Quimica

24/2/2015
36706328ProblemasresueltosdeQuimicaanaliticaproblemas
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36706328Problemasresueltosde
Quimicaanalitica
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ArquivadonocursodeEngenhariaQumicanaFAENQUIL
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(Parte1de4)
ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA2.50.
2.50.Paraanalizarunamuestradeaspirinasepesa0.3470gdecomponentestrituradosysetratancon50.0mlde
sosa0.1155M,calentandoaebullicindurante10minutos.Acontinuacinelexcesodesosasevaloracon11.5ml
HCl0.2100MCuleslariquezadelamuestraen.acetilsaliclico(EnadelanteusarH2Ac)?Reaccin:CH3COO
C6H4COOH+2OH>>HOC6H4COO+CH3COODelareaccinsededuceque:(mmolOHtot)=2*mmol
H2Ac/PmH2Ac+Vclo*Mclo50.0*0.1155=2*mgH2Ac/180+11.5*0.2100mgH2Ac=303mg%H2Ac=0.303*
100/0.347=87.3%ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA2.49.
2.49.Unamuestrade7.000gdevinagresediluyeconaguahasta50.0ml.Acontinuacinsetratacon13.5mlde
NaOH0.505MysevaloraporretrocesoconHCl0.605M,necesitndose25mlparaalcanzarelpuntofinaldela
fenolftlena.a)Cualeslaacidezdelvinagreexpresadacomoporcentajede.actico?b)Suponiendoquesteesel
DESCRIO
problemas
nicocidopresenteenlamuestraCulseraelpHdeladisolucinenelpuntodeequivalenciadelavaloracin?
(UsarAccomoabreviaturadelradicalCH3COO)
a)Reacciones:HAc+OH>Ac+H2OH++(OHexceso)>H2OPortanto:(mmolOHtot)=mmolHAC+(mmolOH
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analitica
exceso)mmolH+=(mmolOHexceso)Vsosa*Msosa=mgHAc/PmHAc+Vclo*Mclo13.5*0.505=mgHAc/60+
2.5*0.605mgHAc=318mg%HAc=0.318*100/7.0000=4.5%b)Enelpuntodeequivalenciasehabrvaloradotodo
elexcesodeOHquedndoenladisolucinelaninAc.Paraalcanzardichopuntoseleaadenalos50mliniciales
unvolmendeV2=13.5+2.5=16ml.Ladisolucincontendr:mmolAc=318/60=5.3mmol5.3/66=0.080My
supHser:[OH]=raiz(0.080*10^9.2)=7.1*10^6Mydeaqu:pH=8.9
ESTATSTICAS
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2.48.Unamuestradeoleum(cidosulfricofumante),queconsisteenunadisolucindeSO3encidosulfrico,gast
27.5mldeNaOH0.2500ensuvaloracin.Silamasadelamuestraanalizadaerade0.3140g,calculara)lariquezaen
SO3yenH2SO4delamuestrayb)elvolmendeNaOHquesegastaraenvalorar0.5000gdeuncidosulfrico
fumantequecontieneun10%deSO3.
comentrios
ARQUIVOSSEMELHANTES
Integral
Exerciciosresolvidoscompletos
a)Eltrixidodeazufresetransformaen.sulfricoenpresenciadeagua,ysevalorajuntoconelcidoquecontiene
inicialmentelamuestra:SO3+H2O>H2SO4Reaccindevaloracin:H2SO4+2OH>SO4(2)+2H2OParacalcular
Resistenciademateriales
lacantidaddecidosulfricovalorada:mmolNaOH=2mmolH2SO427.5*0.2500/2=3.4mmolH2SO43.4*98=333
Problemasresueltos
mgH2SO4%H2SO4=333*100/314=106%El6%correspondealcidoformadoapartirdelSO3yagua.ComoSO3
<>H2SO4mgH2SO4(muestra)+mgSO3=314mgmgH2SO4(SO3)=mgSO3*PmH2SO4/PmSO3mg
H2SO4(muestra)+mgH2SO4(SO3)=333mg333mg=314mgSO3+mgSO3*98/80mgSO3=84.4mg%SO3=
26.9%mgH2SO4(muestra)=31484.4=230mg%H2SO4(muestra)=73.2%b)ElporcentajedeSO3calculado
correspondea:0.10*0.5000mgSO3proporcionandoun.sulfricode:mgH2SO4(SO3)=50.0*98/80=61.3mg
Guiadematerialesparabajarde
FREELIBROS
H2SO4valoradoes:50050.0+61.3=551mgH2SO4luego*0.2500=2*551/98dedondeV=45.0mnlNaOH
Guiadematerialesparabajarde
FREELIBROS
Qumica
2.47.Sedisuelveunamuestraimpurade0.6580gdetartratocidodepotasiodefrmulaempricaKHC4H4O6yPm
188.1,en45.0mldeunadisolucindesosa0.0987M,cuyoexcesoconsume6.4mlde.sulfrico0.1100Mensu
valoracinporretroceso.Calcular:a)lapurezadelamuestraexpresadacomoporcentajedesalyb)elporcentajede
potasioendichamuestra.
