Reacciones de Eliminacion

En qumica orgnica, una reaccin de eliminacin es el proceso inverso a

una reaccin de adicin. Es una reaccin orgnica en la que
dos sustituyentes son eliminados de una molcula, crendose tambin
una insaturacin, ya sea un doble o triple enlace, o un anillo. En el caso
particular de que los dos grupos sean eliminados de un mismo centro el
resultado sera un carbeno :CR2.

Las reacciones de eliminacin ms importantes son aquellas en las que los

dos grupos que se eliminan estn situados en tomos adyacentes, dando
lugar a una nueva insaturacin en la forma de un alqueno, un alquino o
un carbonilo.

Eliminacion unimolecular

La eliminacin unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alqulicos

secundarios o terciarios segn un mecanismo de dos tapas. En la primera
se produce la salida del grupo saliente para formar el carbocatin y a
continuacin la prdida de un protn en para formar un doble enlace.

Eliminacion bimolecular

La eliminacin bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de

abstraccin de un protn por parte de una base fuerte y la salida simultnea
de un grupo saliente situado en , en el carbono contiguo, formndose una
insaturacin (doble enlace).

Sustitucion contra eliminacin

Cuando los halogenuros de alquilo se tratan con un nucleofilo, pueden sufrir ya
sea sustitucion o eliminacion. Son muchos los factores que influyen en la
competencia: disolvente, naturaleza del nucleofilo, estructura del halogenuro de
alquilo y condiciones de reaccin. El factor mas importante para determinar que va
a ocurrir suele ser la estabilidad del alqueno que se podria formar por eliminacion
en caso de que sta predomine. La estabilidad de los alquenos aumenta con el
numero de sustituyentes alquilo. Debido a que un halogenuro terciario esta mas
altamente sustituido que uno primario, ordinariamente forma un alqueno mas

altamente sustituido. Por lo tanto los halogenuros terciarios tienen tendencia

mayor hacia la eliminacion, puesto que forman alquenos muy estables.

Sustitucion electrofila aromatica

La sustitucin electrfila aromtica (SEAr) es una reaccin , en el curso de la cual
un tomo, normalmente hidrgeno, unido a un sistema aromtico es sustituido por
un grupo electrfilo. Esta es una reaccin muy importante en qumica orgnica,
tanto dentro de la industria como a nivel de laboratorio. Permite
preparar compuestos aromticos sustituidos con una gran variedad de grupos
funcionales segn la ecuacin general:
ArH + EX ArE + HX
donde Ar es un grupo arilo y E un electrfilo.

La primera etapa del mecanismo es una adicin en el curso de la cual el

compuesto electrfilo reacciona con un par de electrones del sistema
aromtico, que en el caso ms simple es benceno. Esta etapa necesita
generalmente ser catalizada con un cido de Lewis. Esta adicin conduce a
la formacin de un carbocatin ciclohexadienilo, (catin arenio o intermedio
de Wheland). Este carbocatin es inestable, debido a la presencia de la
carga sobre la molcula y a la prdida de la aromaticidad. Esto es en parte
compensado por la deslocalizacin de la carga positiva por resonancia.

En el transcurso de la segunda etapa la base conjugada del cido de Lewis,

(o un anin presente en el medio de reaccin), arranca el protn (H+) del
carbono que haba sufrido el ataque del electrfilo, y los electrones que
comparta el tomo de hidrgeno vuelven al sistema recuperndose la
aromaticidad.

Principales sustituciones aromaticas

La halogenacin aromtica con bromo o cloro conduce a los

correspondientes haluros de arilo usando como catalizadores haluros de
hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3).

La nitracin aromtica para formar compuestos nitro aromticos tiene lugar

mediante la generacin de un ion nitronio (NO2+) a partir de cido
ntrico y cido sulfrico.

La sulfonacin aromtica del benceno con cido sulfrico fumante produce

cido bencenosulfnico.

La reaccin de Friedel-Crafts en sus dos versiones de alquilacin y

acilacin. Teniendo como reactivos respectivamente haluros de
alquilo o haluros de acilo (tambin conocidos como haluros de cido o
haluros de alcanolo). Habitualmente el cloruro de aluminio (AlCl3) es
el catalizador.

Sustitucion nucleofila aromatica

Una sustitucin nuclefila aromtica es un tipo de reaccin de sustitucin

nuclefila en la que el nuclefilo desplaza a un buen grupo saliente, como
un haluro, en un anillo aromtico.

Esta reaccin, con este mecanismo, en el que el nuclefilo se adiciona a la

posicin del grupo saliente, el cual a continuacin es eliminado
recuperndose la aromaticidad, es la que se ha quedado con el nombre de
sustitucin nuclefila aromtica (SNAr). Tiene lugar si existen grupos
fuertemente atractores de electrones, tpicamente grupos nitro (-NO2), en
las posiciones orto y para al grupo saliente. Esto tiene dos efectos:
consigue que el anillo sea menos rico en electrones, por tanto ms
susceptible a los ataques nuclefilos, y la estabilizacin por resonancia de
la carga negativa del anin ciclohexadienilo intermedio. Esto hace que en
cambio sean anillos aromticos desactivados frente a la SEAr. Este es el
caso tambin de un compuesto heteroaromtico -deficiente como
la piridina, que est desactivada frente a la SEAr, pero que da reacciones
de SNAr fcilmente.

Mecanismo de eliminacin-adicin (va bencino):

Sobre un haluro de arilo, la base fuerte arranca el protn contiguo al grupo

saliente, producindose, a travs de un anin fenilo intermedio ([C6H4-X]),
la eliminacin de HX, lo que conduce al bencino. El bencino es inestable, de
tal modo que inmediatamente el nuclefilo se adiciona por cualesquiera de

ambos extremos de igual reactividad del triple enlace, dando lugar al

producto.

A travs de sales de diazonio aromticas:

Las sales de diazonio aromticas, derivadas de la correspondiente anilina,

son relativamente estables a baja temperatura, (bao de hielo, 0 C),
debido a la estabilizacin por resonancia. Al subir la temperatura se
libera nitrgeno y se forma el catin arlico, que inmediatamente reacciona
con cualquier nuclefilo presente.