1.

Identitas Jurnal
Judul: Pyrethroids as Promising Marine Antifoulants: Laboratory and Field Studies.
Penulis: Danqing Feng, Caihuan Ke, Shaojing Li, Changyi Lu, Feng Guo
Tanggal Terbit: 25 July 2008
Penerbit: Springer Science and Bussines Media LLC

Abstrak
Karena peraturan dan larangan mengenai penggunaan bahan kimia beracun tradisional terhadap
organisme pencemar laut dan hambatan untuk memasarkan produk antifoulan alami maka
diperlukan pengadaan senyawa-senyawa yang bersifat antifoulan aktif , ramah lingkungan dan
berpotensi untuk diaplikasikan secara komersil. Dalam penelitian ini, produk pirethroid yang ada
di pasaran, yang biasa digunakan sebagai insektisida ramah lingkungan, diteliti aktivitas
anifoulingnya di laboratorium menggunakan test antikoloni cyprid dari remis Balanus
albicostatus dan juga di penelitian lapangan. Uji laboratorium menunjukkan bahwa sebelas
piretroid ( yaitu , kaya d - trans - aletrin , Es - biothrin , kaya d - prallethrin , S - prallethrin ,
tetramethrin , kaya d - tetramethrin , fenotrin , cyphenothrin , permethrin , cypermethrin , dan
cypermethrin aktif ) mampu untuk menghambat pertumbuhan remis ( EC50 kisaran 0,0316 untuk
87.00 pg / ml ) tanpa toksisitas yang signifikan . Analisis hubungan struktur dan aktivitas
menyarankan bahwa kelompok siano pada posisi - karbon memiliki pengaruh signifikan
terhadap ekspresi aktivitas antifouling pirethroid. Konfirmasi lebih lanjut dari pengamatan di
lapangan menunjukkan bahwa pirethroid yang paling potensial adalah cypermethrin dan high
active cypermethryn dimana kedua senyawa ini menunjukkan efisiensi yang setara dengan
tributhyltin. Ringkasnya, penelitian ini mengindikasikan bahwa pirethroid ini memiliki potensi
yang besar dan dapat dipasarkan sebagai agen antifouling.

Pendahuluan
Seperti yang telah diketahui bahwa organisme pencemar laut biasanya tinggal di lambung kapal
dan konstruksi buatan manusia lainnya tenggelam dalam laut, secara teknis dan ekonomis,
merupakan masalah di seluruh dunia. Solusi yang paling luas untuk pencemaran ini didasarkan
pada pelapis yang mengandung bahan kimia beracun seperti organotin dan tembaga. Namun,
senyawa ini sangat beracun bagi spesies non-target, menetap di lingkungan, dan mencemari
ekosistem laut. Hal ini menyebabkan penggunaannya dilarang di banyak negara. Sebagai akibat
dari hal ini banyak penelitian telah difokuskan untuk menemukan agen antifouling baru yang
ramah lingkungan.
Dalam banyak penelitian, disarankan produk laut yang alami dengan aktivitas antifouling adalah
anternatif yang menjanjikan dan ramah lingkungan untuk antifouling kasikal, sebab produk alami
ini telah ada di lingkungan laut dan bersifat biodegradable.

