CAPTULO 1.

ESTEQUIOMETRIA DAS RELAES DE

COMBUSTO

Instituto de Pesquisas Tecnolgicas

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

NDICE

1 ESTEQUIOMETRIA DAS REAES DE COMBUSTO .........................4

1.1 Oxignio Estequiomtrico (Ar Estequiomtrico)..................................................................5
1.2 Coeficiente de ar (excesso de ar) ............................................................................................9

2 PODER CALORFICO DO COMBUSTVEL ...........................................14

3 CINZA NO COMBUSTVEL ....................................................................17
4 UMIDADE NO COMBUSTVEL...............................................................21
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..........................................................21

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

NDICE DE TABELAS
TABELA 1 - COMPOSIO APROXIMADA DO AR ATMOSFRICO SECO ...................................6
TABELA 2 - EQUAES BSICAS DE COMBUSTO...........................................................................7
TABELA 3 - AR E GASES DE COMBUSTO PARA QUEIMA ESTEQUIOMTRICA .....................8
TABELA 4 - BALANO DE MASSA DAS REAES DE COMBUSTO COMPLETA ( 1).......12
TABELA 5 - BALANO DE MASSA DAS REAES DE COMBUSTO COM RESDUO DE
COMBUSTVEL NO CONVERTIDO ...............................................................................14
TABELA 6 - ANLISE IMEDIATA, ELEMENTAR E PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS
SLIDOS..................................................................................................................................16
TABELA 7 - ANLISE ELEMENTAR E PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS LQUIDOS17
TABELA 8 - COMPOSIO QUMICA E FUSIBILIDADE DAS CINZAS .........................................20

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

1 ESTEQUIOMETRIA DAS REAES DE COMBUSTO

De maneira geral, define-se combusto como uma reao qumica
exotrmica entre duas substncias ditas combustvel e comburente, ocorrendo a
alta temperatura e com ritmos intensos. Na verdade, esta apenas uma forma
muito simplista de definir combusto, na medida em que se sabe que vrias
reaes simultneas esto envolvidas nos processos de combusto1. No entanto,
para o propsito deste curso, esta definio suficiente.
H uma grande variedade de materiais que podem ser considerados
combustveis; porm, a maior parte daqueles empregados industrialmente
composta basicamente de carbono, hidrognio, oxignio, enxofre e nitrognio.
O comburente normalmente utilizado o oxignio do ar.
Na prtica, costuma-se denominar "combusto completa" ao processo que
leva as substncias combustveis sua forma mais oxidada e, "combusto
incompleta" ao processo no qual os produtos de combusto so constitudos, em
parte, por formas que representam oxidao parcial dessas substncias.
Partindo das substncias mais simples, formadas por elementos que esto
presentes na maioria dos combustveis, as reaes de "combusto completa"
seriam:
C + O2 CO2 + H1
H2 + 1/2 O2 H2O + H2
S + 3/2 O2 SO3 + H3
onde H1, H2 e H3 representam a energia liberada por unidade de massa, ou
volume ou outra unidade qualquer, normalmente referidas s substncias
combustveis.
As reaes denominadas de "combusto incompleta" seriam:
C + 1/2 O2 CO + H4
S +O2 SO2 + H5
As substncias resultantes destas ltimas reaes poderiam ainda ser
oxidadas atravs das seguintes reaes:
1

Por exemplo, a combusto do metano (CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O) pode ser modelada
por um conjunto de 20 a 30 reaes elementares, mesmo assumindo que os produtos
indicados so os nicos formados em quantidades significativas.
4

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

CO+ 1/2 O2 CO2 + H6

SO2 + 1/2 O2 SO3 + H7

Neste caso, ter-se-ia, para as energias liberadas, as seguintes relaes:

