Anda di halaman 1dari 7

Menggunakan umum

Identifikasi semua jenis jenis organik dan banyak senyawa anorganik


Penentuan kelompok fungsional dalam bahan organik
Penentuan komposisi molekul permukaan
Identifikasi limbah kromatografi
kuantitatif penentuan senyawa dalam campuran
Metode Nondestructive
Penentuan konformasi molekul (isomer struktural) dan stereokimia (geometrical isomer)
Penentuan orientasi molekul (polimer dan solusi)
Aplikasi umum
Identifikasi senyawa dengan cara mencocokkan spektrum senyawa yang tidak
diketahui dengan referensi
spektrum (sidik jari)
Identifikasi kelompok fungsional dalam zat yang tidak diketahui
Identifikasi komponen reaksi dan studi kinetik reaksi
Identifikasi orientasi molekul dalam film polimer
Deteksi kotoran molekul atau aditif hadir dalam jumlah dari 1% dan dalam
beberapa kasus
serendah 0,01%
Identifikasi polimer, plastik, dan resin
Analisis formulasi seperti insektisida dan kopolimer
pengantar
Infrared (IR) spektroskopi adalah salah satu teknik spektroskopi yang paling
umum digunakan oleh organik dan
anorganik kimia. Cukup, itu adalah pengukuran penyerapan frekuensi IR yang
berbeda dengan sampel
diposisikan di jalan dari sinar IR. Menggunakan aksesori sampel berbagai
spektrometer IR dapat menerima berbagai sample jenis seperti gas, cairan, dan padatan. Dengan demikian, IR spektroskopi
merupakan alat yang penting dan populer untuk
struktural penyuluhan dan identifikasi senyawa.
IR Range Frekuensi dan Presentasi Spectrum
Radiasi inframerah meliputi bagian dari spektrum elektromagnetik yang memiliki
wavenumbers dari kira-kira 13.000 sampai 10 cm-1, atau panjang gelombang
0,78-1000 pM. Hal ini terikat oleh ujung merah daerah tampak
pada frekuensi tinggi dan daerah microwave pada frekuensi rendah.
Posisi penyerapan IR umumnya disajikan sebagai salah wavenumbers () atau
panjang gelombang ().
Wavenumber mendefinisikan jumlah gelombang per satuan panjang. Dengan
demikian, wavenumbers secara langsung proporsial dengan frekuensi, serta energi penyerapan IR. Unit bilangan gelombang (cm-1,
timbal balik centimeter) lebih sering digunakan dalam instrumen IR modern yang linear dalam
skala-1 cm. dalam
Sebaliknya, panjang gelombang yang berbanding terbalik dengan frekuensi dan
energi yang terkait. Saat ini,
unit yang disarankan adalah panjang gelombang pM (mikrometer), namun
(mikron) digunakan dalam beberapa tua buta huruf
mendatang. Wavenumbers dan panjang gelombang dapat interconverted
menggunakan persamaan berikut:
(15.1)

IR Informasi penyerapan umumnya disajikan dalam bentuk spektrum dengan


panjang gelombang atau
wavenumber sebagai sumbu x dan intensitas penyerapan atau transmitansi
persen sebagai sumbu y (Gambar 15.1).

