The LEPS (London-Eyring-Polanyi-Sato) function is an empirical analytic potential energy

function that is widely used to generate potential energy contour diagrams for A+BC reacting
systems. The reaction between F and HH is believed to pass through a linear transition state
complex as follows:
H H F H + HF
H 2+ F
RFH

a) Plot the potential function vs

potential function vs.

RH H

for

(F-H distance) for

RF H =.25 nm

R HH =.25 nm

, and plot the

Para poder resolver la ecuacin se utiliz el software EEs, para poder resolver simultneamente las
ecuaciones de las funciones MORSE y ANTI-MORSE:
Q AB +J AB=D AB { exp ( 2 AB ( R ABR AB ) ) 2 exp { AB ( R AB R AB ) }}
Q ABJ AB =.5 D AB { exp (2 AB ( R ABR AB ) ) 2 exp { AB ( R AB R AB ) }}
Si consideramos que el primer hidrgeno es el tomo A, y el segundo el tomo B y el Flor el C,
tendramos interacciones entre AB, y BC, ms no se tendran interacciones entre A y C, teniendo
esto en cuenta, se necesitara otro sistema idntico al anterior para las interacciones entre BC :
QBC + J BC =DBC {exp ( 2 BC ( R BC R BC ) ) 2 exp { BC ( RBC R BC ) }}
Q BC J BC =.5 DBC {exp ( 2 BC ( RBC R BC ) )2 exp { BC ( RBC R BC ) }}
Y posteriormente utilizar los parmetros obtenidos, tanto para el sistema AB y BC, para evaluar la
funcin LEPS:
V ( R AB , R BC )=

[(

Q AB
Q BC
J AB
J BC
J BC
J AB
1
+

+
+
1+S AB 1+S BC
2 1+ S AB 1+S BC
1+ S BC
1+S AB

)(

)(

)]
2

Cabe mencionar que de la ecuacin original de LEPS se eliminaron los trminos de interacciones
AC, por lo ya explicado anteriormente, de aqu que el potencial esta +nicamente en funcin de
R AB y R BC
.

Se introdujeron las ecuaciones a EES, y para ste primer inciso se fue variando

R AB

{Programa para el clculo de Diagramas de Energa potencial, para la reaccin:

H+F=>[H......H......F]**=>H+HF donde:
A=H, B=H, C=F}
Q_AB+J_AB=D_AB*(exp(-2*Beta_AB*(R_AB-R_AB))-2*exp(-Beta_AB*(R_AB-R_AB)))
Q_AB-J_AB=.5*D_AB*((exp(-2*Beta_AB*(R_AB-R_AB))+2*exp(-Beta_AB*(R_AB-R_AB))))
Q_BC+J_BC=D_BC*(exp(-2*Beta_BC*(R_BC-R_BC))-2*exp(-Beta_BC*(R_BC-R_BC)))
Q_BC-J_BC=.5*D_BC*(exp(-2*Beta_BC*(R_BC-R_BC))+2*exp(-Beta_BC*(R_BC-R_BC)))
D_AB=458.2 [kJ/mol]
Beta_AB=19.42 [A^-1]
R_AB=.07419 [A]
S_AB=.106
D_BC=591.1 [kJ/mol]
Beta_BC=22.189 [A^-1]
R_BC=.0917 [A]
S_BC=.167
V=(Q_AB/(1+S_AB))+(Q_BC/(1+S_BC))-sqrt(.5*(((J_AB/(1+S_AB))-(J_BC/(1+S_BC)))^2+((J_BC/
(1+S_BC)))^2+(-(J_AB/(1+S_AB)))^2))

Dando como resultado, las grficas siguientes:

b) Using the following LEPS parameters and the equations listed below to make a potential
d HH d HF
contour diagram for this system, usind
distance parameters for the x and y
axes. Use distances in the range 0.05<= d<=.25 nm.
En ste inciso, se realizaron 100 corridas para cada intervalo considerado entre .05 y .25 nm, el
trabajo se realiz en EES y para una mejor presentacin se llevaron los datos a Excel para poder
acomodar los valores resultados de la funcin potencial en forma de matriz, y as poder llevarla a

Matlab y poder graficar ms fcilmente. En Matlab nicamente se dieron los vectores de las
distancias de .05 hasta .25 nm, tanto para AB y BC, y se introdujo la matriz de valores de V, una
vez realizado esto, con la funcin contour(r_HH,r_HF,V) el software nos muestra la grfica de
contour de nuestro sistema, la cual se muestra a continuacin:

c) Indicate on your contour diagram the MEP (minimum energy path), which is also the
reaction coordinate. Plot this separately as a reaction profile plot (plot of the potential
energy vs. reaction coordinate).
Para este iniciso nicamente se hizo que la grfica tuviera ms lneas para poder observar dicho
camino de energa mnimo, ya que en la grfica pasada se puede observar que existe un valle en el
que estn todos los mnimos de la funcin potencial:

Saddle point

En donde puede observarse un camino en forma de L, el cual sera el camino de energa mnima,
pasando por todos los mnimos y por el saddle point.
d) Locate the saddle point (Col) region and calculate more points in this vicinity to obtain a
better estimate of the potential energy Surface here. What is the activation energy predicted
for this reaction?
Como puede observarse en la grfica pasada, se tiene ya la ubicacin del saddle point, slo se
hicieron ms corridas en la zona donde estaba y lo que se grafic fue:

En donde se puede observar, que el saddle point se encuentra entre .135 y .145 nm en la
coordenada x, y entre .075 y .095 en la coordenada, y para la coordenada: x=.1389 y y=.07828, se
obtiene una energa de: -389.