuego.

3.2.-Diferencias entre combustin completa e incompleta:

3.3.-Esquema bsico de la combustin industrial

3.4.-Una buena combustin requiere 3 puntos fundamentales:


a) Proporcin correcta aire - combustible
Para asegurar la combustin completa deber proporcionarse un exceso
de aire, procurando que sea lo mnimo que resulte posible.
El anlisis de los gases de combustin permitir conocer el exceso de
aire y la eficiencia de la combustin.
En funcin del anlisis de gases en forma manual o automatizada, se
deber efectuar ajustes en las variables de operacin, controlando los
resultados obtenidos.
Manejando correctamente los puntos anteriores se lograr una
combustin completa.
b) Mezcla adecuada aire combustible

El diseo del quemador deber proporcionar las condiciones de mezcla


aire-combustible ms adecuadas para cada caso.

La mezcla debe ser uniforme y permanente para cada punto de


regulacin dentro de los mrgenes de operacin.
El objetivo principal de la mezcla ser el lograr el mximo contacto
superficial entre oxgeno y combustible.
El estado fsico del combustible determinar las condiciones operativas
que permitan preparar el combustible (pulverizacin, atomizacin,
vaporizacin) en el caso de slidos y lquidos, y efectuar la mezcla en
forma conveniente para cada caso.
Manejando correctamente los puntos anteriores se lograr una
combustin ptima.
c) Ignicin inicial y sostenida de la mezcla

El encendido o ignicin inicial de la mezcla requiere el aporte de calor de


una fuente externa.

Resulta necesario aplicar mucho calor a un rea localizada para acelerar


la reaccin.

La mezcla se encender slo al alcanzar su temperatura mnima de


ignicin, variable para cada combustible.

Al producir las reacciones de combustin ms calor del que se pierde a


los alrededores, se mantendr la combustin sin necesidad de la fuente
externa.

Manejando
correctamente los puntos anteriores se lograr una
combustin auto-sostenida y estable para las condiciones del proceso.

3.5.-TIPOS DE COMBUSTION:
El objetivo fundamental de la combustin es el de conseguir la oxidacin
total del carbono y del hidrgeno para formar dixido de carbono (CO2) y
agua (H2O) con lo cual se produce la mxima energa en forma de calor y
se
evita
efectos
contaminantes.
En
funcin
de
la
calidad
de
sus
productos:
.
Combustin
perfecta
(estequiomtrica)
.
Combustin
completa
(con
exceso
de
aire)
.
Combustin
incompleta
(con
defecto
de
aire)
. Combustin imperfecta (pseudocombustin).

3.5.1.-COMBUSTION

PERFECTA

ESTEQUIOMETRICA:

Se consigue mezclando y quemando las cantidades exactamente


requeridas de combustible y oxgeno, los cuales se queman en forma
completa y perfecta, limitada por condiciones fsicas y qumicas, ya que
slo en teora podemos hablar de reacciones pefectamente
estequiomtricas.

3.5.2.-COMBUSTION

COMPLETA

CON

EXCESO

DE

AIRE:

Sin presencia de monxido de carbono en los humos de chimenea, es


necesario emplear la proporcin de oxgeno superior a la terica con:
. Disminucin de la temperatura mxima posible al aumentar la
cantidad
de
gases
en
la
combustin.
. Variacin sensible en cuanto a la concentracin de los xidos
formados respecto al nitrgeno

3.5.3.-COMBUSTION

INCOMPLETA

CON

DEFECTO

DE

AIRE:

Cuando el oxgeno presente en la combustin no alcanza el valor terico


necesario para la formacin de CO2, H2O y SO2 la combustin es
necesariamente incompleta, apareciendo en los gases de combustin el
monxido de carbono, hidrgeno y partculas slidas de carbono, azufre
o
sulfuros.
Un 1% de CO en los gases produce una prdida 4% del poder calorfico
del combustible.

3.5.4.-COMBUSTION

IMPERFECTA

O seudocombustin oxidante cuando pese a existir exceso de aire, no se


completan las reacciones de combustin, apareciendo en los humos de
chimenea productos de combustin incompleta, tales como inquemados,
residuos de combustibles sin oxidar, partculas slidas, etc. Debido a:
.
Elevada
carga
trmica
del
hogar
.
La
escasa
turbulencia
.
La
falta
de
uniformidad
de
pulverizacin
.
El
enfriamiento
de
la
llama
. El alto porcentaje de carbono en los combustibles

3.6.-TIPOS COMBUSTION, POR LA FORMA


a)
Reaccin
homognea
Gas-Gas.
Slo nos interesan las reacciones que se producen entre el Hidrgeno y
el CO del combustible con el oxgeno del aire. Llama apariencia azulada
b)
Reaccin
Heterognea
Slido-Gas
Es la que se produce en el entorno de la partcula de carbono para
formacin de CO y subsecuente combustin con el oxgeno para formar
O2. Los factores determinantes de la velocidad de reaccin dependern
del tamao de la partcula y la disponibilidad de oxgeno en su entorno.

