Anda di halaman 1dari 41

KARBOHIDRAT

KARBOHIDRAT
Karbohidrat, salah satu makromolekul yang banyak terdapat di alam.
Karbohidrat diturunkan dari glukosa, yaitu karbohidrat sederhana
pertama dengan rumus molekul C6H12O6, disebut Hidrat dari Karbon
C6(H2O)6.

1880 disadari bahwa hidrat dari karbon merupakan penamaan yang


salah, karbohidrat sebenarnya adalah polihidroksi aldehida dan
polihidroksi keton atau turunan mereka.
Karbohidrat, biasa disebut dengan gula, berperan penting dalam
molekul-molekul biologis, seperti asam nukleat (DNA dan RNA), dan
dalam bentuk-bentuk polimer, seperti selulosa (dinding sel) dan
glikogen (glukosa tersimpan dalam hati).

KLASIFIKASI KARBOHIDRAT
KARBOHIDRAT

MONOSAKARIDA

DISAKARIDA

OLIGOSAKARIDA

POLISAKARIDA

MONOSAKARIDA

KLASIFIKASI MONOSAKARIDA

ALDOSA :

KETOSA :

Adalah
monosakarida
yang mengandung
gugus aldehida

Adalah
monosakarida
yang mengandung
gugus keton

JUMLAH ATOM KARBON

dalam MONOSAKARIDA
UMUMNYA 3 7
Contohnya
TRIOSA
: Monosakarida 3 karbon
HEKSOSA : Monosakarida 6 karbon
Awalan ALDO untuk ALDOSA
ALDOHEKSOSA : Aldosa 6 karbon
Akhiran ULOSA untuk KETOSA
HEKSULOSA
: Ketosa 6 karbon

Struktur

Karbohidrat paling sederhana: monosakarida. Bila mempunyai


gugus aldehid, disebut aldosa, bila mempunyai gugus keto, disebut
ketosa/ulosa
Setiap monosakarida mempunyai jumlah atom karbon tertentu yang
dikandungnya (misal: triosa (3C), tetrosa (4C), pentosa (5C), heksosa
(6C). Dalam makanan kita, umumnya heksosa (glukosa dan fruktosa).
CHO
H
CHO
H

HO
OH

CH2OH

D-gliseraldehida

CHO
OH
H

OH
H

H
OH

OH

HO

OH

OH

CH2OH

D-Glukosa

CH2OH

L-Glukosa

CHO
H
H

CHO
OH
OH

H
HO

CH2OH

CH2OH

OH
H

HO
OH
HO

H
H
CH2OH

L-Manosa

HO
H

OH

OH

HO

OH

HO

OH
CH2OH

D-Galaktosa

CH2OH

D- Fruktosa

CH2OH

L- Fruktosa

diastereomer
enantiomer
Enantiomer: bentuk D atau L dengan nama yang sama;
diastereomer: stereoisomer yang bukan merupakan bayangan cermin
satu dengan yang lain dan memiliki nama yang berbeda

Enolisasi aldosa menjadi


ketosa
H

H
O

OH

OH

OH

NaOH

OH

NaOH
H

OH

OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

Proses tautomeri keto-enol

H
H

OH

OH

OH
CH2OH

H
O

O
H

OH

OH
CH2OH

STRUKTUR MONOSAKARIDA

RANTAI TERBUKA :
Diproyeksikan oleh
FISCHER

SIKLIK :
Dirumuskan oleh
HAWORTH

Siklisasi

Gula-gula dalam larutan berada dalam keseimbangan antara bentuk


rantai lurus (linier) dan bentuk lingkar (siklik); hal ini terutama
ditemukan pada pentosa dan heksosa. Siklisasi menyebabkan
terbentuknya hemiasetal. - dan -D-glukosa merupakan anomer.
CHO

OH
O

Karbon anomerik

HO

H
HO

OH

Hemiasetal siklik (D Glukosa)

lebih stabil

OH
OH

OH

OH

HO
H

OH

OH

OH
OH
OH

CH2OH

Hemiasetal siklik (D Glukosa)

