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QUIMICA FISICA I

TRABAJO PRCTICO No 8
TEMA: Soluciones De Electrolitos. Naturaleza De Los Electrolitos En Disolucin.
OBJETIVO:
a- Determinar la constante de la celda.
b- Determinacin de la conductividad equivalente de un electrolito fuerte. Determinar el valor de 0
correspondiente al NaCl.
c- Determinacin de la conductividad equivalente de un electrolito dbil. Determinacin de la
Constante de disociacin del cido actico en solucin acuosa.
FUNDAMENTOS TEORICOS: Las disoluciones de electrolitos, como los conductores metlicos
cumplen la ley de Ohm. Si a un conductor cuya resistencia es R, se le aplica una fuerza electromotriz
E, la ley de Ohm establece que: I=E/R; donde I es la intensidad de la corriente que pasa. La unidad
de resistencia es el ohmio, la de FEM, el voltio y la de I el ampere. La resistencia de un conductor
vara directamente con su longuitud e inversamente con su superficie, es decir, R= l/s (ohm); donde
= resistencia especifica o resistividad, es una constante de la sustancia conductora y representa la
resistencia en ohmios de un conductor de 1 cm de longuitud y 1cm de seccin. Se denomina
conductancia o conductividad a la recproca de la resistencia y nos da la medida del poder conductor:

1
s
Ohm-1 (mho)
R
l

donde L= conductividad; = conductividad especfica; H= l/s = constante de la celda.


La conductancia o conductividad especfica, se mide en mho cm -1 y se la define como la
conductancia de una solucin colocada entre dos 2 electrodos de 1cm 2 de seccin y separados por
una distancia de 1cm.
CONDUCTANCIA MOLAR: Se define como la conductancia de una solucin que contiene 1 mol de
electrolito, colocada entre dos electrodos separados por 1 cm y que cubran completamente los lados
opuestos del volumen de la solucin. Si v' es el volumen en cm 3 en que se encuentra disuelto 1 mol
de electrolito, ser:
m = . v = 1000. /C
donde C= concentracin molar; m = conductancia molar.
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE: Se la define como la conductancia de una solucin que contiene 1
equivalente gramo de un electrolito colocada entre dos electrodos separados por 1 cm y que cubran
completamente los lados opuestos del volumen de la solucin. Si V es el volumen de la solucin en el
cual se encuentra un equivalente gramo de soluto, entonces los electrodos que se encuentran
separados 1 cm de distancia, debern cubrir los lados opuestos de la solucin cuyas superficies
sern de v cm2, ser: = .v donde = conductancia equivalente.
Si c es la concentracin de la solucin en equivalentes gramos por litro, o sea que c equivalentes
gramos estn contenidos en 1000 cm 3, 1 equivalente estar contenido en un volumen: v = 1000/c
(cm3) y
= . v = . 1000/c (mho cm2 eq-1)
depende de la concentracin de la solucin, temperatura y naturaleza del soluto y solvente.
La conductividad equivalente vara con la dilucin, aumenta al aumentar la dilucin, tendiendo a un
valor lmite cuando la dilucin tiende a infinito, y se llama "conductividad equivalente a dilucin infinita"
y se representa por o. La variacin de la conductividad equivalente con la concentracin fue
interpretada experimentalmente por Ostwalt que dice que la conductividad equivalente de un
electrolito, a una temperatura determinada, frente a la raz cuadrada de la concentracin, presenta
dos tipos de comportamiento: uno es que dan grficas en el dominio de bajas concentraciones que
son una lnea recta y se los agrupa entre los electrolitos fuertes y otros se aproximan a bajas
concentraciones al valor lmite en forma casi tangencial y estn agrupados como electrolitos dbiles:
e = o - c
De esto se deduce que para electrolitos fuertes se puede hallar la conductancia lmite por
extrapolacin (o).

