Anda di halaman 1dari 346

- Ion logam umumnya dinyatakan dengan simbul M

bermuatan possitip.

- Untuk mencapai keadaan stabil ion logam mengadakan

koordinasi dengan spesies lain, melalui reaksi asam


basa, pengendapan atau reaksi redoks

- Dalam perairan didapati dalam bentuk kation logam

terhidrat, terikat pada ion-ion organik, senyawa


anorganik, sebagai senyawa kompleks, sebagai senyawa
organometalik terhidrolisis kuat dalam larutan air atau
dikendalikan oleh adanya reaksi redoks

- Sesuai perkembangan zaman, kehadiran ion-ion logam


dalam perairan
sangat mempengaruhi kehidupan air karena sifatnya
yang sangat toksik.

Kalsium adalah logam nomor 5 terbanyak yang

terdapat di kerak bumi, dengan 3,4% keberadaanya.


Di alam kalsium dapat membentuk senyawa
karbonat [CaCO3], Senyawa Fospat [CaPO4],
Senyawa Sulfat [CaSO4], Senyawa Fourida [CaF].
Kalsium merupakan kation terbanyak dalam

ekosistem air tawar


Mineral merupakan sumber utama Ca dalam air
Bersama ion Mg dan Fe merupakan penentu
kesadahan air
Air dengan CO2 tinggi dapat melarutkan Ca dari
mineral karbonatnya

- Di alam selalu terkombinasi dengan unsur


lainnya.
- banyak terdapat sebagai batu kapur, gipsum, dan
fluorite. Apatite merupakan flurofosfat atau
klorofosfat kalsium (Mohsin,Y.2006).

- 99 % terdapat dalam tulang kerangka dan


sisanya dalam cairan antar sel dan plasma.
- sebagai bahan gizi untuk tanaman tinggkat
tinggi dan sebagai mikronutrien untuk
sejumlah ganggang
- Berbagai parameter kimia alami sangat ditentukan oleh
keseimbangan CO2 terlarut dan mineral-mineral CaCO3

Logam Alkali dalam Air


Dalam air tawar konsentrasi Na lebih tinggi

dari K. Na dapat bersosiasi dengan salinitas


tinggi sehingga dapat menurunkan kualitas air
K < Na karena sulit dilepaskan dari

sumbernya dan sangat mudah di adsorpsi


oleh mineral-mineral. Sumber alami K adalah
feldspar, esensial dan bergabung ke dalam
bahan tanaman.

Aluminium merupakan unsur terbanyak ke 3


dalam kerak bumi dibawa air sbg partikel
mineral mikroskopik yg tersuspensi.
Konsentrasinya kurang dari 1,0 mg/l.
Al bersifat amfoter :
pH > 10 terbentuk ion aluminat yg larut
pH 4 Al yg terlarut : Al(H2O)3+ dan Al3+ yg
terhidrasi kehilangan ion H+
Ion fluorida membentuk kompleks yang sangat
kuat dengan alumunium AlF 2+
Ion Alumunium membentuk endapan dengan
silica dan dengan ion ortofosfat.

Perairan yang mengandung besi :


menimbulkan bekas karat pada alat-alat rumah
tangga dan pakaian dan rasa yang tak enak pada
air minum
Air tanah yang mengandung besi bersifat unik,
tampak jernih, ada oksigen yang berasal dari
atmosfer ion ferro akan berubah menjadi ion ferri
dengan reaksi sebagai berikut : 4 Fe 2+ + 02 + 10
H2O 4Fe (OH)3 8 H +
yang tidak larut menyebabkan air berubah
menjadi abu-abu (keruh)
Mn toksisitasnya sudah tampak pada konsentrasi
rendah sehingga dalam air minum Mn hanya boleh
< 0,05 ppm. Pada kondisi aerob ditemukan dalam
bentuk MnO2, pada dasar perairan atau pada DO

Sumber besi di alam adalah :


pirit (FeS2), hematite (Fe2O3), magnetite (Fe3O4),
limonite [FeO(OH)], goethite ( HFeO2), dan Orche
[FeO(OH)3].
Besi pada air permukaan terdapat dalam bentuk :
suspensi dari lumpur, tanah liat dan partikel (dispersi)
halus dari besi (IIl) hidroksida, [Fe(OH)3 ] dalam bentuk
koloid dan organik kompleks.
Bisa juga besi berikatan dengan anion membentuk
senyawa FeCl2, Fe(HCO)3, dan Fe(SO)4.
Mangan
Mn toksisitasnya sudah tampak pada konsentrasi rendah sehingga dalam air
minum Mn hanya boleh < 0,05 ppm. Pada kondisi aerob ditemukan dalam
bentuk MnO2, pada dasar perairan atau pada DO rendah tereduksi menjadi
Mn2+

Pada pH sekitar 7 dan kadar

oksigen terlarut yang cukup, ion


ferro bersifat mudah larut
dioksidasi menjadi ion ferri dengan
mediator bakteri, Reaksinya :
Fe2+
Fe3+ + e
Kelarutan besi meningkat dengan

menurunnya pH

Bakteri mediatornya adalah :


Bakteri kemosintesis thiobacillus
dan ferrobacillus yang memiliki
sistem enzim yang dapat
mentransfer electron dari ion
ferro kepada oksigen. Bakteri
kemosintesis bekerja secara
optimum pada pH rendah (sekitar
5).