Transmitansi, T, adalah rasio daya radiasi ditransmisikan oleh sampel (I) dengan kekuatan
radiasi data kasus
penyok pada sampel (I0). Absorbansi (A) adalah logaritma basis 10 dari kebalikan dari
mengirimkandikan (T).
(15.2)
Spektrum transmitansi memberikan kontras yang lebih baik antara intensitas band yang kuat
dan lemah menjadimenyebabkan berkisar transmitansi dari 0 hingga 100% T sedangkan rentang absorbansi dari
infinity ke nol. The analyst harus menyadari bahwa sampel yang sama akan memberikan profil yang sangat berbeda
untuk spektrum IR, yang
linear dalam bilangan gelombang, dan plot IR, yang linear dalam panjang gelombang. Ini
akan muncul seolah-olah beberapa IR
band telah dikontrak atau diperluas.
Wilayah IR umumnya dibagi menjadi tiga area yang lebih kecil: IR dekat, pertengahan IR,
dan jauh IR.
IR dekat Mid IR Jauh IR
A = log10 (1 / T) =-log10T =-log10I / I0
Gambar 15.1 Spektra IR film polistiren dengan berbagai sumbu x unit. (a) Linear di bilangan
gelombang (cm-1), (b) linear
pada panjang gelombang (m). (Dipetik dari Silverstein RM, GC Bassler, dan TC Morrill,
identifikasi-spektrometri
tion Senyawa Organik, edisi 4. New York: John Wiley & Sons, 1981, hal. 166, dengan izin
dari John Wiley
& Sons, Inc, copyright 1981.)
Bab ini berfokus pada daerah IR yang paling sering digunakan pertengahan, antara 4000 dan
400 cm-1 (2,5
sampai 25 pM). The IR jauh memerlukan penggunaan bahan optik khusus dan sumber. Hal
ini digunakan untuk analisis
organik, senyawa anorganik, dan organologam melibatkan atom berat (nomor massa lebih
dari 19).
Ini menyediakan informasi yang berguna untuk studi struktural seperti dinamika konformasi
dan kisi-sam
prinsip keuangan. Dekat spektroskopi IR membutuhkan persiapan sampel minimal atau tidak
ada. Menawarkan kecepatan tinggi kuantitatif
analisis tanpa konsumsi atau penghancuran sampel. Instrumen yang sering dapat
dikombinasikan dengan
UV-tampak spektrometer dan digabungkan dengan perangkat serat optik untuk analisis jarak
jauh. Dekat IR spektroskopi
telah memperoleh bunga yang meningkat, terutama dalam aplikasi kontrol proses.
Teori Penyerapan Inframerah
Pada suhu di atas nol mutlak, semua atom dalam molekul dalam getaran terus
menerus dengan hormat
satu sama lain. Ketika frekuensi getaran tertentu adalah sama dengan frekuensi

radiasi IR
diarahkan pada molekul, molekul menyerap radiasi.
Setiap atom memiliki tiga derajat kebebasan, sesuai dengan gerakan di
sepanjang salah satu dari tiga Cartesian koordinat sumbu (x, y, z). Sebuah
molekul poliatomik atom n memiliki 3n derajat kebebasan total. Namun, 3
derajat kebebasan yang diperlukan untuk menjelaskan terjemahan, gerakan
molekul keseluruhan melalui ruang. Selain itu, 3 derajat kebebasan sesuai
dengan rotasi molekul secara keseluruhan. Oleh karena itu, 3n tersisa - 6 derajat
kebebasan adalah benar, getaran mendasar untuk nonlinear molekul. Molekul
linier memiliki 3n - 5 mode getaran yang mendasar karena hanya 2 derajat
kebebasan yang cukup untuk menggambarkan rotasi. Di antara 3n - 6 atau 3n - 5
mendasar getaran (juga dikenal sebagai modus normal getaran), mereka yang
menghasilkan perubahan bersih dalam momen dipol dapat kembali sult dalam
kegiatan IR dan orang-orang yang memberikan perubahan polarisabilitas dapat
menimbulkan aktivitas Raman. Naturally, beberapa getaran dapat menjadi IRdan Raman-aktif.
Jumlah pita penyerapan diamati umumnya berbeda dari jumlah total fun
Mendasar getaran. Hal ini berkurang karena beberapa mode tidak IR aktif dan
satu frekuensi dapat
menyebabkan lebih dari satu modus gerak terjadi. Sebaliknya, band tambahan
yang dihasilkan oleh appearance dari nada (kelipatan integral dari frekuensi
penyerapan fundamental), kombinasi dari
dasar frekuensi, perbedaan frekuensi dasar, interaksi kopling dari dua fundajiwa penyerapan frekuensi, dan interaksi penghubung antara getaran
fundamental dan overnada atau kombinasi band (Fermi resonansi). Intensitas nada, kombinasi
perbedaan, dan
band kurang dibandingkan dengan band-band yang mendasar. Kombinasi dan
campuran semua faktor sehingga menciptakan sebuah spektrum IR yang unik
untuk masing-masing senyawa.
Jenis-jenis utama dari getaran molekul peregangan dan membungkuk. Berbagai
jenis getaran
diilustrasikan pada Gambar. 15.2. Radiasi inframerah yang diserap dan energi
yang terkait diubah menjadi ini jenis gerakan. Penyerapan melibatkan diskrit,
tingkat energi terkuantisasi. Namun, individUAL gerak getaran biasanya disertai
dengan gerakan rotasi lainnya. Kombinasi ini menyebabkan
band penyerapan, bukan garis diskrit, biasanya diamati di wilayah IR
pertengahan.