ApostiladeQumicaemespanhol,
abordandocontedosdeligaes,reaes,
geomtriadamolcula,...
Tratamentoaguadacaldeira2008
Tratamentodaagua
a)Disociacindelasal:KHC4H4O6>K++HC4H4O6Reaccinconlabase:HC4H4O6+OH>C4H4O6(2
)Valoracinporretroceso:H2SO4+2OH>SO4(2)+2H2OmmolOH=mmolHC4H4O6+2mmolH2SO445.0*
00987=mgKHC4H4O6/Pm+2*(6.4*0.1100)mgKHC4H4O6=570mg%KHC4H4O6=0.570*100/0.650=86.6
ProgrmaDderGranada
%Elporcentajedepotasio(Pat=39.1)ser:(570*39.1*100)/(188.1*658)=18.0%
InserirDescrio
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAejmIAF/36706328problemasresueltosquimicaanalitica
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2.46.Setransformelazufredeunamuestrade0.2500gdemineralentrixidodeazufre,elcualfueabsorbidosobre
40.0mldeunadisolucindeNaOH0.1250M.Elexcesodesosaconsumiparasuvaloracin22.0mldeuna
disolucinde.clorhdricoequivalenteaotrade0.0096g/mldeNa2CO3.Calcularelporcentajedeazufreenla
muestra.mmolOH=2*mgS/PatS+mmolH+40.0*0.1250=2*mgS/32+22.0*MClHmmolHCl=V*MClH=2*
mgNa2CO3/PmNa2CO3=2*9.6/106=0.181mmolHCl/mlmgS=16.3mg%S=6.5%
Planodeaulasobreaimportncia
daqumica
Introduoaoestudodaqumica,osvrios
aspectosdaqumicaeumpoucodasua
histria
2.45.Paradeterminarelcontenidoenazufredeunamuestraorgnicaseaplicelsiguienteprocedimiento:0.7500gde
muestrasesometieronacombustinencorrientedeoxgeno,formndosedixidodeazufreyalgodetrixido.Estos
QuimicaAnaliticaResolvidos
EjerciciosResueltos(JBerbejillo)
QuimicaAnaliticaResolvidosEjercicios
Resueltos(JBerbejillo)
gasesserecogieronsobreunadisolucindiludadeperxidodehidrgeno,transformndoseenH2SO4.Sienla
valoracindeestecidoseconsumieron5.3mldeunadisolucindeNaOH0.0365M,calcularelporcentajedeazufre
enlamuestra.
problemasresueltoscastellan
problemasresueltoscastellan
Reaccionesdelprocedimiento:S+O2>SO2(SO3)SO2(SO3)+H2O2>H2SO4Reaccionesdevaloracin:H2SO4+
2OH>SO4(2)+2H2OReaccinestequiomtrica:S<>SO2<>SO3<>H2SO4mmolOH=2*mgS/PatS5.3*
0.0365=2*mgS/32mgS=3.1mg%S=0.0031*100/0.7500=0.41%
QuimicaAnalitica
ExperimentosAnaliticos.
2.44.Paradeterminarlapurezadeunmaterialconstitudoporxidodecalcioeimpurezasinertes,seprocediala
disolucinde0.3250gdemuestraen100mlde.clorhdrico(enexceso),determinndosedichoexcesoporvaloracin
conunadisolucindeNaOH0.275M,delaquesegastaron12.5ml.Silasconcentracionesdelcidoydelabaseson
LIVROSRELACIONADOS
talesque2.0mldeHCl<>1.0mlNaOH,calcularelporcentajedeCaOyCaenlamuestra.
