PERCOBAAN IV

SPEKTRA BERBAGAI ION LOGAM TRANSISI

I. Tujuan Percobaan
Mempelajari spektra berbagai ion kompleks.
II. Alat dan Bahan
1. Alat yang digunakan :
a. Spektrofotometer UV-Vis single beam

1 set

b. Gelas beker 200 ml

2 buah

c. Gelas beker 100 ml

1 buah

d. Labu ukur 25 ml

2 buah

e. Pipet tetes

2 buah

f. Pengaduk kaca

2 buah

g. Glasfin

1 buah

h. Pipet ukur 5 ml

1 buah

i. Erlenmeyer 50 ml

6 buah

j. Kaca arloji

2 buah

2. Bahan yang digunakan :

a. Kristal KMnO4

0,395 gram

b. Kristal CuSO4.5H2O

0,627 gram

c. Kristal Ni(NO3)2.6H2O

0,727 gram

d. Kristal K2Cr2O7

0,735 gram

e. Kristal Co(NO3)2

0,728 gram

f. Kristal FeSO4.7H2O

0,695 gram

g. Akuades

secukupnya

3. Gambar Alat Utama

Layar
Tempat sampel
Tombol-tombol pengatur

Spektrofotometer UV-Vis

III. Dasar Teori

Spektrofotometri merupakan suatu metoda analisa yang didasarkan pada
pengukuran serapan sinar monokromatis oleh suatu lajur larutan berwarna pada panjang
gelombamg spesifik dengan menggunakan monokromator prisma atau kisi difraksi
dengan detektor fototube (Day dan Underwood, 2001).
Spektrofotometer adalah alat untuk mengukur transmitan atau absorban suatu
sampel sebagai fungsi panjang gelombang. Sedangkan pengukuran menggunakan
spektrofotometer ini, metoda yang digunakan sering disebut dengan spektrofotometri
(Basset, 1994).
Senyawa kompleks adalah senyawa yang terdiri dari satu atom pusat atau lebih
yang menerima sumbangan pasangan elektron dari atom lain, gugus atom penyumbang
elektron ini disebut ligan (Pudyaatmaka, 2002).
Satu ion (molekul) kompleks terdiri dari satu atom pusat dengan sejumlah ligan
yang terikat erat dengan atom pusat. Atom pusat ditandai dengan bilangan koordinasi.
Suatu angka bulat yang ditunjukkan dengan ligan monodentat yang dapat membentuk
kompleks stabil dengan atom pusat (Vogel, 1989).
Kebanyakan senyawa kompleks dapat mengabsorpsi radiasi elektromagnetik pada
daerah UV/VIS (daerah 190 800 nm). Jika sejumlah radiasi terabsorp oleh senyawa
kompleks, maka energi adsorpsi tersebut menyebabkan terjadinya transisi elektronik dari
keadaan dasar ke keadaan eksitasi. Pada proses eksitasi, radiasi elektromagnetik yang
terabsorp memiliki energi yang tepat sama dengan perbedaan antara energi keadaan
eksitasi dengan energi keadaan dasar.
Tidak semua transisi elektronik yang terjadi pada suatu senyawa kompleks yang
terkena radiasi dapat teramati pada spektra absorpsinya. Hal ini karena intensitas yang
dihasilkan berbeda-beda. Transisi dari n (nonbonding) ke *, misalnya, adalah transisi
forbidden yang biasanya menghasilkan spektra UV dengan intensitas rendah. Spektra
absorpsi yang dihasilkan oleh molekul sunyawa kompleks biasanya terjadi pada panjang
gelombang yang lebar karena molekul senyawa kompleks biasanya memiliki banyak
tingkatan keadaan eksitasi
Secara empiris, hubungan antara intensitas absorpsi dengan konsentarsi
ditunjukkan oleh persamaan Lambert Beer :

Log

( IoI )