H6 + H4 = H1
e
H7 + H5 = H3

A ocorrncia da reao "completa'' ou "incompleta" depende de vrios

fatores, tais como: relao entre as massas de combustveis e comburentes,
temperatura na qual se processa a reao, tempo de permanncia do
combustvel, presena ou no de catalisadores.
1.1 Oxignio Estequiomtrico (Ar Estequiomtrico)
Quando o oxignio fornecido ao processo "teoricamente'' o necessrio e
suficiente para oxidar completamente os elementos combustveis, diz-se que a
reao estequiomtrica. Quando a quantidade do oxignio maior, fala-se em
excesso de oxignio; em caso contrrio, fala-se em falta de oxignio, situao na
qual no se pode realizar a combusto completa dos elementos constituintes do
combustvel.
Como usualmente o oxignio retirado do ar atmosfrico, fala-se em
excesso de ar ou falta de ar, sendo este constitudo, basicamente, de oxignio
(O2) e nitrognio (N2), na proporo indicada na Tabela 1.
Assim, para cada 4,76 unidades de volume de ar consumidos na
combusto, apenas uma (21% de oxignio) realmente participa das reaes,
sendo as restantes 3,76 constitudas de nitrognio. Esse gs, por sua vez, sendo
inerte, contribui para baixar as temperaturas ao longo da chama e aumentar as
perdas associadas aos gases de exausto.

Nitrognio

Volume (%)

Massa (%)

79

77

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

Oxignio

21

Densidade2

1,293 kg/m3n

AET

23

Tabela 1 - Composio aproximada do ar atmosfrico seco3, 4

A partir das reaes bsicas de combusto, possvel determinar a
quantidade de ar a ser consumido, bem como a quantidade de gases a serem
gerados, em massa e em volume.
Na tabela 2 so consideradas as equaes bsicas para queima
estequiomtrica do carbono, do hidrognio e do enxofre5.
Conhecendo-se, ento, os coeficientes assinalados na Tabela 2 e a
composio elementar do combustvel, possvel obter a quantidade de ar
necessria para sua combusto estequiomtrica; na Tabela 4, so apresentadas
as expresses para os clculos das reaes de combusto completa.
Na tabela 3 so apresentados alguns valores de referncia de massa de ar
estequiomtrico para alguns combustveis.

C
12 kg

O2
32 kg

CO2
44 kg

O normal metro cbico (m3n - notao mais indicada, conforme o Sistema Internacional
de Unidades - SI, ou usualmente notado por Nm3) identifica o volume de 1 m3 de um gs,
estando este nas condies normais de temperatura e presso, ou seja, temperatura
absoluta de 273,15 K (0C) e presso absoluta de 1,013 . 105 Pa (760 mmHg). Para se
determinar o volume dessa massa de ar em outras condies, pode-se aplicar: V = 370,84
* T / p; onde T = temperatura absoluta do ar em Kelvin (K) e p = presso absoluta do ar
em Pascal (Pa).
3
Fonte: IPT (1).
4
O ar atmosfrico contm certa quantidade de vapor d'gua que depende das condies
atmosfricas, e determinvel atravs de consulta carta psicromtrica; na falta de
melhores dados, pode-se adotar a umidade = 0,010 kg de vapor d'gua/kg de ar seco,
que representa um valor mdio para a cidade de So Paulo.
5
Nas condies habituais de combusto h formao preferencial de SO2 e portanto a
reao de oxidao apresentada na tabela 2, na qual se baseiam os clculos de ar
estequiomtrico, no a forma mais oxidada possvel para o enxofre.
6

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

22,4 m3n

12 kg
Ar de combusto seco:
ou
H2

22,4 m3n

22,4 / 12 * 4,76 = 8,88 m3n/kg de C

8,88 * 1,293 = 11,48 kg/kg de C

O2

H2 O

2 kg

16 kg

18 kg

2 kg

11,2 m3n

22,4 m3n

Ar de combusto seco:

AET

11,2 / 2 * 4,76 = 26,7 m3n/kg de H2

ou 26,7 * 1,293 = 34,52 kg/kg de H2

S

O2

SO2

32 kg

32 kg

64 kg

32 kg

22,4 m3n

22,4 m3n

Ar de combusto seco:
ou

22,4 / 32 * 4,76 = 3,33 m3n/kg de S

3,33 * 1,293 = 4,31 kg/kg de S

Tabela 2 - Equaes bsicas de combusto

AR DE COMBUSTO6

GASES DE
COMBUSTO7

Ar atmosfrico mido com umidade = 0,010 kg de vapor d' gua/kg de ar seco.