Sejauh ini, lebih dari 100 produk antifoulan alami telah diisolasi dan diidentifikasi , termasuk
terutama terpenoid , steroid , asam lemak , asam amino, heterocyclics , acetogenins , alkaloid,
dan polifenol
Namun, banyak kendala perlu diatasi sebelum komersialisasi produk antifoulan laut alami. Salah
satu tantangan adalah produksi produk-produk alami dalam skala besar , karena kebanyakan dari
mereka tidak tersedia dalam jumlah yang cukup untuk dipanen dari organisme laut yang eksotis
dan langka . Di sisi lain banyak antifoulant produk alami terlalu kompleks dalam struktur kimia
yang disintesis untuk penggunaan komersial, mahal dan memakan waktu pendaftaran pemerintah
Untuk mengatasi kesulitan ini salah satu strategi yang diinginkan adalah untuk mencari senyawa
yang memiliki kinerja antifouling yang baik dalam lingkungan cara jinak dan , pada saat yang
sama , memiliki komersial praktis potensial. Piretroid adalah analog sintetis dari pyrethrins,
senyawa insektisida alami terisolasi dari bunga tanaman Chrysanthemum cinerariaefolium.
Banyak piretroid banyak digunakan sebagai insektidisida aktif, tidak hanya di bidang pertanian ,
tetapi juga untuk mengontrol hama ruang dan memiliki banyak tidak membahayakan kesehatan
masyarakat karena mereka yang rendah toksisitas pada mamalia, tidak menumpuk di dalam
tubuh organisme, dan tidak bertahan untuk waktu yang lama di lingkungan
Sifat yang menguntungkan dari piretroid juga bertemu dengan beberapa kriteria untuk
antifoulant ideal. Jika piretroid itu harus digunakan untuk antifouling laut , produksi sejumlah
piretroid pada skala industri dengan harga yang wajar, tidak hanya akan membuat antifoulant ini
tersedia dalam mencukupi jumlah tetapi juga membuat mereka kompetitif secara komersial
karena biaya yang relatif rendah .
Ini semua akan memfasilitasi studi yang diperlukan untuk pendaftaran pemerintah untuk
penggunaan piretroid sebagai antifoulant dan jadi ada banyak keuntungan dalam penerapan
piretroid sebagai antifoulant . Piretroid sintetis telah diteliti keberhasilannya mereka sebagai
pengawet kayu di laut , dan mereka aktif terhadap penggerek laut Limnoria Namun, informasi ini
masih langka mengenai efek piretroid pada biofouling .
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menggambarkan dan mengevaluasi aktivitas antifouling
dari serangkaian pirethroid komersial umum yang tersedia. Ini diuji di laboratorium untuk
aktivitas anti-prtumbuahn mereka terhadap larva cyprid dari yang remis Balanus albicostatus .
Data dibahas juga dalam hal hubungan struktur-aktivitas. Yang paling penting, piretroid yang
dipilih menjadi sasaran terendam uji konvensional untuk mengeksplorasi aktivitas antifouling
mereka di lapangan.

Bahan dan Metode

Uji Piretroid

Sebelas piretroid , yaitu kaya d - trans - aletrin , Esbiothrin , kaya d - prallethrin , S - prallethrin ,
tetramethrin , kaya d - tetramethrin , fenotrin , cyphenothrin , permethrin , cypermethrin , dan
high active cypermethrin, yang digunakan dalam studi awal kami. Ada empat pasang di antara 11
produk piretroid , dua komponen dari masing-masing pasangan berbeda dalam jenis dan rasio
konfigurasi isomer dari satu senyawa piretroid , yaitu kaya d - trans - aletrin / Es - biothrin , kaya
d-prallethrin/S-prallethrin , tetramethrin / kaya d - tetramethrin , dan cypermethrin / cypermethrin
aktif tinggi. Semua piretroid tersebut dibeli dari Changzhou Kangmei Chemical Industry Ltd ,
Cina , semua dengan kemurnian di atas 90 %. Alasan untuk memilih piretroid ini adalah bahwa
mereka semua sangat mudah diperoleh dari pasar dalam jumlah besar dengan harga yang rendah,
dan beberapa dari mereka yang analog dalam struktur kimia, yang dapat memungkinkan kita
untuk mendapatkan beberapa pengetahuan tentang hubungan struktur - aktivitas mereka
Kultur Larva B. albicostatus
B. albicostatus dewasa dikumpulkan dari batuan surut di Xiamen , Cina. Hewan ini dibiarkan
kering semalam setelah yang mereka merilis nauplius I dan tahap II nauplius setelah perendaman
dalam air laut . Larva naupliar aktif berenang menuju cahaya dikumpulkan menggunakan pipet
dan dikultur dalam gelas kaca dengan disaring air laut ( FSW , 0,22 m , salinitas 30 , dan suhu
25 C ) dengan densitas awal satu larva per mililiter. Mereka diberi makan dengan Chaetoceros
diatom muelleri pada konsentrasi 2,5 105 sel / ml. Setiap hari, nauplii yang disaring dari kultur
dengan mesh dan ditransfer ke kaca Beakers dengan WPS segar dan fitoplankton . Setelah 5 - 6
hari , sebagian besar nauplii telah bermetamorfosis ke cyprids , dan cyprids dikumpulkan dengan
penyaringan. Sampel uji piretroid dilarutkan dalam larutan ethanol dan liquoutsdi dalam cawan
petri. setelah ethanol menguap sempurna pada suhu ruang, 10 ml FSW dan 30 cyprids
ditambahkan pada tiap cawan petri. FSW digunakan sebagi kontrol karena penelitian terdahulu
menunjukkan bahwa tidak ada perbedaan pertumbuhan cyprids yang signifikan antara cawan
petri yang diberi ethanol dengan cawan petri tanpa ethanol. Cawan petri diinkubasi dalam suhu
25 derajat celcius dalam keadaan gelap selama 48 jam dan setelah itu jumlah larva yang tumbuh
dan mati dihitung menggunakan mikroskop stereo. Prosentase pertumbuhan atau kematian larva
dianalisis menggunakan analisis varian oleh uji Dunnet untuk perbandingan ganda dari rata-rata
perlakuan dengan satu kontrol. Level signifikasinya adalah P<0,05. Aktifitas antifouling piretroid
ditunjukkan sebagai nilai EC50 (konsentrasi yang mengurangi angka pertumbuhan sebanyak
50% dibandingkan kontrol) dan tingkat toksisitas piretroid ditunjukkan sebagai nilai LC50
(konsentrasi yang menghasilkan 50% larva hidup).
Uji Lapangan
Pirethroid juga digunakan sebagai bahan uji logan konvensial. Secara singkat masing-masing
piretroid dicampur dengan 15% polyvynil butilat resin dalam metanol dan semua sampel
dialikasikan secara individu pada zona sampel (diameter 5 cm) dalam sebuah cawan polyvynyl
klorida (ukuran 35x60x0,3 cm). dalam uji lapangan, tiap piretroid diuji pada 150 dan 300
mg/zona. Lima puluh persen polyvinyl butylated resin dalam metanol digunakan sebagai kontrol