BaccanQumicaAnaltica
QuantitativaElementar
LaReaccindelcidosobreelxidodecalcioesCaO+2H+>Ca2++H2OmmolHCl=2*mmolCaO+mmolOH
Soapresentadosconceitosbsicosda
qumicaanalticaclssica:gravimetriae
volumetria.O...
100*MClH=2*mgCaO/56.1+12.5*0.2752*MClH=1*0.275MCLH=0.1375mol/lmgCaO=289mg%CaO=
88.9%mgCa=289*40.1/56.1=207mg%Ca=63.7
2.43.Sesabequeunamuestracontieneexclusivamentexidosdecalcioymagnesio.Paraprocederasuanlisisse
pesaron0.2000g,sedisolvieronen50.0mlde.clorhdrico0.2500M,yelexcesodecidosevalorcon40.5mlde
NaOH.Sienlanormalizacinde25.0mldeladisolucinbaseseconsumieron13.5mlde.ftlico0.1002M,calcular
losporcentajesdeCaOyMgOenlamuestra.
Atkins,JonesPrincpiosde
Qumica
PrincpiosdeQumica:QuestionandoaVida
ModernaeoMeioAmbiente,5edio,
mostraa...
SolomonsQumicaOrgnica
Volume1
QumicaOrgnicaapresentadaemdois
volumesemantmosobjetivosda
aprendizagemea...
Lareaccindevaloracinajustadaylarelacinestequiomtricaes:H2Ph+2OH>Ph2+2H2O2*molH2Ph=
mmolOH2*13.5*0.1002=25.0*MM=0.1082mol/lLareaccindedisolucindeambosxidosenelcido
transcurresegn:MO+2H+>M2++H2OMO<>2H+<>2OHmmolH+=2*mmolCaO+2*mmolMgO+mmol
OHSecumplequemgCaO+mgMgO=200mgmuestraysustituyendodatos,masasypesosmolecularesy
despejando:50.0*0.2500=2*mgCaO/56.1+2*mgMgO/40.3+40.5*0.1082mgMgO=131mgymgCaO=69mg
2.42.SedeterminaelNdeunamuestradelecheenpolvoquepesa3.000gmedianteelmtododeKjeldahl.Paraello
sehacedestilarelamoniacosobre50.0mldeunadisolucinde.clorhdrico0.1210M,valorndoseelexcesode
cidoconotradisolucindeNaOH0.1540M,delaquesegastaron32.2mlCalculara)PorcentajedeNitrgenoenla
muestra.b)SielfactordeconversindeNitrgenoenprotenaes6.38,qucantidaddeprotenascontienelamasade
muestraanalizada?.a)Lastransformacionesquetienenlugarsoncomolasde2.41,conlanicadiferenciadequese
recogeelamonacodestiladoencidofuerteenexcesoparavalorarsteconsosa.Enlavaloracinporretrocesodel
excesodecidoconsosa,tenemos:mmolHCl=mmolNH3+mmolNaOH50.0*0.1210=mgN/14+32.2*0.1540mg
N=15.3mg%N=0.0153*100/3.0000
b)%Protenasenlaleche0.51*6.38=3.25%Enlamuestrade3.0000ghabrpues:gprottot=0.0975g
2.41.Uncerealcontieneel2.8%deprotenas.Calcularelpesomximodelmismoquedebetomarseparaque,unavez
tratadoporelmtododeKjeldahl,yrecogidoelamonacoformadosobre.brico,segastennomsde50.0mlde.
clorhdrico0.0320Menlavaloracin.(Dato:factorNenprotena=5.70).