Gases de combusto midos.

7

IPT

AET

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

kg/kg de
m3n/kg de
kg/kg de
m3n/kg de
combustvel combustvel combustvel combustvel
Bagao de cana
seco8

5,7

4,4

6,7

5,1

Cavaco de
eucalipto seco8

5,7

4,4

6,7

5,1

Carvo mineral
energtico, 35%
de cinzas8

6,4

5,0

7,1

5,3

leo tipo 3A

13,3

10,3

14,4

11,0

leo tipo 7B

13,8

10,7

14,8

11,4

leo tipo 8A

13,3

10,3

14,4

11,0

leo diesel

14,5

11,3

15,5

12,1

Querosene

14,9

11,6

15,9

12,4

Gs de nafta

7,6

6,0

8,6

7,0

Propano

15,8

12,3

16,8

13,3

GLP

15,7

12,2

16,7

13,2

Tabela 3 - Ar e gases de combusto para queima estequiomtrica3.

1.2 Coeficiente de ar (excesso de ar)

Na maioria das vezes, a combusto se processa com quantidade de ar
diferente da estequiomtrica. Define-se ento o coeficiente de ar () como sendo:
=

massa de ar utilizado
massa de ar estequiometrico

Ver Tabela 6 e usar as frmulas da Tabela 4, com =1 e a=0.

8

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

Com esta definio, tem-se = 1 para combusto estequiomtrica, > 1

para combusto com excesso de ar e < 1 para combusto com falta de ar
(incompleta).
Nos processos industriais de combusto, a determinao de pode ser
feita basicamente de duas maneiras: medindo as vazes (mssicas ou
volumtricas em alguns casos) de combustvel e ar de combusto, utilizando a
expresso acima, desde que se conhea a massa de ar estequiomtrica
necessria, ou ento, no caso de combusto completa, medindo os teores de CO2
e/ou O2 nos gases de combusto e calculando a partir desses valores.
A determinao dos teores do CO2 e O2 nos gases pode ser feita utilizando
vrios dispositivos hoje existentes, tais como: analisadores de absoro, dos
quais o Aparelho de Orsat o mais difundido, cromatgrafos, analisadores
contnuos (paramagnticos para O2, absoro de radiao infravermelha para
CO2) e espectrmetro de massa.
Todos os instrumentos e dispositivos mencionados processam amostras de
gases secos (aps eliminada praticamente toda a gua presente), motivo pelo
qual os teores assim determinados se denominam em ''base seca''.
A medio das vazes de combustvel e ar, embora seja uma maneira
direta de determinar , muito complicada na maioria dos casos, motivo pelo qual
se prefere utilizar o mtodo de anlise dos gases, no caso de combusto
completa.
A partir dos valores medidos dos teores de CO2 (fCO2 ) e O2 (fO2), pode-se
calcular o valor de , no caso de combusto completa, atravs da seguinte
expresso:
=

1 fCO2 fO2
1 fCO2 4,76 * fO2

Se, somente um dos teores de CO2 (fCO2 ) ou O2 (fO2) for medido, tambm
se pode calcular o valor de ; entretanto necessita-se da composio elementar
do combustvel.
As expresses utilizadas so as seguintes:
=

1,87 * c + fCO2 *{22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s o ) / 32] 0,8 * n 0,7 * s 1,87 * c}

106,62 *[c / 12 + h / 4 + (s o) / 32]* fCO 2
ou

fO2 *{22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s o) / 32] 0,8 * n 0,7 * s 187

, * c} 22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s o) / 32]
[c / 12 + h / 4 + (s o) / 32]*(106,62 * fO2 22,4)
9