Gambar 15.2 mode getaran Mayor untuk kelompok nonlinear, CH2. (+ Menunjukkan gerak
dari bidang halaman ke-bangsal pembaca; - menunjukkan gerakan dari pesawat halaman jauh
dari pembaca) (Dipetik dari Silverstein RM,.
GC Bassler, dan TC Morrill, Identifikasi spektrometri Senyawa Organik, edisi 4. New York:
John Wiley & Sons, 1981, hal. 166, dengan izin dari John Wiley & Sons, Inc, copyright
1981.)
Cara Bekerja
Dalam istilah sederhana, IR spektrum diperoleh dengan mendeteksi perubahan
transmitansi (atau penyerapan) intensitas sebagai fungsi dari frekuensi.
Instrumen paling komersial terpisah dan radiasi mengukur IR menggunakan
dispersive spektrometer atau Transformasi Fourier spektrometer.
tebar Spektrometer
Tebar spektrometer, diperkenalkan pada pertengahan 1940-an dan secara luas

digunakan sejak, asalkan kuat distrumentation diperlukan untuk aplikasi yang


luas dari teknik ini.
spektrometer Komponen
Sebuah spektrometer IR terdiri dari tiga komponen dasar: sumber radiasi,
monokromator, dan detektor. Sebuah diagram skematik spektrometer dispersif
tipikal ditunjukkan pada Gambar. 15.3.
Sumber radiasi yang umum untuk spektrometer IR adalah inert padat
dipanaskan elektrik dengan 1000 ke 1800 C. Tiga jenis populer adalah sumber
Nernst menatap marah (dibangun langka-bumi oksida), Globar (terbuat dari
silikon karbida), dan koil Nichrome. Mereka semua menghasilkan radiasi terus
menerus, tetapi dengan energi radiasi profil yang berbeda.
Monokromator adalah sebuah perangkat yang digunakan untuk membubarkan
spektrum yang luas dari radiasi dan memberikan continuous dikalibrasi
serangkaian band energi elektromagnetik dari panjang gelombang atau frekuensi
ditentukan jangkauan. Prisma atau kisi-kisi adalah komponen dispersif yang
digunakan dalam hubungannya dengan variabel-celah mekanisme
nal, cermin, dan filter. Sebagai contoh, kisi-kisi berputar untuk fokus band sempit
frekuensi pada
celah mekanik. Celah sempit memungkinkan instrumen untuk lebih
membedakan lebih dekat jarak frequencies radiasi, sehingga resolusi yang lebih
baik. Celah yang lebih luas memungkinkan lebih banyak cahaya untuk mencapai
detektor dan memberikan sensitivitas sistem yang lebih baik. Dengan demikian,
kompromi tertentu dilaksanakan dalam pengaturan celah yang diinginkan
lebar. Detektor yang paling sering digunakan dalam spektrometer IR dispersif
dapat dikategorikan menjadi dua kelas: termal
detektor dan detektor foton. Detektor termal termasuk termokopel, termistor,
dan pneumatik
Gambar 15.3 Skema Diagram instrumen dispersif IR komersial, Perkin Elmer
Model-237B Inframerah
Spektrometer. (Dicetak ulang dengan izin dari Perkin Elmer-Corporation.)
perangkat (Golay detektor). Mereka mengukur efek pemanasan yang dihasilkan
oleh radiasi inframerah. Berbagai
perubahan properti fisik kuantitatif ditentukan: ekspansi gas nonabsorbing
(Golay detector), hambatan listrik (thermistor), dan tegangan pada persimpangan logam
berbeda (termokopel).
Detektor foton bergantung pada interaksi radiasi IR dan bahan semikonduktor.
Nonconducting
elektron bersemangat untuk keadaan melakukan. Dengan demikian, arus yang
kecil atau tegangan dapat dihasilkan. Panas
detektor memberikan respon linear atas berbagai frekuensi, tetapi menunjukkan
waktu respon lebih lambat
dan kepekaan lebih rendah dari detektor foton.
Spektrometer Desain
Dalam dispersif khas IR spektrometer, radiasi dari sumber broad-band melewati
sampel
dan tersebar oleh monokromator ke frekuensi komponen (Gambar 15.3).
Kemudian balok jatuh pada
detektor, yang menghasilkan sinyal listrik dan menghasilkan respon perekam.
Spektrometer dispersif Kebanyakan memiliki desain double-beam. Dua setara
balok dari yang sama
Sumber melewati sampel dan ruang referensi masing-masing. Menggunakan
helikopter optik (seperti