D-Glukosa

64%
t.l 150C, +18,7

0,02%

36%
t.l 146C, +112

Mutarotasi
Pemasukkan 100 % -glukosa (padat) ke dalam air, daya putar
optiknya mulai berubah ketika bentuk , rantai terbuka, dan
menuju keadaan setimbang (dari +112
+52,6). Efek
ini disebut sebagai mutarotasi

PROYEKSI HAWORTH
UNTUK CINCIN FURAN :
1CH2OH
2 C=O

HO C-H
3

C-OH

H C-OH
5

CH2OH

D-fruktosa

REAKSI GUGUS HIDROKSIL

1. Pembentukan asetat
2. Pembentukan eter
3. Pembentukan asetal dan ketal
siklik
Contoh pembentukan asetal dan ketal
siklik :
pengubahan L-sorbosa menjadi Vit. C

Reaksi kimia

Pembentukan glikosida
Glikosida, asetal yang dihasilkan dari reaksi
aldehida dengan alkohol (katalis asam)

OH

OH
O

OH

ROH

HO
OH

OH

HO

OH

OH2

OH

HO
OH

OH

OH

ROH

OH

OH

OH

Mutarotasi

HO
OR

H
OH

campuran anomer

Glikosida, tidak mereduksi pada uji Tollen


stabil terhadap basa, namun berubah menjadi
gula dan aglikon bila suasana asam

Eterifikasi
Pengolahan suatu aldosa, seperti misalnya glukosa, dengan
metanol akan menghasilkan suatu metil glikosida. Gugusgugus hidroksil lain dalam suatu karbohidrat dapat diubah
menjadi gugus metoksil dengan mereaksikan metil glikosida
dimetil sulfat dan NaOH
OH

OH
O

CH3OH, H+

HO
OH

HO

O
HO
OMe

HO

OH

OH
OH

OMe
O

HO

OMe

HO

(CH3O)2SO2

O
MeO

OMe

MeO

OH

OMe

Metilasi lengkap

Esterifikasi
OH

OAc
O

O
HO

OH

HO
OH

O
Piridina
dingin

O
AcO

OAc

AcO
OAc

Reaksi anhidrida asam asetat berlebih dan basa (seperti piridin) pada
gula menghasilkan gula poliasetil.
Reaksi ini stereospesifik (yakni, anomer- akan membentuk ester-).
Gugus ini dapat digunakan untuk pembentukan glikosida
stereoselektif

Ikatan glikosidik

OH
O

HO

OH
HO
OH

Ikatan glikosidik--1,4

O
OH

HO
OH
H

Monosakarida-monosakarida dapat dihubungkan oleh


berbagai jenis ikatan glikosidik. Dapat berupa bentuk - atau
-glikosidik; ikatan -1,4 menghubungkan gugus -hidroksi
C-1 dari suatu unit gula dengan gugus hidroksi C-4 gula lain

OH

OH
O

HO

HO
HO

OH

OH

OH
H

H
OH

Ikatan glikosidik--1,3

Ikatan -1,3 menghubungkan gugus -hidroksi C-1 dari suatu


unit gula pada gugus hidroksi C-3 gula lain

Oksidasi
1. OKSIDASI MONOSAKARIDA- ALDOSA
Gugus aldehida
gugus karboksilat

Pereaksi yang digunakan: Tollens


Ag (NH3)2+

Lanjutan: Oksidasi ALDOSA

Demikian juga untuk Fruktosa

Lanjutan: Oksidasi KETOSA


FRUKTOSA

Cermin
perak

Tautomeri keto enol:

Ketosa

Enandiol

Aldosa

Lanjutan: Oksidasi GLIKOSIDA

Gugus karbonil diblokade.