Lasreaccionesquetienenlugarson:a)Digestin:NprotH+>NH4+b)Destilacin:NH4+OH>NH3NH3+HBO2
>NH4++BO2c)Valoracin:H2+BO2>HBO2Ylasrelacionesestequiomtricas:H+<>BO2<>NH3<>Nporlo
quededucimos:mmolHCl=mgN/PatNComoslopuedenserconsumidosunmximode50.0mldeHCl,quesuponen
enmmoles50.0*0.0320=1.60mmolesHClequivalentes1.60*14=22.4mgN22.4*5.70=128mgdeProtenaPor
tantolamasademuestranecesariasercomomximodem=0.128/0.028=4.571g
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2.39.Sesabequeciertadisolucincontieneunacombinacindedosdelassiguientessustancias:HCl,H3PO4,
NaH2PO4yNa2HPO4.LavaloracindeunaalcuotaconNaOH0.450Musandofenolftlenarequiere28.0mlyotra
connaranjademetilo,paraelmismovolmendemuestra,requiere16.4mldeNaOH.Cuntosmgdequ
componentesestnpresentesenlaalcuotavalorada?Lasmezclasbinariasposiblesson:a)HCl+H3PO4b)H3PO4+
NaH2PO4c)NaNH2PO4+Na2HPO4Destasquedadescartadalac)yaquealvalorarconsosaslopodrausarsela
fenolftalena,pueselnaranjayaestaravirado.Calculamoselgastodesosaenla1alcuotaparamezclab)Vsosa=2
*V1+V2GastoV1paralasreaccionesH3PO4+OH>H2PO4+H2OyH2PO4>HPO4(2)+H2OyV2para
(H2PO4ini)+OH>HPO4(2)+H2OCalculamoselgastodesosaenla2alcuotaVsosa=V1Reaccin:H3PO4+
OH>H2PO4+H2OComoV1=16.4ml,elvolmenconsumidohastavirajedelafenolftlenadeberasermayorque
28.0ml.Portanto,nopuedetratarsedeestamezclab).Enelcasodelamezclaa)Parala1alcuotaelgastodesosa
seraVsosa=V1+2*V2ParalasreaccionesV1enH++OH>H2OV2paraH3PO4+OH>H2PO4+H2OyV2
paraH2PO4+OH>HPO4(2)+H2OParala2alcuotaelgastodesosaseraVsosa=V1+V2Paralas
reaccionesV1enH++OH>H2OV2paraH3PO4+OH>H2PO4+H2OEstamezclaseajustaalosdatosdel
problema,yaquesetendra:V1+2*V2=28.0mlyV1+V2=16.4mlDedndededucimosV1=4.8mlyV2=11.6
mlParacalcularlasconcentracionesseplanteaenla2valoracin:mmolNaOH=mmolHCl+mmolH3PO4(V1+V2)*
Msosa=mgHCl/PmHCl+mgH3PO4/PmH3PO416.4*0.450=mgHCl/36.5+mgH3PO4/98AdemsV2*Msosa=
mgH3PO4/PmH3PO411.6*0.450=mgH3PO4/98DedndededucimosmgH3PO4=512mgymgHCl=79mg
2.38.Seanalizaunamuestraquecontienecarbonatoybicarbonatosdicoseimpurezasinertes.Paraellosepesan
0.4817g,sedisuelvenenaguaysevaloraconHCl0.1176M,consumindose12.3mlhastavirajedelafenolftalena.
OtramuestraidnticasedisuelveenexcesodeHCl,secalienta,yseeliminaelCO2porburbujeosobre25.0mlde
NaOH0.1863M.LadisolucinresultantesevaloraconHCl0.1176M,consumindose14.6mlhastaelvirajedela
fenolftalena.Calcularlosporcentajesdelasdossalesenlamuestra.Enlaprimeravaloracin:CO3(2)+H+>HCO3
mmolH+=mmolCO3(2)=mgNa2CO3/PmNa2CO312.3*0.1176=mgNa2CO3/106mgNa2CO3=153mg%
Na2CO3=153*100/481.7=31.8%LasreaccionesdetransformacinaCO2son:CO3(2)+2H+>CO2+H2OHCO3
+H+>CO2+H2OApartirdelcarbonatosdicoseforman:153/106=1.44mmolCO2YeltotaldeCO2ser:mmol
CO2=1.44+mgNHCO3/84AlreaccionarconNaOH:CO2+2OH>CO3+H2O(mmolOHtot)=2*mmolCO2+
(mmolOHexceso)AlvalorarconHClseneutralizaelexcesodesosayelcarbonatoformado:mmolH+=mmolOH
exceso+mmolCO3(2)yteniendoencuentaquemmolCO3(2)=mmolCO2mmolH+=(mmolOHtot)mmolCO2=
(mmolOHtot)1.44mgNaHCO3/84mgNaHCO3=126mg%NaHCO3=1216*100/481.7=26.2%
2.37.Unamuestrade1.000g,quesesospechaquecontengaNaOH,Na2CO3y/oNaHCO3aisladosomezclados,se
disuelveysevaloraconHCl0.500M.Confenolftalenacomoindicador(pKi=9.4)ladisolucinsevuelveincolora
despusdelaadicinde32.0mldecido.Luegoseaadenaranjademetilo(pKi=3.4)yserequieren7.5mlmsde
valorantehastaelpuntofinaldelindicador.Culeslacomposicindelamezcla?