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

onde,
c: carbono
h: hidrognio
o: oxignio
s: enxofre
n: nitrognio
z: cinza,
seca9

so fraes mssicas dos elementos no combustvel expressas em base

As observaes experimentais realizadas na combusto de bagao de

cana em caldeiras, tm mostrado que deve-se dar preferncia s expresses de
= (fCO2, fO2). ou de = (fO2, c, h, o, s, n), por apresentarem preciso superior
expresso = (fCO2, c, h, o, s, n).
Detalhes sobre esta anlise podem ser vistos na referncia (2).
A seguir, apresenta-se na Tabela 4, um conjunto de expresses que
permitem calcular diversos parmetros ligados reao de combusto completa
de um combustvel genrico com umidade a (kg de gua/kg de combustvel
mido), com a composio elementar e utilizando ar ambiente com umidade
absoluta (kg de gua/kg de ar seco) e coeficiente de ar 1.

PARMETRO
Massa de O2 necessria
Massa de ar seco necessria

SMBOLO

FRMULA

mO2

mO2 = 32 * * (1 - a) * [c /12 + h / 4 + (s - o) / 32]

10

mar seco

mar seco = 4,29 * mO2

Normalmente, a anlise elementar de um combustvel feita sobre amostra de material

seco
10
As unidades so: para massa (kg/kg de comb. mido) e para volume (m3n/kg de comb.
mido).
10

IPT
Volume
acima

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

correspondente

massa

Massa de ar mido necessria

Volume
acima

correspondente

massa

Var seco

AET

Var seco = 3,32 * mO2

mar

mar = 4,29 * mO2 *(1 + )

Var

Var = mO2 * (3,32 + 5,34 * )

Massa de CO2 formado na combusto

completa

mCO2

mCO2 = 3,67 * (1 - a ) * c

Volume
acima

massa

VCO2

VCO2 = 1,87 * (1 - a ) * c

Massa de H2O total (formada na

combusto + umidade do combustvel
+ umidade do ar)

mH2O

mH2O =9* (1 - a) * h + a + 4,29 * mO2 *

Volume
acima

VH2O

VH2O = 1,24 * mH2O

mSO2

mSO2 = 2 * s * (1 - a)

massa

VSO2

VSO2 = 0,7 *s * (1 - a)

Massa de oxignio livre nos gases de

combusto

mO2

mO2 = (1 - 1 / ) * mO2

Volume
acima

massa

VO2

VO2 = 0,7 * mO2

Massa de nitrognio nos gases de

combusto12

mN2

mN2 = (1 - a) * {n + 105,28 * * [c /12 + h / 4 + (s

- o) / 32]}

Volume
acima

VN2

VN2 = 0,8 * mN2

Massa total dos gases secos

mgs

mgs = mCO2 + mSO2 + mO2 + mN2

Volume total dos gases secos

Vgs

Vgs = VCO2 + VSO2 + VO2 + VN2

Massa total dos gases midos

mgu

mgu = mgs + mH2O

Volume total dos gases midos

Vgu

Vgu = Vgs + VH2O

correspondente

correspondente

massa

Massa de SO2 formado11

Volume
acima

correspondente

correspondente

correspondente

massa

11

Assumindo que todo S do combustvel se oxide a SO2.

12

Assumindo que todo N do combustvel esteja na forma de N2.

11

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

Frao volumtrica do CO2 nos gases

(base seca)

fCO2

fCO2 = VCO2 / Vgs

Frao volumtrica de O2 nos gases

(base seca)

fO2

fO2 = VO2 / Vgs

AET

Tabela 4 - Balano de massa das reaes de combusto completa ( 1)