positif. TBTCI dicampur dengan 50 % polyvinyl butylated resin dalam metanol dan
diaplikasikan ke zona sampel pada 150 dan 300 mg/ zona digunakan sebagai kontrol negatif.
Setelah cairan pelarut menguap, tiga cawan diekspos untuk biofouling di kedalaman 1 m pada
lahan pemancingan di Tongan Bay, Xiamen. Perbedaan biomasa basah dari organisme pencemar
diantara tiap zona sampel piretroid dengan zona konrol positif dan negatif dianalisis
menggunakan sampel bebas uji t. selama waktu penelitian, dua parameter air laut, suhu dan
salinitas, diukur tiap bulan selama 6 bulan penelitian. Hal ini dikarenakan aktifitas cat
antifouling mungkin berubah dibawah kondisi air laut yang berbeda dan hal ini sangat berguna
untuk mengatahui karakteristik lingkunga laut yang dihadapi oleh cat antifouling.
Hasil dan Diskusi
Efek dari 11 piretroid pada pertumbuhan dan kematian B. cyprids albicostatus ditunjukkan pada
gambar 2

Tabel 1

Gambar 2
EC50 mereka dan Nilai LC50 dirangkum dalam Tabel 1. Seperti ditunjukkan dalam Gambar 2
dan Tabel 1 , penempelan larva dihambat secara signifikan oleh masing-masing piretroid dengan
cara yang tergantung dosis ( P < 0,0001 ) , tanpa toksisitas yang signifikan ( P > 0,05 ) .
menyarankan bahwa senyawa non - toksik adalah mereka yang tidak langsung membunuh