Silamezclacontuvieraslososaoslocarbonato,segastaraelmismovolmendevalorantehastaelvirajecon
cualquieradelosindicadores.Paraelbicarbonatosloserequiriradeunindicador.Paraunamezcladecarbonato
bicarbonatoserequiriramayorvolmendecidoparaalcanzarelvirajedelnaranjademetilo.Portanto,lanica
posibilidadesquesetratedeunamezcladeNaOHNa2CO3.Enlaprimerapartedelavaloracin:OH++H+>H2Oy
CO3(2)+H+>HCO3Portnto:mmolH+=mmolOH+mmolCO3(2)V*M=mgNaOH/PmNaOH+mgNa2CO3/Pm
Na2CO332.0*0.500=mgNaOH/40+mgNa2CO3/106Enlasegundaprtedelavaloracin:H++HCO3>H2CO3mmol
H+=mmolHCO3=mmolCO3(2)V*M=mgNa2CO3/PmNa2CO37.5*0.500=mgNa2CO3/106mgNa2CO3=398
mg%Na2CO3=0.398*100/1.000=39.8%Sustituyendo:mgmgNaOH=492mg%NaOH=0.490*100/1.000=49.0%
2.25.Sevaloran50.0mldeNH30.125MconHCl0.100M.CalcularelpHenlospuntosdelacurvadevaloracinque
correspondenalaadicinde025.050.062.575.0y90.0ml.
Ladisolucinavalorarcontiene50.0ml*0.125M=6.25mmoldeNH3Lareaccindevaloracines:NH3+H+>
NH4+Inicialmente,paraV=0.0ml,elpHdeladisolucinvienedadoporlahidrlisisbsicadelamonaco,conpKb=
149.2=4.8[OH]=raiz(0.125*10^4.8)=1.4*10^3MyportantopH=11.1ParaV=25.mlmolesHClaadido=25.0
*0.100=2.50mmol,equivalentealNH4+formado.Volmenfinal:f=50+25=75ml.NH3sinvalorar=6.252.50=
3.75mmol.LadisolucincontieneunamezclareguladoraNH4+/NH3cuyopHvendrdadopor:pH=9.2+
log(3.75/75)/(2.50/75)=9.4ParaV=50mlHClaadidos=5.00mmolequivalentesalosmmolesdeNH4+formadosNH3
sinvalorar:6.255.00=1.25mmolenunvolmenvf=50+50=100ml.Portanto:pH=9.2+log(1.25/100)/(5.00/100)
=8.6ParaV=62.5mlHClaadidos=6.25mmolesysehaneutralizadotodoelNH3,formndoseunacantidad
equivalentedeNH4+enunvolmenVf=50+62.5=112.5ml.Estamospuesenelpuntodeequivalencia,enelqueel
pHvienedadoporladisociacincidadelNH4+aunconcentracinCi=6.25/112.5=0.056M[H+]=raiz(10^9.2*
0.056)=5.9*10^6MyportantopH=5.2ParaV=75.0mlHClaadidos=7.50mmoles,formndose6.25mmolde
NH4+yquedandounexcesode7.506.25=1.25mmoldeH+enunvolmenVf=75+50=125.0ml.ElpHviene
dadoporlaconcentracindeprotonesenexceso:[H+]=1.25/125=0.01MyportantopH=2.0ParaV=90.0mlHCl
aadidos=9.00mmoles,formndoseunexcesodeH+de9.006.25=2.75mmolenunvolmenVf=90+50=
140.0ml.[H+]=log(2.75/140)=1.7
2.20.Sedisuelven520.0mgdearseniatosdicoenaguayladisolucinsellevaapH7.0.Calcularquvolmende
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sosa1Msernecesarioaadirparapreparar,apartirdelaanterior,250mldeunadisolucindepH11.5.