A partir do coeficiente de ar (), pode-se calcular o chamado excesso de ar
(e), relacionado pela expresso:
e = 100 * ( - 1)
Obviamente os valores de todos os parmetros da Tabela 4 para a
condio estequiomtrica, so obtidos fazendo o valor de igual a um ( = 1).
Uma observao importante que a Tabela 4, bem como os valores de e
e das expresses anteriores s refletem o comportamento global do processo se
as amostras dos gases de combusto forem colhidas em pontos nos quais todas
as reaes j tenham ocorrido e no haja quantidades significativas de
combustveis no queimados (ex: fuligem, resduo de grelhas, etc).
Amostras de gases colhidas em zonas de alta temperatura nas
proximidades de chamas e superfcies de leitos de combusto, no representam,
em geral, o comportamento do processo global.
Considere-se agora o caso no qual a cinza seca e material retirados do
equipamento contenham, agregada, certa quantidade de combustvel.
Admita-se que a anlise elementar dessa mistura retirada do equipamento,
representada em fraes mssicas, seja:
c1 : carbono
h1 : hidrognio
o1 : oxignio
s1 : enxofre
n1 : nitrognio
z1 : cinza (inerte); z1 < 1
Se z1 for muito prximo de 1, continuam vlidas a Tabela 4, bem como as
expresses anteriormente citadas. No entanto, na medida em que os valores de
z1 so baixos, torna-se importante levar em conta o combustvel no convertido, o
12

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

que consiste em subtrair das massas de c, h, o, s, presentes no combustvel, os

valores (z/z1).c1, (z/z1).h1, etc. que representam as massas residuais desses
elementos no material retirado.
A Tabela 5 fornece todos os parmetros de combusto para o caso em
questo.

PARMETRO

SMBOLO1

Massa de material retirado (cinza +

combustvel no convertido)

mR

Massa de O2 necessria

mO2

Massa de ar seco necessria

Volume
acima

correspondente

massa

Massa de ar mido necessria

Volume
acima

correspondente

FRMULA

massa

mR = z * (1 - a) / z1
mO2 = 32 * * (1 - a) * { [c /12 + h / 4 + (s - o) /
32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4 + (s1 - o1) / 32] }

mar seco

mar seco = 4,29 * mO2

Var seco

Var seco = 3,32 * mO2

mar

mar = 4,29 * mO2 *(1 + )

Var

Var = mO2 * (3,32 + 5,34 * )

Massa de CO2 formado na combusto

completa

mCO2

mCO2 = 3,67 * (1 - a ) * (c - z / z1 * c1)

Volume
acima

massa

VCO2

VCO2 = 1,87 * (1 - a ) * (c - z / z1 * c1)

Massa de H2O total (formada na

combusto + umidade do combustvel
+ umidade do ar)

mH2O

mH2O =9* (1 - a) * (h - z / z1 * h1) + a + 4,29 * mO2

*

Volume
acima

VH2O

VH2O = 1,24 * mH2O

mSO2

mSO2 = 2 * (1 - a) * (s - z / z1 * s1)

massa

VSO2

VSO2 = 0,7 * (1 - a) * (s - z / z1 * s1)

Massa de oxignio livre nos gases de

combusto

mO2

mO2 = 32 * (*- 1) * (1 - a) * { [c /12 + h / 4 + (s o) / 32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4 + (s1 - o1) / 32] }

Volume
acima

VO2

VO2 = 0,7 * mO2

correspondente

correspondente

massa

Massa de SO2 formado11

Volume
acima

correspondente

correspondente

massa

13

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

Massa de nitrognio nos gases de

combusto12

mN2

mN2 = (1 - a) * { (n - z / z1 * n1) + 105,28 * * [c

/12 + h / 4 + (s - o) / 32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4
+ (s1 - o1) / 32] }

Volume
acima

VN2

VN2 = 0,8 * mN2

Massa total dos gases secos

mgs

mgs = mCO2 + mSO2 + mO2 + mN2

Volume total dos gases secos

Vgs

Vgs = VCO2 + VSO2 + VO2 + VN2

Massa total dos gases midos

mgu

mgu = mgs + mH2O

Volume total dos gases midos

Vgu

Vgu = Vgs + VH2O

Frao volumtrica do CO2 nos gases

(base seca)

fCO2

fCO2 = VCO2 / Vgs13

Frao volumtrica de O2 nos gases

(base seca)