La conductancia o es la base de la ley de Kohlrausch o de la migracin independiente de los iones,


que considera que la conductividad a dilucin infinita es una contribucin de las dos clases de iones
presentes individuales que forman el electrolito. De esta manera se introducen los conceptos de
conductancias inicas equivalentes:
La aplicacin prctica inmediata de esta ley es la de deducir el valor de la conductividad lmite de los
electrolitos dbiles.
EQUIPOS: Conductmetro, termostato,

Celda de conductividad
DROGAS: NaCl 3.5M ; HCl 2N ; HAc 2N ; KCl 0.01, AgCl 0.1N.
NORMAS DE SEGURIDAD
Cloruro de Sodio
INGESTIN ACCIDENTAL: Puede provocar nauseas y vomito. Puede llegar a provocar acidez
estomacal
Primeros Auxilios
De a beber inmediatamente agua en abundancia. Nunca de nada por la boca a una persona que se
encuentre inconsciente.
Solicitar asistencia medica de inmediato.
CONTACTO CON LOS OJOS: Irritacin y ardor en los ojos.
Primeros Auxilios
Lavar suavemente con agua corriente durante 15 min abriendo ocasionalmente los prpados.
Solicitar atencin medica de inmediato.
CONTACTO CON LA PIEL: Irritacin de la piel.
Primeros Auxilios
Lavar con agua corriente durante 15 min. Al mismo tiempo quitarse la ropa contaminada y calzado.
Solicite atencin mdica

CASO DE FUGA O DERRAMES


Contener para evitar la introduccin a alcantarillas, stanos o reas confinadas
Acido Actico
Caractersticas de Peligrosidad:
La sustancia es moderadamente cida. Reacciona violentamente con oxidantes tales como trixido
de cromo y permanganato potsico. Reacciona violentamente con bases fuertes. Ataca muchos
metales formando gas combustible (hidrgeno).
Condiciones que deben evitarse: Fuentes de ignicin y calor.
Materiales a evitar: Oxidantes, bases y metales.
Productos de descomposicin: Con metales se descompone formando gas combustible (hidrgeno).
Polimerizacin: No aplicable.
Los efectos de la toxicidad se relacionan con sus propiedades altamente corrosivas.
Inflamable. Provoca quemaduras graves.
El calentamiento intenso puede producir aumento de la presin con riesgo de estallido.
Las vas de entrada pueden ser:
Inhalacin: Irritacin de nariz y garganta, dificultad para respirar, tos, flema.
Contacto con la piel: Riesgo de irritaciones y quemaduras severas.
Ojos: Irritacin severa de los ojos, lesiones oculares graves.
Ingestin: Irritacin, quemadura y perforacin del tracto gastrointestinal. Nauseas y vmitos.
Dificultad para respirar. Moderadamente txico.
Condiciones de manipuleo: Evitar el calentamiento intenso. Esto puede producir aumento de la
presin con riesgo de estallido. Evitar llama abierta. NO producir chispas, NO fumar. Por encima de
39C; sistema cerrado, ventilacin y equipo elctrico a prueba de explosiones. No comer ni beber
durante el trabajo.
Condiciones de almacenamiento: Almacenar en lugar a prueba de incendio. Separado de oxidantes,
bases. Mantener en lugar fro; mantener en una habitacin bien ventilada. Separado de alimentos y
piensos.
Primeros Auxilios:
En caso de inhalacin llevar a lugar fresco y bien aireado.
En caso de salpicadura en los ojos, enjuague lo antes posible con agua corriente por lo menos 15
minutos manteniendo los parpados abiertos. Si no se pudieron mantener los parpados abiertos aplicar
colirio analgsico en la zona afectada.
Quitar ropa y calzado contaminados en caso de derrame (bajo una ducha si es necesario) y lave con
abundante agua la piel afectada.
En caso de ingestin, enjuague boca y suministre agua fresca. Si no estuviera consciente no
suministre nada por la boca. No provocar vomito. En todos los casos consulte con un medico
inmediatamente o traslade a la persona al hospital.
Medidas a tomar en caso de incendio y explosin:
Medidas de extincin apropiadas: Pulverizar con agua, espuma resistente a alcohol o dixido de
carbono.
Medidas de extincin inadecuadas: No corresponde.
Productos de descomposicin: Al quemarse genera gases txicos e inflamables.
Equipos de proteccin personal especiales: Trajes aluminados de proteccin y equipo autnomo de
respiracin.
Instrucciones especiales para combatir el fuego: Mantener fro los bidones y dems instalaciones
rociando con agua.
Procedimiento en caso de derrame
Precauciones personales: Proteccin personal completo, incluyendo equipo autnomo de respiracin.
Precauciones ambientales: Solo bajo la responsabilidad de un experto eliminar el residuo con
abundante agua.
Mtodos de limpieza: Recoger el lquido procedente de una fuga en recipientes hermticos.
Neutralizar con precaucin el lquido derramado con carbonato sdico.
TECNICA OPERATORIA

a- DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE LA CELDA: Preparar una solucin de KCl 0.1N y


0.01N. Termostatizar las soluciones a 25oC durante 20 min. Con la constante de celda en el valor 1 se
procede a sumergir la celda de conductividad dentro de la solucin 0.01N sin sacarla del bao y se
mide la conductividad. De la misma manera se mide la de la solucin 0.1N
a-CALCULO DE LA CONSTANTE DE CELDA:

Conductancia especifica conocida


Conductancia observada

Se promedian los valores de H y se coloca en el conductmetro el valor de H, a partir de all todas las
medidas que realice con el conductmetro son lecturas de conductividades especficas.
b-DETERMINACION DE LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE DE UN ELECTROLITO FUERTE:
Se prepara una solucin de NaCl 3.4 M (20% P/V), y a partir de ella preparar las siguientes
soluciones: 0,1; 0,05; 0,015; 0,008; 0,005 y 0,0025 M, se termostatizan todas las soluciones 20 min a
25oC. Se coloca la celda dentro de las soluciones desde la ms diluda a la ms concentrada y se van
midiendo las conductancias especficas.
CLCULOS
Tabla de valores, completar,
c (eq/l)
-Graficar e en funcin de

(mho cm-1)

e (mho cm2 eq-1)

c . Hallar o.

c-DETERMINACION DE LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE DE UN ELETROLITO DEBIL


Se prepara una solucin de AcH 1N y a partir de ella las diluciones: 0.1N, 0.05N, 0.02N y 0.01N. se
termostatizan todas las soluciones 20 min a 25 o C. Se coloca la celda dentro de las soluciones desde
la mas diluida a la mas concentrada y se van midiendo las conductancias especficas.
CLCULOS
Tabla de valores, completar,
c
(eq/l)

agua
(mho cm-1)

-Graficar e en funcin de

disol.
(mho cm-1)

AcH =disol. - agua


(mho cm-1)

e
(mho cm2 eq-1)

c . Comparar con electrolitos fuertes.

2)DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE DISOCIACION


El cido actico al ser un cido dbil puede escribirse que:
donde es el grado de disociacin.

= /o

La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: K i


grado de disociacin es: K i
Si se reemplaza

2C
(1 )

(1)

C H C Ac
C HAc

y en funcin del
(2)

por (1) en la ecuacin (2) se obtiene:

1 1
1

C
K i 2

-Graficar 1/ en funcin de C. y determinar Ki.

(3)

CUESTIONARIO
1-Distngase entre conductancia equivalente y conductancia especfica. De la expresin matemtica
de la relacin entre ambas, unidades.
2-Porqu crece la conductancia equivalente con la dilucin?. Porque la conductancia equivalente para
una concentracin dada es mucho mayor para un electrolito fuerte que para un electrolito dbil?.,
3-Qu significa conductividad equivalente a dilucin infinita?
4-Qu es la constante de la celda en las determinaciones. Cmo se determina su valor?.
BIBLIOGRAFIA:
-Physical-Chemistry de Salzberg-Morrow
-Daniels, Curso de qumica experimental.
-Barow, Qumica Fsica
-Palmer, W. G., Qumica Fsica experimental.
-Maron y Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica
-Crackford y Knight, Fundamentos de Fisicoqumica.

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