TeniendoencuentalasconstantesdedisociacindelcidoarsnicopK1=2.2pK2=7.0pK3=11.5,sededuceque
ladisolucininicialapH7.0,contieneunamezclaequimolardelasespeciesH2AsO4yHsO4(2).ParaalcanzarelpH
final11.5,deberformarseunanuevamezclaequimolardelasespeciesHAsO4(2)yAsO4(3),paraloqueser
necesarioaadirunacantidaddeNaOHequivalentealadelasespeciesneutralizadas.Secalculaprimerolacantidad
dearsenitosdicoenmmoles,conelpesomoleculardelasalNa3AsO4,Pm=207.9:520.0/207.9=2.50mmol
Na3AsO4ApH7.0,ladisolucincontendr1.25mmoldeH2AsO4y1.25mmoldeHAsO4(2).Parallegaraformaruna
disolucinquecontenga1.25mmoldeHAsO4(2)y1.25mmoldeAsO4(3).sernecesarioneutralizarlosdosprotones
delH2AsO4,segnlareaccin:H2AsO4+2OH>AsO4(3)+2H2Oporloque:mmolNaOH=2*mmolH2AsO4=2
*1.25=2.50mmolComosedisponedeunadisolucindeNaOH1M,habrqueaadir:V=2.50mmol/(1mmol/l)=2.50
mlDespusdeaadirestevolmen,ladisolucinsellevara250ml,enrasandoconagua.
2.19.a)Qupesodeetilendiamina(NH2CH2CH2NH2),sedeberaadira200mmoldeHClparaobtenerunlitrode
disolucinreguladoradepH10.5?b)Cuantosmolesdecidoodebaseadmiten100mldeestadisolucinparaque
supHvarecomomximo+/0.1unidades?
a)Lasconstantesdedisociacincidadelsistemadelaetilendiamina(apartirdeahoraEn)son:H2En2+<>HEn++
H+pK1=7.1yHEn+<>En+H+pK2=9.9PorloqueapH=10.5setendrelreguladorHEn+/En,
cumplindose:10.5=9.9+log[En]/[HEn+]dedonde:0.6=log[En]/[HEn+]10^0.6=[En]/[HEn+][En]]=4.0*[HEn+]Al
aadirEna200moldeHClseproducirlareaccin:H++En>HEn+Primeroseneutralizarnlos200mmoldeHCl,
formndose200mmoldeHEn+.SisesigueaadiendoEnaladisolucin,seobtendrlamezcladeseada.Larelacin
deconcentracionescalculadaanteriormenteparalasdosespeciesdelaEnpuedeexpresarsecomomoles,yaqueel
volmendeladisolucinfinaleselmismo.Entoncessecumplir:mmolEn=4*mmolHEn+mmolEn=4*200=
800mmolEntot=200+800=1000Serprecisoaadirpues1moldeEn,diluyendoposteriormenteaunlitrode
disolucin.Yaqueelpesomoleculares60.0,lamasadeEnesde60.0g.b)Alaadirmnimascantidadesdeunabase
seproducirunligeroaumentodelpH.Paraamortiguarla+/0.1unidadesdepH,ladisolucinfinaldebermantenerse
enpH=10.6,cumplindose:pH=10.6=9.9+log[En]/[HEn+]0.7=log[En]/[HEn+]10^7=[En]/[HEn+][En]5.0*
[HEn+]LaconcentracintotaldeEnesCtotal=[HEn+]+[En]=1MResolviendoelsistemaobtenemos:[HEn+]=0.17
M[En]=0.83Respectodeladisolucininicial,stacontiene0.03molesmsdeespeciedisociadayformadosa
expensasdelabaseaadida,portantolacantidaddebasequeadmitedichadisolucinserde30mmol/litro,esdecir
3.0mmol/100ml.AlaadirunamnimacantidaddecidoestadisolucinseproducirunaligeradisminucindelpH.
Paraqueseacomomximode0.1unidad,ladisolucindeberllegarapH=10.4,cumplindose:pH=10.4=9.9+
log[En]/[HEn+]0.5=log[En]/[HEn+]10^5=[En]/[HEn+][En]=3.2*[HEn+]ComolaconcentracintotaldeEnesCtot=
[HEn+]+[En]=1MResolviendoelsistema,seobtiene:[HEn+]=0.24y[En]=0.76MRespectoaladisolucininicial,
stacontiene0.04molesmsdeespecieprotonada.Comostossehanformadoaexpensasdelcidoaadido,la
cantidaddecidoqueadmitedichadisolucinserde40mmol/litro,esdecir4.0mmol/100ml.