=bC

Log

( IoI )

disebut sebagai densitas optikal atau sering disebut absorbansi (A), adalah

panjang sel dalam cm. adalah besaran yang dapat menunjukkan adanya transisi
elektronik tanpa dipengaruhi oleh preparasi sampel. Harga setara dengan harga
absorbansi (A) pada konsentrasi larutan yang sama. Puncak spektra dengan harga besar
akan menghasilkan intensitas yang tinggi untuk konsentrasi tertentu jika dibandingkan
dengan puncak spektra dengan harga lebih kecil (Rahardjo dkk, 2013)
Perbedaan tingkat energi E2g dan Eg atauo bergantung pada kuat ikatan antara
ion logam dan ligan. Bila dalam ion kompleks diberikan energi dalam bentuk cahaya
maka elektron pda orbital yang lebih rendah energinya (E2g) dapat tereksitasi ke orbital
yang lebih tinggi energinya (Eg) dengan menyerap cahaya yang energinya sama dengan
harga . Makin kecil harga makin kecil energi yang diperlukan unuk eksitasi
tarsebut.Seperti yang diketahui, energi cahaya bergantung pda panjang gelombangnya,
yaitu semakin pendek panjang gelombang () maka semakin tinggi energinya.
Cahaya terdiri dari cahaya radiasi dari berbagai panjang gelombang yaitu antara
400 nm - 700 nm.Suatu larutan atau zat padat mempunyai warna tertentu, karena
menyerap sebagian komponen sinar tampak.Warna zat yang dapat diamati dengan mata
adalah komponen sinar tampak yang tidak diserap oleh zat tersebut.
Cahaya yang diserap

Warna yang diserap

Warna yang dapat

Ungu/biru kehijauan

dilihat
Kuning/merah

490 530

Biru kehijauan/hijau

Merah/ungu

530 580

Hijau/kuning

Ungu/biru

580 680

Kuning/merah

Biru/biru kehijauan

(nm)
410 490

(Syarifudin, 1994)
Teori medan kristal tentang senyawa koordinasi menjelaskan bahwa dalam
pembentukan kompleks terjadi interaksi elektrostatik antara ion logam (atom pusat)
dengan ligan. Jika ada empat ligan yang berasal dari arah yang berbeda, berinteraksi
dengan atom/ion logam pusat, langsung dengan ligan akan mendapatkan pengaruh
medan ligan lebih besar dibandingkan dengan orbital-orbital lainnya. Akibatnya,
orbital tersebut akan mengalami peningkatan energi dan kelima sub orbital d-nya kan
terpecah (splitting) menjadi dua kelompok tingkat energi. Kedua kelompok tersebut

adalah : 1). Dua sub orbital (dx2 dy2, dan dz2) yang disebut dy atau eg dengan tingkat
energi yang lebih tinggi, dan 2). Tiga sub orbital (dxz, dxy, dan dyz) yang disebut de atau
t2g dengan tingkat energi yang lebih rendah. Perbedaan tingkat energi ini menunjukkan
bahwa teori medan kristal dapat menerangkan terjadinya perbedaan warna kompleks
(Hala, 2010).
Pada dasarnya spektra di dalam suatu ion kompleks tergantung dari jenis term
simbol dari ion pusatnya. Sebagai contoh CuSO4 , karena konfigurasi d pada Cu2+
adalah d9, maka term simbolnya adalah 2D yang tersplit menjadi 2 sehingga puncak
yang dihasilkan hanya 1 puncak, karena transisi energy hanya terjadi 1
Konfigurasi Example Ground

m1

Term

ML

2 1 0 -1
-2
1
2

3+

Ti

d2
d3

V3+
Cr3+

3
3

d4
d5

Cr2+
Mn2+

2
0

d6
d7

Fe2+
Co2+

2
3

d8
d9

Ni2+
Cu2+

3
2

D
F
P
D
S
D
F
F
D

1
2

1
2

1
2

1
2

(Huheey, 1993)
Pada spektrofotometri Visible (Spektro Vis) yang digunakan sebagai sumber sinar atau
energi adalah cahaya tampak.Sampel yang dianalisa dengan metode ini hanyalah sampel
yang memiliki warna.Penyerapan sinar tampak/UV oleh suatu molekul dapat
menyebabkan terjadinya ekstitasi molekul tersebut dari tingkat energi dasar (groundstate)
ke tingkat energi yang lebih tinggi (exsited state). Proses ini melalui 2 tahap:
M + h: M
M: M + heat
Pengabsorbsian sinar UV/tampak oleh suatu molekul umumnya menghasilkan eksitasi
elektron bonding.Akibatnya panjang gelombang absorbansi maksimum dapat
dikorelasikan dengan jenis ikatan yang sedang diselidiki (Hendrayana, 1994).