Sektor cermin), balok referensi dan sampel secara bergantian difokuskan pada
detektor. Umumnya, para
perubahan intensitas radiasi IR karena penyerapan oleh sampel terdeteksi
sebagai sinyal off-nol yang
diterjemahkan ke dalam respon perekam melalui tindakan motor sinkron.
Fourier Transform Spektrometer
Transformasi Fourier spektrometer baru-baru ini menggantikan instrumen
dispersif untuk sebagian besar aplikasi
karena kecepatan superior dan sensitivitas. Mereka telah sangat memperluas
kemampuan inframerah spectroscopy dan telah diterapkan untuk berbagai bidang yang sangat sulit atau
hampir mustahil untuk menganalisis dengan
dispersif instrumen. Alih-alih melihat masing-masing komponen frekuensi secara
berurutan, seperti dalam sebuah dispersif
IR spektrometer, semua frekuensi yang diperiksa secara bersamaan dalam
Transformasi Fourier inframerah (FTIR)
spektroskopi.
Spektrometer Komponen
Ada tiga komponen dasar dalam spektrometer sistem FT: sumber radiasi,
interferometer, dan
detektor. Sebuah tata letak optik disederhanakan dari spektrometer FTIR khas
diilustrasikan pada Gambar. 15.4.
Jenis yang sama sumber radiasi yang digunakan untuk dispersi baik dan Fourier
transform spectrometers. Namun, sumber yang lebih sering air didinginkan di FTIR instrumen untuk
menyediakan daya yang lebih baik dan
stabilitas.
Sebaliknya, pendekatan yang sama sekali berbeda diambil dalam spektrometer
FTIR untuk membedakan dan
mengukur penyerapan pada frekuensi komponen. Monokromator digantikan oleh
suatu interferometer,
yang membagi balok bercahaya, menghasilkan perbedaan jalur optik antara
balok, kemudian recombines
mereka untuk menghasilkan sinyal gangguan berulang diukur sebagai fungsi dari
perbedaan jalur optik
oleh detektor. Seperti namanya, interferometer menghasilkan sinyal gangguan,
yang mengandung infraInformasi spektral merah yang dihasilkan setelah melewati sampel.
Interferometer yang paling umum digunakan adalah interferometer Michelson.
Ini terdiri dari tiga aktif
komponen: cermin bergerak, cermin tetap, dan beamsplitter (Gbr. 15,4). Kedua
cermin perpendicular satu sama lain. Beamsplitter adalah perangkat semireflecting dan
sering dibuat dengan mendepositokan
film tipis germanium ke substrat KBr datar. Radiasi dari sumber IR broadband
collimated
dan diarahkan ke interferometer, dan impinges pada beamsplitter. Pada
beamsplitter, setengah IR
balok ditransmisikan ke cermin tetap dan setengah sisanya dipantulkan ke
cermin bergerak. Setelah
balok dibagi tercermin dari dua cermin, mereka recombined di beamsplitter.
Disebabkan oleh changes in the relative position of the moving mirror to the
fixed mirror, an interference pattern is gen-