3.20.UnadisolucincontieneunamezcladeMg2+yZn2+.Paradeterminarambosionessevaloran20.0mlde
muestraconEDTA0.0436Menmedioamoniacal,empleandoNET(negrodeeriocromoT)comoindicador,gastndose
22.7mlhastacolorazul.Seguidamenteseaadieron2.5gdeNaFaladisolucin,observndoselaaparicindeun
precipitadoyliberndoseunacantidaddeEDTAtalquesenecesitaron18.6mldeunadisolucinpatrndeMn2+
0.0230Mparasuvaloracin.Datos:PatMg=24.3PatZn=65.4a)Justificarelprocedimientoseguidoyb)Calcularlos
mgdeMg2+yZn2+enlaalcuotavalorada.
a)Lasreaccionesquetienenlugarson:Valoracin:Mg2++Zn2++Y4>MgY2+ZnY2Indicador:MgNET+Y4>
MgY2+NETDesplazamiento:MgY2+2F<>MgF2(precip.)+Y4Valoracin:Y4+Mn2+>MnY2Paravalidarel
mtodo,elfluorurodebereccionarydesplazaralMgcomplejadocuantitativamentealEDTA.Paraellosecalcularla
constantedelareaccindedesplazamiento:K=[H2Y2]/([MgY2][F]^2)Simultiplicamospor[Mg2+]/[Mg2+]
obtenemos:K=1/KsubMgY*Ksubs(MgF2)=1/10^8.6*10^8.2=10^0.4DichovalordeKespequeo,peroel
desplazamientodelareaccinseaseguraaadiendounfuerteexcesodeNaF,talcomoindicaelprocedimiento.b)En
laprimeravaloracin:mmolEDTA=mmolMg2++mmolZn2+mmolMn2+=mmolEDT(desplaz.)=mmolMg2+22.7*
0.0436=mgMg2+/PatMg+mgZn2+/PatZn18.6*0.0230=Mg2+/PtMgSustituyendoydespejando:Mg2+=10.4mg
yZn+2=36.7mg
3.19.Elcontenidoensulfatodeunmineralsedeterminamedianteunmtodoindirecto.Paraellosetoman0.4782gde
muestra,sedisuelvenencidontricoyseaadeunexcesodenitratodeplomo.Acontinuacin,elsulfatodeplomo
formadoseseparaporfiltracin,selavaysedisuelveen25.0mldeunadisolucinamoniacaldeEDTAdelaque2.5
mlequivalena16.2mgdeZn.FinalmenteelexcesodeEDTAsevaloraconunadisolucindeZn(II)0.0986M,
consumindosen7,4ml.CalcularelporcentajedeSO4(2)enlamuestra.Datos:PmSO2(2)=96PtZn=65.4
Lasreaccionesquetienenlugarson:SO4(2)+Pb2+<>PbSO4(precip)PbSO4(precip)+Y4>PbY2+SO4(2)+
Y4(exceso)Yenlavaloracin:YY4(eceso)+Zn2+>ZnY4Esunvaloracinporretrocesoysecumpleque:mmolY4
(total)=mmolPb2++mmolZn2+=mgSO4(2)/PmSO2(2)+VZn2+*MZn2+Paracalcularlaconcentracindela
disolucindeEDTAsesabeque:mmolY4=mmolZn2+2.5*MY4=mgZn/PtZn=16.2/65.4MH2Y2=0.0991mol/ly
sustituyendo:25.0*0.0991=mgSO4(2)/96+7.4*0.0986ydespejandomgSO4(2)=168mgpasandoa
porcentaje:%SO4(2)=168*100/478.2=35.1%
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3.18.ParadeterminarlacomposicindeunadisolucindeBi(III)yPb(II)seaplicelsiguienteprocedimiento:Setom
unaalcuotade50.0mlyunavezajustadoelpHa1.7sevalorconEDTA0.050Mhastavirajedelnaranjadexilenol,
consumindose24.5ml.Acontinuacin,ladisolucinobtenidasellevapH5.0ysesiguiadicionandoEDTA0.050
Mhastacompletarlavaloracin,gastndose42.0mlentotal.
a)Justificarelprocedimientoseguido,indicandolasespeciesquesevaloranencadaunodelospasos.b)Determinar
lascantidadesexactasdeBi(III)yPb(II)presentesen50.0mldedisolucin.