fO2

fO2 = VO2 / Vgs13

correspondente

massa

Tabela 5 - Balano de massa das reaes de combusto com resduo

de combustvel no convertido

2 PODER CALORFICO DO COMBUSTVEL

definido como a quantidade de calor que transferida de um calormetro,
onde se realiza a combusto completa da unidade de massa ou volume de um
combustvel, sendo o combustvel e o ar introduzidos no calormetro em condio
padro (1 atm, 25C) e os produtos de combusto levados mesma condio
padro.
Se, ao levar os produtos de combusto condio padro, a gua
resultante da combusto estiver em fase lquida, a quantidade de calor transferida
do calormetro denominada Poder Calorfico Superior (PCS). Se a gua
resultante da combusto estiver na fase vapor, a quantidade de calor retirada do
calormetro denominada Poder Calorfico Inferior (PCI).
Normalmente, para combustveis slidos, o valor determinado em
laboratrio o PCS do material seco, calculando-se o PCI pela expresso
seguinte:
PCS - PCI = mH2O * hlv(25 C)
13

A partir destas expresses, pode-se chegar a expresses para , semelhantes aquelas

apresentadas anteriormente, para o caso de queima total do combustvel.
14

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

A unidade do Poder Calorfico em unidades SI MJ/kg ou MJ/m3n, sendo

no entanto, ainda utilizados kcal/kg e kcal/m3m.
A massa de gua formada na combusto calculada atravs da
expresso:
mH2O = 9 * h
onde a nomenclatura e unidades so as mesmas da Tabela 4.
Se o combustvel tiver umidade a, na base mida, ento as relaes entre
os poderes calorficos nesse estado e aqueles determinados em laboratrio so:
PCSu = (1 - a) * PCS
PCIu = (1 - a) * PCS - 9 * (1 - a) * h * hlv(25 C) - a * hlv(25 C)
onde PCSu e PCIu se referem ao material mido; a a frao mssica de
gua do material mido; h o teor de hidrognio do material seco e hlv(25 C) a
entalpia de vaporizao da gua a 25C.
Com o combustvel mido, pode-se ainda determinar a relao entre PCS e
PCI do material mido na base seca:
PCI = PCS - [mH2O + a / (1 - a)] * hlv(25 C)
Na tabela 6 esto relacionados valores de poderes calorficos de diversos
combustveis slidos utilizados industrialmente, bem como a anlise imediata e
elementar.
Na Tabela 7 esto relacionados valores dos poderes calorficos de diversos
combustveis lquidos, bem como sua anlise elementar.
A terminologia do ''Poder Calorfico'' consolidou-se no meio de fabricantes e
usurios de combustveis. Seu conceito, entretanto, o da propriedade
termodinmica conhecida como entalpia padro de reao.

COMBUSTVEL

ANLISE IMEDIATA

ANLISE ELEMENTAR

(% massa, base seca)

(% massa, base seca)

15

PODER
CALORFICO
(MJ/kg, base
seca)

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

c fixo

volteis

cinza

Bagao de cana14 13,0

83,0

4,0

46,3

6,4

43,3

<0,1

Cavacos de
eucalipto15

13,5

85,9

0,6

48,3

5,8

44,6

<0,1

Casca de
eucalipto

18,3

77,7

4,0

43,3

5,0

46,8

Sobras de
serraria

13,3

85,9

0,8

46,6

5,9

45,0

Carvo vegetal

75
85

a 13 a 17

1a3

77
92

Carvo mineral16
energtico (35%
cinzas)

32
40

a 22 a 29

32
36

a 2,8
3,5

a 45,0 a 3,7
52,3

Superior Inferior
18,9

17,5

0,6

19,6

18,3

<0,1

0,8

16,8

15.7

<0,1

1,6

18,7

17,4

<0,1

1,3 a 28,0
2,5
34,0

a 27,5 a
33,0

0,5

0,9

a 20,3 a
22,0

20,9
23,5

Tabela 6 - Anlise imediata, elementar e poder calorfico de combustveis

slidos

Combustvel

Anlise elementar (% massa,

base seca)
c

lcool etlico anidro

52,2 13,0 34,8

Poder calorfico
(MJ/kg)17
Superior

Inferior

29,7

26,8

14

Fonte: Eletrobrs.

15

Resultados obtidos em anlises realizadas pelo IPT.

16

Fonte: Companhia Auxiliar de Empresas Eltricas Brasileiras - CAEEB.