4. COMPOSICION DE UNA MEZCLA DE GASES


4.1 Mezcla Ideal:
La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la
energa interna y la entalpa de la mezcla es igual al de los
componentes puros por separado, es decir el volumen, la energa y la
entalpa de mezcla es nula. Alternativamente una mezcla es ideal si su
coeficiente de actividad es 1. Este coeficiente es el que mide la
idealidad de las soluciones. Simplifica enormemente los clculos y se
usa de referencia para las mezclas reales.
Las mezclas se clasifican en:

Mezclas homogneas: si no se detectan variaciones bruscas de las


propiedades de un punto a otro se dice que la mezcla es uniforme u
homognea.

Mezclas heterogneas: si, para la resolucin elegida, si se


observan saltos en alguna propiedad de un punto a otro se dice que
la mezcla es heterognea.

Dos maneras de describir la composicin de una mezcla: ya sea


mediante la especificacin del nmero de moles de cada componente,
mtodo que recibe el nombre de anlisis molar, o mediante la
especificacin de la masa de cada componente, denominado anlisis
gravimtrico.

Contenedor de Gas
La composicin de una mezcla de gases se describe especificando la
fraccin msica o la fraccin molar de cada componente definidas
como:

fmi =

mi
mm

y i=

Ni
Nm

(fraccin de masa del componente i)

(fraccin molar del componente i)

Dnde:
k

m m= mi
i=1

mm : Masa de la mezcla.
Nm : Numero de moles de la mezcla
k

N m= N i
i=1

La masa molar aparente o promedio y la constante del gas para una


mezcla se expresan como:

mm k
M m=
= y M
N m i=1 i i

R m=

Ru
Nm

(masa molar aparente o promedio)

( constante del gas)

Tambin:
fmi = y i

M m=

Mi
Mm

1
fm
Mi
i=1
i
k

4.2 Ley de Dalton y ley de Amagat:

La ley de presiones aditivas de Dalton dice que la presin de una


mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas
ejercera si existiera slo a la temperatura y al volumen de la
mezcla.

Pm= P i(T m , V m)
i =1

Pi se llama presin del componente.

La ley de Amagat de volmenes aditivos dice que el volumen de


una mezcla de gases es igual a la suma de los volmenes que cada
gas ocupara si existiera slo a la temperatura y presin de la
mezcla.

V m= V i (T m , Pm )
i=1

Vi se llama el volumen del componente.

Las leyes de Dalton y Amagat son exactamente vlidas para


mezclas de gases ideales, pero slo lo son aproximadamente para
mezclas de gases reales.
Asimismo la relacin Pi/Pm se llama fraccin de presin y la razn
Vi/Vm se llama fraccin de volumen del componente i.
Para gases ideales, Pi y Vi se pueden relacionar con yi por:
Pi V i Ni
= =
= yi
Pm V m Nm
La cantidad yiPm se llama presion parcial y la cantidad yiVm se
llama volumen parcial. El comportamiento
P-v-T de las mezclas
reales se puede predecir usando la carta generalizada de
compresibilidad.
4.3 Factor de compresibilidad:

El factor de compresibilidad de la mezcla se puede expresar en


trminos de los factores de compresibilidad de los gases
individuales como:
k

Z m = y i Z i
i=1

Donde Zi se determina ya sea a Tm y Vm (ley de Dalton) o a Tm y


Pm ( ley de Amagat) para cada gas individual.
4.4 Regla de Kay:
Predice un aproximado el comportamiento P- V- T de una mezcla de
gases, que se base en tratar una mezcla de gases como si fuera
una sustancia pura con propiedades pseudocriticas determinadas
por:
k

i=1

i=1

P' cr ,m= y i Pcr ,i y T ' cr ,m = y i T cr ,i


4.4.1Propiedades de una mezcla:

Las propiedades extensivas de una mezcla de gases, en general,


se pueden determinar sumando las contribuciones de cada
componente de la mezcla.

Para la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla de


gases, sin embargo, se necesita promediar en trminos de
fracciones de masa o molares:

Estas relaciones son exactas para mezclas de gases ideales, y


aproximadas para mezclas de gases reales.
Recuerde que las propiedades por unidad de masa se calculan por
medio de las fracciones molares (fmi), y las propiedades por unidad
de mol se calculan por medio de las fracciones molares (yi).
4.4 Ejemplo:
Considere una mezcla de gases que se compone de 3 kg de O2, 5 kg
de N2 y 12 kg de CH4, como se indica en la figura 13-4. Determine
a) La fraccin de masa de cada componente
b) la fraccin molar de cada componente y
c) la masa molar promedio y la constante de gas de la mezcla
Solucin:
a) Masa total de la mezcla es: 3+5+12=20 kg
Y la fraccin de masa de cada componente viene a ser:

b) Numero de moles de cada componente:

Por lo tanto:

c) Masa molar promedio:

Adems la constante del gas es:

4.5 Bibliografa:

Cengel A. Boles Termodinmica 7 Edicion


Faires Simmang Termodinmica 6 Edicion