IV. Cara Kerja

Kristal

Kristal

Kristal

Kristal KMnO4

Kristal K2Cr2O7

Kristal

Co(NO3)

Ni(NO3)2.6H2O

FeSO4.7H2O

0,395 gram

0, 735 gram

CuSO4.5H2O

0,728 gram

0, 727 gram

0,695 gram

0,627 gram

0,727 gra

masing-masing dilarutkan
25 ml akuades

menjadi
Larutan 0,1 M

masing-masing diambil
2,5 ml larutan

dilarutkan
25 ml akuades

masing-masing menjadi
Larutan 0,01 M

masing-masing diukur dengan

Spektrofotometer UV-Vis

dianalisis
Spektra yang terbentuk

V. Hasil Percobaan
No.
1.

Sampel
KMnO4

(nm)
524

Absorbansi
2,0211

2.

CuSO4.5H2O

346
802

1,4983
0,1246

Ni(NO3)2.6H2O

538
724

0,0153
0,0518

656

0,0502

538

0,0419

3.

4.
5.
6.

K2Cr2O7

404
762

0,0310
0,0012

Co(NO3)2
FeSO4.7H2O

458
538
366

2,5266
0,0536
0,5372

VI. Pembahasan
Percobaan ini bertujuan untuk mempelajari spektra beberapa ion kompleks. Pada
percobaan ini senyawa kompleks diukur panjang gelombang dan absorbansinya menggunakan
spektrofotometer UV-Vis. Spektrofotometer UV-Vis merupakan gabungan antara prinsip
spektrofotometri UV dan Visible. Alat ini menggunakan dua buah sumber cahaya yang
berbeda, yaitu sumber cahaya UV dan sumber cahaya Visible. Konsentrasi larutan yang
dianalisis akan sebanding dengan jumlah sinar yang diserap oleh zat yang terdapat dalam
larutan tersebut. Prinsip kerja spektrofotometer UV-Vis adalah cahaya yang berasal dari
lampu deuterium maupun wolfram yang bersifat polikromatis di teruskan melalui lensa
menuju ke monokromator pada spektrofotometer dan filter cahaya pada fotometer.
Monokromator kemudian akan mengubah cahaya polikromatis menjadi cahaya monokromatis
(tunggal). Berkas-berkas cahaya dengan panjang tertentu kemudian akan dilewatkan pada
sampel yang mengandung suatu zat dalam konsentrasi tertentu. Oleh karena itu, terdapat
cahaya yang diserap (diabsorbsi) dan ada pula yang dilewatkan. Cahaya yang dilewatkan ini
kemudian di terima oleh detector. Detector kemudian akan menghitung cahaya yang diterima
dan mengetahui cahaya yang diserap oleh sampel. Cahaya yang diserap sebanding dengan
konsentrasi zat yang terkandung dalam sampel sehingga akan diketahui konsentrasi zat dalam
sampel secara kuantitatif.
Pada percobaan kali ini digunakan spektrofotometri UV-VIS single beam dan
pengukuran dilakukan pada range = 300-900 nm yaitu range sinar UV dan visible. Daerah
UV berada pada 100 400 nm dan visible berada pada daerah 400 750 nm. Sehingga
percobaan dilakukan pada daerah yang melampaui keduanya Sampel yang digunakan dalam
percobaan ini adalah larutan KMnO4, CuSO4.5H2O, Ni(NO3)2.6H2O, K2Cr2O7, Co(NO3)2, dan
FeSO4.7H2O masing-masing 0,01 M. Larutan sampel dibuat dengan konsentrasi kecil agar
hasilnya dapat terbaca oleh alat. Apabila terlalu pekat atu konsentrasinya besar maka
intensitasnya akan terlalu besar dan sulit dibaca. Sesuai dengan hukum lambert-beer bahwa
absorbansi akan sebanding dengan konsentrasi. Oleh karena itu larutan dibuat encer agar
mempermudah analisis. Larutan uji tersebut masing-masing memiliki warna yang khas dan
karakteristik yaitu :
Ni(NO3)2