erated. The resulting beam then passes through the sample and is eventually
focused on the detector.
For an easier explanation, the detector response for a single-frequency
component from the IR
source is first considered. This simulates an idealized situation where the source
is monochromatic, such
as a laser source. As previously described, differences in the optical paths
between the two split beams
are created by varying the relative position of moving mirror to the fixed mirror. If
the two arms of the
interferometer are of equal length, the two split beams travel through the exact
same path length. The
two beams are totally in phase with each other; thus, they interfere
constructively and lead to a maximum in the detector response. This position of the moving mirror is called the
point of zero path difference (ZPD). When the moving mirror travels in either direction by the distance
/4, the optical path
(beamsplittermirrorbeamsplitter) is changed by 2 (/4), or /2. The two beams
are 180 out of phase
with each other, and thus interfere destructively. As the moving mirror travels
another /4, the optical
path difference is now 2 (/2), or . The two beams are again in phase with each
other and result in another constructive interference.
When the mirror is moved at a constant velocity, the intensity of radiation
reaching the detector
varies in a sinusoidal manner to produce the interferogram output shown in Fig.
15.4. The interferogram
is the record of the interference signal. It is actually a time domain spectrum and
records the detector
response changes versus time within the mirror scan. If the sample happens to
absorb at this frequency,
the amplitude of the sinusoidal wave is reduced by an amount proportional to
the amount of sample in
the beam.
Extension of the same process to three component frequencies results in a more
complex interferogram, which is the summation of three individual modulated waves, as shown in
Fig. 15.5. In contrast
to this simple, symmetric interferogram, the interferogram produced with a
broadband IR source displays extensive interference patterns. It is a complex summation of
superimposed sinusoidal waves,
each wave corresponding to a single frequency. When this IR beam is directed
through the sample, the
amplitudes of a set of waves are reduced by absorption if the frequency of this
set of waves is the same
as one of the characteristic frequencies of the sample (Fig. 15.6).
The interferogram contains information over the entire IR region to which the
detector is respon-komprehensif. Sebuah operasi matematika yang dikenal
sebagai transformasi Fourier mengubah interferogram tersebut (waktu dospektrum utama menampilkan intensitas terhadap waktu dalam pemindaian
cermin) dengan spektrum IR akhir, yang

adalah spektrum frekuensi akrab domain menunjukkan intensitas versus


frekuensi. Hal ini juga menjelaskan bagaimana
Fourier transform jangka inframerah spektrometri dibuat.
Sinyal detektor sampel pada kecil, interval yang tepat selama pemindaian
cermin. Sampling rate
dikendalikan oleh referensi, internal independen, sinar monokromatik
termodulasi dari helium
neon (HeNe) laser difokuskan pada detektor yang terpisah.
Dua detektor yang paling populer untuk spektrometer FTIR yang deuterated
triglycine sulfat (DTGS)
dan merkuri telluride kadmium (MCT). Waktu respon dari detektor banyak
(misalnya, termopasangan dan termistor) yang digunakan dalam instrumen dispersif IR terlalu
lambat untuk scan kali cepat (1 detik atau
kurang) dari interferometer. Detektor DTGS adalah detektor piroelektrik yang
memberikan respon yang cepat
karena mengukur perubahan suhu daripada nilai temperatur. Detektor MCT
adalah detektor (atau quantum) foton yang tergantung pada sifat kuantum
radiasi dan juga menunjukkan sangat
fast respon. Sedangkan DTGS detektor beroperasi pada suhu kamar, detektor
MCT harus maindipertahankan pada suhu nitrogen cair (77 K) untuk menjadi efektif. Secara
umum, detektor MCT lebih cepat dan
Secara umum, detektor MCT lebih cepat dan lebih sensitif daripada detektor
DTGS.