a)Aph=1.7:
alfasubgamma^4[H+]=1+10^11[H+]+10^17.3[H+]^2+10^19.8[H+]^3+10^21.7[H+]^4=10^15.1alfasubBi3+(OH)=
1+10^12.7[OH]+10^15.8[OH]^2+10^35.2[OH]^3=10^3.5alfasubPb2+(OH)=1+10^7.8[OH]+10^10.9[OH]^2+
+10^14.6[OH]^3~=1logK'subBiY=22.815.10.5=7.2logK'subPbY2=18.015.10=2.9Losvaloresdelas
constantesindicanqueaestepHlanicaespecievaloradaeselBi(III).
Aph5.0:
alfasubY4(H+)=10^7.3alfsubBi3+(OH)=10^3.7alfsubPb2+(OH)~=1logK'subBiY=22.87.33.7=11.8log
K'subPbY2=18.07.30=10.7
AestepHelBi(III)sigueacomplejadoysevaloraelPb(II).b)ApH=1.7(PatBi=209PatPb=207)mmolEDTA=
mmolBi(III)24.5*0.050=mgBi/209mgBi=256mgBi/50.0mlApH=5.0mmolEDTA=mmolPb(II)(42.524.5)*0.050
=mgPb/207mgPb=181mgBi/50.0ml
3.17.Sequieredeterminarlariquezadeunagua.Paraellosevaloran100mldemuestraconunadisolucindeEDTA
delaquesesabeque1.0mldelamismaequivalena5.0mldeunadisolucindeMg2+preparadadisolviendo0.600
g/ldeMgCl2.SabiendoqueelvolmendevaloranteconsumidohastavirajedelnegrodeeriocromoTfuede9.6ml,
ExpresarelresultadodeladurezaobtenidacomopartespormillndeCaCO3.
CalculamoslaconcentracindeladisolucindeMg2+,aplicandoPmMgCl2=95.3PmCaCO3=100.0MMg2+=
0.600/95.3=0.0063mol/lParalaconcentracindeladisolucindeEDTAconocemoslarelacinmmolEDTA=mmol
Mg2+ymmolEDTA=mmolCaCO3
1.0*M(EDTA)=5.0*0.0063despejando:M(EDTA)=9.6*0.0315=mgCaCO3/100obtenindosen:30.2mg/100mlde
CaCO3302mg/ldeCaCO3303ppmdeCaCO3ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA3.16.
3.16.Sepreparundisolucinmercricadisolviendo1.250gdeHgOencidontricoydiluyendohasta250ml.A
continuacin,estadisolucinseempleparadeterminarlasimpurezasdeNClenunamuestradeNaNO3.Sise
consumieron25.5mldeHg2+enlavaloracinde1.580gdemuestra,empleandonitroprusiatosdicocomoindicador,
y0.2mldelamismadisolucinenelensayoenblanco,CuleselporcentajedeNaClendichamuestra?
PmNaCl=58.5PmHgO=216.6Lareaccindevaloracines:Hg2++2Cl>HgCl2porloquededucimoslarelacin
mmolCl/2mmolHg2+
NCl/58.5.5=2*(25.50.2)*MHg2+dedndeMHg2+=(1.2500/216.6)/0.250=0.0231mol/lHg2+ypasandoa
porcentaje:%NaCl=0.0684*100/1.580=4.3%
3.15.SevalorporretrocesoelNi2+presenteenunadisolucin.Paraelloseaadiamoniacoenexcesoya
continuacin,52.1mldeunadisolucindecianuroquecontena8,147mg/mldeKCN.Seguidamente,elexcesodeCN
sehzoreaccionarenpresenciadeKI,conunadisolucindeAg+0.126M,consumindose4.3mlhastaaparicinde
turbidez.Calcularlosgramosdenquelcontenidosenladisolucinanalizada.
Lasreaccionesquetienenlugarson:
Ni2++4NH3>Ni(NH3)4(2)Ni(NH3)4(2)+4CN>Ni(CN)4(2)+4NH3Ag++2CN>Ag(CN)(2)I+Ag+>AgI
(precip.)mmolKCN(total)4mmolNi2++2mmolAg+Pm.KCN=65.0Pt.Ni=58.7
52.1*8.147/65.0=4*Ni/58.7+2*4.3*0.126Ni=79.9mgNi
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