fouling propagul di atau dekat tingkat di mana mereka menghalangi fouling . Pada penelitian ini ,
masing-masing dari 11 piretroid menghasilkan nilai LC50 jauh lebih besar daripada EC50, hal
ini menunjukkan bahwa semua senyawa ini memiliki kemampuan untuk menghambat
penempelan larva oleh mekanisme non toksik. Kegiatan antifouling dipamerkan oleh piretroid
bervariasi , dengan nilai EC50 mulai ,0316-87,00 pg / ml ( Tabel 1 ) . Kaya d - trans - aletrin dan
Es - biothrin , dua produk dari aletrin berbeda dalam jenis dan rasio isomer konfigurasi dari
aletrin , menunjukkan antifouling mirip aktivitas. Fenomena yang sama juga diamati pada kaya d
- prallethrin dan pasangan S - prallethrin ( dua produk prallethrin ) dan tetramethrin dan kaya
pasangan d - tetramethrin ( dua produk tetramethrin ).
Namun, ada perbedaan yang jelas dalam kegiatan antara antifouling cypermethrin dan
cypermethrin high active ( dua produk dari cypermethrin ). Oleh karena itu , berdasarkan hasil
yang diperoleh dari uji antifouling , disarankan bahwa isomer. Komposisi mungkin atau mungkin
tidak memiliki dampak pada aktivitas antifouling piretroid . Kegiatan antifouling kaya d - trans aletrin dan Es - biothrin terhadap cyprids yang keduanya jelas lebih rendah dibandingkan kaya d
- prallethrin dan Sprallethrin, yang mungkin disebabkan oleh perbedaan
struktur kimia. Rantai sisi cincin cyclopentenolone di prallethrin ( kelompok propyne )
mungkin akan lebih ampuh dalam kegiatan antifouling nya daripada kelompok propena . Selain
itu, dengan membandingkan nilai-nilai EC50 dari fenotrin dan cyphenothrin dan mengingat
bahwa satu-satunya perbedaan antara struktur kedua senyawa tersebut adalah
kurangnya kelompok siano di fenotrin , terbukti bahwa kehadiran kelompok siano pada posisi
karbon piretroid meningkatkan aktivitas antifouling . Ini adalah lebih lanjut dikonfirmasi oleh
hasil yang sama diperoleh dari struktur-aktivitas. Studi hubungan permetrin dan cypermethrin .
berdasarkan analisis di atas , disarankan agar dalam piretroid mengandung gugus siano pada
posisi - karbon , siano yang kelompok adalah kelompok fungsional penting dalam ekspresi
aktivitas antifouling ampuh . Proposal ini juga didukung oleh hasil bahwa cyphenothrin ,
cypermethrin , dan aktif tinggi cypermethrin semua menunjukkan aktivitas antifouling jauh lebih
besar terhadap cyprids daripada apakah yang piretroid lain diuji dalam pekerjaan ini . Kegiatan
antifouling dipamerkan oleh cypermethrin (di mana kelompok gem - dimetil di isobutil di
cyphenothrin diganti dengan dua atom klorin ) adalah diamati lebih kuat daripada cyphenothrin .
Namun, ketika kelompok gem - dimetil di isobutil di fenotrin diganti dengan dua atom klorin ,
permethrin yang dihasilkan menunjukkan hampir aktivitas antifouling yang sama seperti
cyphenothrin . Ketidakkonsistenan ini berarti bahwa mengganti gugus metil untuk atom klorin
tidak akan selalu meningkatkan antifouling yang aktivitas di piretroid dan juga menunjukkan
bahwa siano yang kelompok mungkin memiliki pengaruh yang signifikan terhadap peningkatan
aktivitas antifouling ketika mengganti metil oleh klorin kelompok piretroid dan bahwa atom
klorin mungkin komponen lain mengekspresikan aktivitas antifouling ampuh dalam
cypermethrin. Bagaimana piretroid dapat menurunkan penempatan larva remis dalam cara yang
non - beracun ? Pengetahuan tentang mekanisme mereka dampak pada serangga dapat
memberikan beberapa informasi yang berguna , karena remis dan serangga keduanya berasal dari
filum Arthropoda .

Serangkaian studi menunjukkan bahwa piretroid menyebabkan knockdown atau kematian

serangga dengan bertindak pada sistem saraf , dengan memvolatagegasi saluran natrium
membran saraf sebagai tapak target. Saluran ini akan tetap terbuka oleh piretroid , menyebabkan
depolarisasi membran , pembuangan berulang , dan gangguan sinaptik , yang mengarah ke
hierekstasi pada serangga . Informasi ini mungkin berguna sebagai titik awal untuk memahami
mekanisme efek penghambatan pertumbuhan remis oleh piretroid.
Dengan larangan total dari tributiltin ( TBT ) antifoulant yang diprakarsai oleh Organisasi
Maritim Internasional di bawah tekanan sosial dan bisnis, cukup upaya telah dikhususkan untuk
mencari alternatif antifouling baru. Herbisida , fungisida , dan bakterisida telah digunakan
sebagai agen antifouling dalam cat laut , misalnya Irgarol 1051, diuron , zinc pyrithione ,
pyrithione tembaga , dan Sea- Nine 211. Namun, senyawa antifouling baru , seperti TBT, bekerja
melalui mekanisme toksisitas dan telah dilaporkan sangat beracun bagi banyak organisme laut
non-target. Dengan demikian, muncul kekhawatiran mengenai nasib lingkungan
dan potensi risiko dari penggunaannya. Di Inggris, pembatasan telah diberlakukan pada
penggunaan Irgarol 1051 dan Sea - Nine 211 , dan diuron tidak lagi disetujui untuk digunakan
sebagai antifoulant. Oleh karena itu , selain alternatif antifouling perlu dikembangkan segera.