: hijau

CuSO4

: biru

FeSO4

: kuning orange

Co(NO3)2

: merah muda

KMnO4

: ungu tua

K2Cr2O7

: kuning

Logam transisi dapat membentuk warna karakteristik. Munculnya warna disebabkan karena
sub kulit d terdapat elektron yang tidak berpasangan. Ion transisi dapat menyerap sinar
tampak, kompleks warna dapat dipengaruhi oleh anion yang mengikatnya. Warna yang
dihasilkan oleh ion kompleks menunjukan bahwa senyawa kompleks dapat menyerap sinar
pada pengukuran daerah tampak, maka spektra yang dihasilkan juga terdapat pada panjang
gelombang untuk cahaya tampak. Pada percobaan ini didapatkan data spektra UV-Vis yang
akan dibahas sebagai berikut :
1. KMnO4
Muatan Mn dapat dihitung dari penjumlahan muatan atom-atom lainnya :
K + Mn + 4. O = (+1) + Mn + 4 (-2) = 0
Maka Mn memiliki muatan +7. Konfigurasinnya :
Mn : [Ar] 3d5 4s2

25

25

Mn7+ = (Ar) 4s0 3d0

Menurut konfigurasinya, dalam orbital d tidak terdapat elektron atau kosong. KMnO4 bersifat

diamagnetik dan senyawa yang tidak berwarna. Namun pada percobaan KMnO4 berwarna
ungu. Hal ini bisa dijelaskan karena adanya transfer energy dalam bentuk O2 menjadi O-.
Larutan yang dihasilkan berwarna ungu pekat karena adanya elektron tidak berpasangan.
Elektron dari atom O masuk ke orbital d. Menurut teori, terdapat 5 puncak atau 5 transisi, yaitu:
A2g(G) T1g(G)
A2g(G) T2g(G)
A2g(G) A2g(F)
A2g(G) T2g(F)
A2g(G) T1g(F)
Namun dari percobaan hanya terdapat 2 puncak saja yaitu pada panjang gelombang 524 nm
dan 346 nm serta absorbansinya 2,0211 dan 1,4983. Hal ini terjadi kemungkinan disebabkan
eksitasi elektron hanya menjadi dua tingkatan yakni A2g(G) T1g(F) dan A2g(G) T2g(F).
2. CuSO4.5H2O
Karena berikatan dengan SO42- maka Cu memiliki bilangan oksidasi 2+
CuSO4 Cu2+ + SO42-, dengan konfigurasi elektron:

Cu : [Ar] 3d10 4s1

29

Cu2+ : [Ar] 3d9 4s0

29

d9
Karena terdapat elektron yang tidak berpasangan, maka senyawa yang dihasilkan akan
mempunyai warna. Hal ini sesuai dengan percobaan bahwa larutan Cu2+ berwarna biru.
Menurut teori, karena Cu2+ memiliki elektron terakhir di d9, diagram orgelnya hanya tersplit
menjadi 2 dan memiliki 1 puncak yang transisinya T2g Eg.

(Chaterine and Alan, 2005)

Cu2+ cenderung tetrahedral sehingga transisinya yang berada di sebelah kiri. Dari hasil
percobaan diperoleh 2 puncak yaitu pada panjang gelombang 802 dan 588 nm dengan
absorbansi 0,1246 dan 0, 0153. Adanya perbedaan hasil percobaan dengan teori kemungkinan
dikarenakan adanya kontaminasi pada sampel. Selain itu instrument spektrofotometer UV-Vis
sangat peka pada daerah visible sehingga menghasilkan pucak pada spektra.
3. Ni(NO3)2.6H2O
Pada larutan sampel ini, reaksi pembentukan kompleks yang terjadi :
Ni2+ + 2NO3- + 6 H2O Ni(NO3)2.6H2O
Konfigurasi elektron Ni:
28 Ni = (18Ar) 3d8 4s2
Ni2+ = (18Ar) 3d8

Ni2+
d8
Karena terdapat elektron yang tidak berpasangan pada orbital d maka senyawanya berwarna
yaitu warna hijau. Menurut teori, karena berada pada orbital akhir d8, terdapat 3 puncak pada
spektra Ni2+.