Glikosida adalah gula bukan
pereduksi

Ag(NH3)2+
OH

ASAM ALDONAT

Adalah suatu asam polihidroksi


karboksilat, yaitu produk oksidasi
dari gugus aldehida suatu aldosa

Pengoksidasi yang digunakan :


pereaksi Tollens

ASAM ALDARAT

Adalah suatu asam polihidroksi


dikarboksilat, yaitu produk
oksidasi dari gugus aldehida
dan alkohol suatu aldosa

Zat pengoksidasi kuat (HNO3),


mengoksidasi gugus aldehida
dan juga gugus hidroksil ujung
(suatu alkohol primer) dari
monosakarida.

ASAM URONAT

Adalah produk oksidasi dengan


enzim, di mana yang dioksidasi
hanya gugus CH2OH ujung,
sedangkan gugus aldehidanya
tidak teroksidasi.

Contohnya : oksidasi D-glukosa


oleh enzim menghasilkan asam
D-glukuronat.

ASAM GLUKURONAT

Penting dalam sistem hewan, dan


sistem tumbuhan
Karbon 1 baru
Karbon 1
direduksi

Asam D-glukuronat

Deret-L

VITAMIN C (ASAM ASKORBAT)

Asam L-askorbat (Vit C)

KONVERSI TERAKHIR DARI


PERUBAHAN ASAM GLUKURONAT
MENJADI ASAM L-ASKORBAT (VIT.C)

REDUKSI

Gugus karbonil dari aldosa maupun


ketosa dapat direduksi oleh pereduksi
karbonil, produknya yaitu polialkohol
yang disebut ALDITOL (akhiran nama
ITOL).

Pereduksi gugus karbonil : Hidrogen


dan katalis atau suatu hidrida logam

DISAKARIDA
Contoh
Sukrosa : gabungan glukosa dan fruktosa
Laktosa : gabungan glukosa dan galaktosa
Maltosa : gabungan glukosa dan glukosa
Isomaltosa : gabungan glukosa dan glukosa
Sellobiosa: gabungan glukosa dan glukosa

DISAKARIDA
6
CH2OH
5
O
H H
OH
4
1
OH H
H
3
2
OH
H
O
6
CH2OH
glukosa
O
OH 5

STRUKTUR MOLEKUL

6
CH2OH
5
O

H
4
OH
OH
3
H

H
2
OH

glukosa

1 O

1
HOCH2 O

5
H
OH
2
CH2OH

4 6
3
OH H

fruktosa

sukrosa

4
H

OH H
2
3
OH
H

1-4

galaktosa

laktosa

SUKROSA
CH2OH
O
H H
OH H
OH
H
glukosa

OH

H HOH2C
1

O 2

H
OH

CH2OH

OH H
fruktosa

sukrosa
Ikatan glikosida menghubungkan C ketal
yang posisinya dari fruktosa dan
asetal yang posisinya dari glukosa

LAKTOSA
H
4

CH2OH
O
H
OH H

OH
/

CH2OH O H
OH
O
glukosa

OH H
1
OH
H
H
H
2

H
OH
galaktosa

laktosa
4-O-(-D-galaktopiranosil)-D-glukopiranosa

Dikenal sebagai gula susu

CH2OH
O
H H
H
1
OH H
OH

H
OH
glukosa

H
4

CH2OH
O
H
OH H
H

OH
/

OH
glukosa

maltosa
4-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa
CH2OH
O
CH2OH
H
H H
O
1
H
OH H
H
OH
OH
4
2 O
OH H
1 /
H
OH
2
glukosa
6 CH2
CH2OH O H
OH
O
O
H H

H H
glukosa
OH
4
1
OH H
1 /
OH H H
OH
OH
H

OH
glukosa

isomaltosa
6-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa

H
OH
glukosa

selobiosa

4-O-(-D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa

MALTOSA

Adalah hasil penguraian pati oleh enzim


-1,4-glukan 4-glukanohidrolase yang
terdapat dalam air liur

POLISAKARIDA

Adalah senyawa yang molekulnya


mengandung banyak satuan
monosakarida yang dipersatukan
dengan ikatan glukosida.
Contohnya : selulosa, pati, kitin

Hidrolisis lengkap akan


mengubah suatu polisakarida
menjadi monosakarida.