17

1 MJ = 238,85 kcal.
16

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

leo tipo 3A

86,6

9,5

0,5

2,67

leo tipo 7B

86,1 11,0

0.91

leo tipo 8A

85,9

9,7

1,8

leo diesel

86,0 13,1

0,9

0,7

1,2

AET

42,118

39,818

41,718

39,418

41,818
45,5

42,6

Tabela 7 - Anlise elementar e poder calorfico de combustveis lquidos

Os combustveis gasosos, tais como gases naturais, gases manufaturados
e gases sub-produtos de processos primrios so normalmente constitudos de
CO, CO2, CH4, H2 e N2.
Dada a composio volumtrica desses gases em base seca, os poderes
calorficos podem ser calculados a partir das expresses abaixo:
PCS = 30,19 CO + 30,5 H2 + 95,17 CH4 (kcal/m3n)
PCI = 30,19 CO + 25,8 H2 + 85,76 CH4 (kcal/m3n)
onde CO, H2, CH4 ... representam as fraes volumtricas desses gases na
mistura, em base seca.

3 CINZA NO COMBUSTVEL
Cinzas so resduos da combusto, compostas por xidos que se
apresentam normalmente no estado slido temperatura ambiente. As cinzas
formadas na combusto so elutriadas (cinzas volantes) e/ou depositadas em
geral nos cinzeiros.
A cinza no combustvel pode ter diversas origens, por exemplo:
a) impurezas, como elementos metlicos e semi-metais ou metalides, presentes
na estrutura molecular do combustvel, devido sua prpria formao;
b) fragmentos de argila, areia, sais, pirita, etc. agregados ao combustvel slido ou
misturados no combustvel lquido (sedimentos);
c) fragmentos do solo misturados com o combustvel na minerao e/ou
manuseio.

18

Valor tpico.
17

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

As impurezas do tipo b e c podem ser separadas (ou retiradas em parte)

por processos fsicos, tais como lavagem, decantao gravitacional ou centrfuga,
flotao, destilao, filtragem. etc.
Na Tabela 6 so apresentados teores de cinza tpicos para alguns
combustveis slidos; para o caso de combustveis lquidos o CNP estabelece
especificaes dos derivados do petrleo.
Como a combusto se processa a elevada temperatura, necessrio o
conhecimento do comportamento das cinzas nessas condies para evitar
inconvenientes provocados por operaes inadequadas e orientar a escolha dos
materiais refratrios com caractersticas compatveis com as condies existentes
no interior da cmara de combusto.
As propriedades de interesse, regularmente determinadas em anlises
laboratoriais, so composio qumica e fusibilidade da cinza.
Na Tabela 8 so apresentadas algumas anlises de cinzas.

COMPOSTOS
(% em massa)

ORIGEM DA CINZA
Bagao de
cana19

19

Certificados IPT, n9 734.203 e 729.591.

20

Relatrio IPT, n9 19.231.

18

Carvo
vegetal20

Turfa21

Carvo
mineral22

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

Silcio (em SiO2)

46,0

59,3

67,1

59,3

Titnio (em TiO2)

0,53

1,48

0,72

1,48

Alumnio (em Al2O3)

2,8

27,0

18,6

27,0

Brio (em BaO)

0,13

Mangans (em Mn2)

0,79

Ferro (em Fe203)

3,0

6,24

4,48

6,24

Clcio (em CaO)

5,4

1,67

3,77

1,67

Magnsio (em MgO)

7,3

0,4

0,77

0,4

Sdio (em Na2O)

0,5

0,11

0,38

0,11

Potssio (em K2O)

23,0

0,44

3,95

0,44

Fusibilidade - Temperatura de amolecimento das cinzas (C)

Atmosfera
oxidante
Atmosfera
redutora

T inicial

960

1.430

1.430

T final

1.235

1.600

1.600

T inicial

915

1.060

T final

1.130

1.400

Tabela 8 - Composio qumica e fusibilidade das cinzas

A composio qumica das cinzas permite avaliar o seu comportamento
quanto aos seguintes aspectos:
Ataque de refratrios
O ataque qumico das cinzas aos refratrios pode ser evitado ao escolher
refratrios com comportamento qumico semelhante ao das cinzas.
Os xidos presentes nas cinzas apresentam as seguintes tendncias:
21

Certificado IPT, n9 672.057

22

Relatrio IPT, n9 20.070.