Transisinya yaitu 3A2g (F) 3A2g (F) , 3A2g (F) 3T1g (F), 3A2g (F) 3T1g (P) oleh karena itu
seharusnya ada 3 puncak pada spektra. Pada saat analisis dengan UV-Vis dihasilkan data yaitu

puncaknya berada pada panjang gelombang dan absorbansi sebagai berikut : 724, 0,0518;
656, 0,0502; 538, 0,0410; dan 404, 0,310. Hal ini tidak sesuai teori karena terdapat 4 puncak
yang seharusnya hanya ada 3 puncak. Adanya 4 puncak kemungkinan dikarenakan adanya
kontaminasi yang mempengaruhi larutan. Kontaminan-kontaminan yang ada pada larutan
akhirnya terbaca pada alat dan menghasilkan puncak pada spektra.
4. K2Cr2O7
Bilangan oksidasi atau muatan Cr dapat dihitung dengan menjumlahkan muatan atom-atom
lainnya.
2.K + 2. Cr + 7. O = 0
2 (+1) + 2 Cr + 7 (-2) = 0
2 + 2 Cr + (-14) = 0
-12 + 2 Cr = 0
Cr = +6
Konfigurasi elektronnya 24Cr : [Ar] 3d5 4s1 Cr6+ : [Ar] 3d0 4s0
Seharusnya orbital d tidak terisi elektron dan senyawa yang dihasilkan tidak berwarna.
Namun, elektron dari O2- masuk ke orbital 3d. Hal ini dapat dilihat bahwa senyawa yang
dihasilkan menjadi berwarna kuning dikarenakan adanya elektron yang tidak berpasangan

sumbangan dari atom O. Menurut teori ada 3 tingkatan energi yang mengahsilkan 3 puncak
pada spektra.

A2g (F) 4T2g(F)

T1g (F) 4T2g(F)

T1g (F) 4T1g(P)

Namun dalam percobaan hanya terdapat 2 puncak yaitu pada panjang gelombang 762 nm dan
458 nm dan absorbansinya 0,0012 dan 0,5266. Hal ini terjadi karena beberapa hal.
Kemungkinan elektron-elektron tidak tereksitasi hingga tingkat energi paling atas karena
energi yang diberikan tidak mencukupi. Kemungkinan lain adalah adanya gangguan spektral
atau larutan terlau encer hingga tidak terbaca pada spektra.
5. Co(NO3)2
Co(NO3)2

Co2+ + 2NO3-

Co merupakan golongan transisi dengan konfigurasi elektron dengan konfigurasi

elektron 27Co : [Ar] 3d7 4s2 . Co pada Co(NO3)2 mempunyai bilangan koordinasi +2 sehingga
melepaskan 2 elektron terluar atau tingkat energi terendah sehingga konfigurasi elektronnya:
Co2+ : [Ar] 3d7 4s0

27

Tingkatan transisinya dapat dilihat dari diagram orgel berikut (Chaterine and Alan, 2005)

Secara teorits Co(NO3)2 yang berada pada orbital d7 mempunyai 3 puncak pada spektranya
sehingga akan terdapat 3 transisi yaitu :

A2g(G) A2g(F)
A2g(G) T2g(F)
A2g(G) T1g(P)

Namun, dalam percobaan hanya didapatkan satu puncak saja yaitu pada panjang gelombang
538 nm dan dengan absorbansi 0,0536. Perbedaan ini bisa disebabkan transisi elektron hanya
mencapai tingkat energi yang pertama yaitu hanya terjadi transisi A2g(G) A2g(F). Hal ini
kemungkinan karena energi yang diberikan tidak mencukupi, hingga elektron bisa mencapai
tingkat transisi secara maksimal.
6. FeSO4.7H2O
FeSO4 Fe2+ + SO42-, dengan konfigurasi elektron :
Fe : [Ar] 3d6 4s2

26

Fe2+ : [Ar] 3d6 4s0

26

orbital d
Orbital d tidak terisi penuh dan terdapat elektron tidak berpasangan oleh karena itu senyawa
dari Fe2+ berwarna yaitu warna kuning. Secara teoritis, Fe2+ berada pada orbital d6
menghasilkan 1 puncak dan transisinya 5Eg 5T2g karena term symbolnya yaitu 5D.