SELULOSA
Polimer lurus 1,4--D-glukosa

Selulosa murni dapat digunakan


untuk pemurnian dalam analisis
kimia dan biokimia.

Tidak mempunyai karbon hemiasetal.


Tidak dapat mengalami mutarotasi
atau dioksidasi oleh pereaksi, seperti
pereaksi Tollens

SUMBER POLISAKARIDA

1. PATI ; 2.GLIKOGEN

Pencernaan pati, dimulai dari mulut. Saliva


mengandung -amilase, di lambung, pati
dipotong menjadi senyawa-senyawa yang
lebih pendek. Pencernaan pati dilanjutkan di
dalam usus kecil (intestin) oleh -amilase
pankreas, menjadi campuran disakarida
(maltosa), trisakarida (maltotriosa) dan
oligosakarida (dekstrin- dihidrolisa menjadi
monosakarida oleh enzim) -glukosidase
dalam mukosa usus halus.

PATI - GLIKOGEN
Pati: Dipisahkan menjadi 2 fraksi utama
berdasarkan kelarutan bila dibubur (triturasi)
dengan air panas; sekitar 20% pati adalah
amilosa (larut, ikatan 1,4--D-glukosa) dan 80%
sisanya ialah amilopektin (tidak larut, 1,4--Dglukosa 25 satuan dan percabangan 1,6 --Dglukosa )

Glikogen, polisakarida seperti amilopektin


tetapi jumlah satuan glukosanya lebih
sedikit; digunakan sebagai tempat
penyimpanan glukosa dalam sistem
hewan (terutama dalam hati dan otot)

GLIKOSAMINOGLIKAN
1. Asam hialuronat
2. Kondroitin sulfat
3. Heparin

Glikoprotein : yaitu protein yang


mengandung karbohidrat dengan
jumlah beragam dan melekat
sebagai rantai tak bercabang atau
bercabang (pendek atau panjang
hingga 15 unit).

Latihan Karbohidrat
Jelaskan apa yang dimaksud dengan gula susu, gula beet, gula tebu,
disakarida, polisakarida.
2.

Tuliskan lima sumber karbohidrat alam.

3. Gambarkan struktur Fisher dari D-glukosa, D-galaktosa, D, fruktosa, Lglukosa, L-fruktosa, struktur Haworth dari -D-glukosa dan -D-glukosa.
Berdasarkan struktur dari monosakarida tsb. tentukan mana yang merupakan
aldoheksosa, heksulosa ?, dan mana yang mempunyai hubungan enantiomer,
diastereoisomer, anomer, dan epimer ?.
4. Gambarkan semua isomer aldotetrosa yang mempunyai rumus molekul
C65.
H O . Gambarkan semua isomer aldotetrosa yang mempunyai rumus molekul
4 8 4
C4H8O4.
CH2OH
a.

OH
H
OH H
OH
H
H

OH

b.

CH2OH

O
OH
H
H
OH H
H
OH
H

OH

c.
CH2OHO
H

OH
OH
CH2OH

OH

1. Di antara senyawa-senyawa berikut mana yang memberikan reaksi +


pada uji Benedict: a) sukrosa
b) glikogen
c) -maltosa
d) laktosa

7. Jelaskan perbedaan intramolekular hemiasetal dan


intramolekular hemiketal dari glukosa dan fruktosa, dan
gambarkan konformasinya.
8.
Tuliskan sumber biologi major dari laktosa. Gambarkan rumus
konformasi dari laktosa

9.

Apa yang dimaksud dengan galaktosemia ?

10.
Gambarkan struktur rantai terbuka dari fruktosa, dan
tunjukkan bagaimana ia bersiklisasi membentuk - atau -Dfruktosa.

11.

Apakah fungsi dari -amilase dan -amilase.

Anda mungkin juga menyukai