19

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

- os xidos de elementos metlicos so bsicos;

- os xidos de semi-metais so geralmente cidos, tais como xidos de silcio,
zircnio e titnio;
- excepcionalmente, alguns xidos so neutros, como o xido de alumnio.
Os materiais refratrios que entram em contato com as cinzas devem ter
baixa porosidade, pois as cinzas alojadas nos poros ao se dilatarem provocam
rachaduras nas superfcies dos mesmos.
Amolecimento e fuso das cinzas
O ensaio de fusibilidade determina as temperaturas inicial e final de
amolecimento da cinza.
Observa-se uma influncia acentuada do xido de ferro na fusibilidade da
cinza em atmosfera gasosa redutora, com sensvel abaixamento da temperatura
de amolecimento em relao atmosfera gasosa redutora, com sensvel
abaixamento da temperatura de amolecimento em relao atmosfera gasosa
oxidante.
As cinzas compostas por xidos s bsicos ou s cidos apresentam
temperaturas de amolecimento superiores s cinzas obtidas com a mistura dos
mesmos xidos bsicos com cidos, devido formao de eutticos.
possvel estimar as temperaturas inicial e final de amolecimento da cinza
atravs da sua composio qumica, atravs de expresses empricas
desenvolvidas por vrios autores, algumas das quais podem ser vistas em Souza
(4) e EPRI-AF, 791 (5).
Os processos de combusto com temperaturas superiores ao ponto de
amolecimento da cinza podem propiciar a aglomerao de material particulado
denominado ''sinter'', ou a fuso da cinza ''slagging'', que geralmente inviabilizam
a continuidade do processo ou reduzem a eficincia da troca de calor no
equipamento.
Sublimao de compostos
Os xidos alcalinos Na2O e K2O, diferem dos demais xidos, pois uma boa
parte dos mesmos se volatiliza durante a combusto, e condensa-se em
temperaturas em torno de 760C; ao condensar-se nas superfcies mais frias do
equipamento aglutinam as cinzas volantes, propiciando corroso e reduo da
taxa de transferncia de calor nestas superfcies.

4 UMIDADE NO COMBUSTVEL
20

IPT

CURSO DE COMBUSTO INDUSTRIAL

AET

A no ser em casos excepcionais, a gua presente no combustvel

inconveniente, pois traz como decorrncias: dificuldade de ignio, abaixamento
das temperaturas ao longo da chama e da eficincia de transferncia de calor ao
equipamento a ser aquecido; portanto conveniente a reduo do seu teor.
O vapor de gua em combustveis gasosos pode ser eliminado pela
condensao, atravs do resfriamento e/ou pressurizao do gs.
Os combustveis lquidos, derivados de petrleo, geralmente so imiscveis
com a gua, sendo separados desta por decantao.
O teor de gua em combustveis slidos pode ser reduzido por decantao,
filtragem ou secagem, dependendo da situao.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT.
Conservao de energia na indstria do vidro - Manual de recomendaes.
So Paulo, 1983. 316 p.(Pub. IPT No 1245).
[2] Furnari, F. Seminrio Interno do Agrupamento de Engenharia Trmica - IPT
1987.
[3] Eletrobrs, Ministrio das Minas e Energia, Brasil. Aproveitamento energtico
dos resduos da agroindstria da cana de acar. Rio de Janeiro, L.TC,
1983. 340 p.
[4] Souza, F.D.A., et alii. Relatrio no 20.070 IPT, Gaseificador Ciclnico de
Carvo Mineral a Cinza Fundida para Fornos de Cimento, 1985, Anexo 2,
p. A2.1 - A2.3.
(5) EPRI-AF-791, Research Project 466-1, Coal Preparation for Combustion and
Conversion, Final Report, May 1978, p.6-7, 6-10.

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