(Chaterine and Alan, 2005)

Dari hasil percobaan diperoleh 1 puncak dengan absorbansi sebesar 0,5372 dan panjang
gelombang 366 nm . Hal ini menunjukan bahwa hasil yang didapat sesuai dengan teori yang
ada.
VII. Kesimpulan
1. Adanya warna pada suatu larutan terjadi karena adanya elektron tidak berpasangan pada
orbital d.
2. Dari hasil percobaan diperoleh :
No

Sampel

(nm)

Absorbansi

Jumah puncak

Secara teori

.
1.

KMnO4

524

2,0211

2 puncak

5 puncak

2.

CuSO4.5H2O

346
802

1,4983
0,1246

2 puncak

1 puncak

3.

Ni(NO3)2.6H2O

538
724

0,0153
0,0518

4 puncak

3 puncak

656

0,0502

538

0,0419
0,0310
0,0012

2 puncak

2,5266
0,0536
0,5372

1 puncak
1 puncak

4.

K2Cr2O7

404
762

5.
6.

Co(NO3)2
FeSO4.7H2O

458
538
366

3 puncak
1 puncak

VIII. Daftar Pustaka

Basset, J . 1994 . Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik. Jakarta : EGC
Catherin dan Alan. 2005. Inorganic Chemistry. London: Prentice Hall
Underwood dan Day. 2001 . Analisis Kimia Kuantitatif . Jakarta : Erlangga
Hala, Y. 2010. Penuntun Praktikum Kimia Anorganik. Makassar : Laboratorium
Anorganik FMIPA Universitas Hasanuddin

Hendayana, Semar. 1994. Kimia Analitik Instrument. Semarang: IKIP Semarang Press
Huheey, Keiter & RL Keiter. 1993. Inorganic Chemistry 4th Ed. New York: Harper
Collins
Pudyaatmaka, A.Hadyana, 2002, Kamus Kimia, Balai Pustaka, Jakarta
Rahardjo, Sentot, dkk. 2013. Modul Praktikum Kimia Anorganik II. Surakarta: FMIPA
UNS
Syarifudin, Nuraini. 1994. Ikatan Kimia. Yogyakarta: UGM Press
Vogel, 1988, Analisa Anorganik Kualitatif Makro dan Semimikro, Kalman Media,
Jakarta
IX. Lampiran
1. Perhitungan
2. Spektra UV-Vis
3. Laporan sementara
Surakarta, 1 Juni 2013
Asisten Pembimbing

Praktikan

Nurul Naning

Husna Syaima
gr=

gr=0,695 gram

PERHITUNGAN
Pembuatan larutan induk
M=

0,1 278,02 25 ml
1000

3.

KMnO4
gr=

gr 1000

Mr
V

0,1 158,03 25 ml
1000

gr=0,395 gram

M Mr V
gr=
1000

4. Co(NO3)2 . 6H2O
1. Ni(NO3)2. 6H2O
gr=

gr=

0,1 290,81 25 ml
1000

0,1 291,04 25 ml
1000

gr=0,728 gram

gr=0,7327 gram
5.

2. FeSO4. 7H2O

K2Cr2O7

gr=

0,1 294,19 25 ml
1000

gr=0,735 gram

6.

CuSO4.5H2O
0,1 251 25 ml
gr=
1000
gr=0,627 gram

Pengenceran

M1 . V1 = M2 .V2
0,1 . V1 = 0,01 . 25
V1 = 2,5 ml
Larutan induk 0,1 M masing-masing
diambil 2,5 ml diencerkan dalam 25 ml.