Transfer elektron ini menghasilkan


ion ferri, air, dan energi bebas
yang digunakan untuk sintesis
bahan organik dari
karbondioksida.
Metabolisme bakteri desulfovibrio
menghasilkan H2SO4 yang dapat
melarutkan besi (ferri).

Senyawa besi pada umumnya


bersifat sukar larut dan cukup
banyak terdapat dalam tanah.
Kadang-kadang besi juga
terdapat sebagi senyawa siderite
(FeCO3) yang bersifat mudah
larut dalam air

MANGAN
Keberadaan unnsur mangan biasanya bersamasama dengan unsur besi.
Pada kondisi anaerob besi dan mangan dalam
bentuk mineral tidak larut (Fe3+ dan Mn4+)
tereduksi menjadi besi dan mangan yang larut
dalam bentuk ion bervalensi dua (Fe2+ dan Mn2+).
Mn toksisitasnya sudah tampak pada

konsentrasi rendah sehingga dalam air minum


Mn hanya boleh < 0,05 ppm. Pada kondisi
aerob ditemukan dalam bentuk MnO2, pada
dasar perairan atau pada DO rendah tereduksi
menjadi Mn2+

Besi dan mangan juga ditemukan pada


air tanah yang mengandung asam
(humus yang mengalami penguraian
dan dari tanaman yang bereaksi
dengan unsur besi untuk membentuk
ikatan kompleks organik). Konsentrasi
besi 0,01 mg/l sampai 25 mg/l,
sedangkan konsentrasi mangan pada
umumnya kurang dan 1,0 mg/l.

Pada air permukaan berupa ion bervalensi

empat dalam bentuk organik kompleks.


Karena aktivitas mikroorganisme dalam

menguraikan dan mereduksi bahan organik


dan mangan (IV) menjadi mangan (II) pada
kondisi hypolimnion (kondisi adanya cahaya
matahari). Mangan dapat berbentuk kompleks
dengan bikarbonat, mineral dan organik.

Pada dasar perairan (anaerob)

mangan tereduksi menjadi Mn2+.


Secara visual dalam air yang
banyak mengandung mangan
berwarna kehitam hitaman.
Pada pH agak tinggi dan kondisi
aerob terbentuk mangan yang
tidak larut seperti, MnO2, Mn3O4,
atau MnCO3.

Aktifitas mangan dalam air sama dengan besi.


Jika konsentrasi besi dan mangan di dalam air
relatif besar, akan memberi dampak sebagai
berikut :
1.Terjadi penyumbatan pada pipa disebabkan
secara langsung oleh deposit (tubercule) dari
endapan besi
2. Secara tidak langsung, disebabkan
oleh kumpulan bakteri besi yang
hidup di dalam pipa, karena air yang
mengandung besi, disukai oleh
bakteri besi.

3. Bakteri tersebut mengalami degradasi


dapat menyebabkan bau dan rasa tidak
enak pada air.
4. Besi dan mangan sendiri dalam
konsentrasi yang lebih besar, akan
memberikan suatu rasa pada air yang
menggambarkan rasa logam, atau rasa
obat.

Ada beberapa prinsip proses penghilangan


besi dan mangan yaitu :
- pertukaran ion (ion exchange),
- proses secara biologis
- proses oksidasi secara kimiawi, yaitu

menaikkan tingkat oksidasi oleh suatu


oksidator dengan tujuan merubah bentuk
besi dan mangan terlarut menjadi bentuk
besi dan mangan tidak larut
(endapan).

- Proses ini dilanjutkan dengan pemisahan

endapan/suspensi/dispersi yang terbentuk


menggunakan proses sedimentasi dan atau
filtrasi.
Besi dan mangan dapat diendapkan sebagai
senyawa yang mengandung karbonat
(alkalinitas), dengan penambahan kapur atau
soda. Pengendapan ini berlangsung pada
kondisi anaerobik. Fe (II) dan Mn (II) karbonat
dapat diharapkan mengendap seluruhnya pada
pH > 8 dan 8,5. Pengendapan Fe (II) hidroksida
dan Mn (II) hidroksida pada pH 11.

Campuran dua macam endapan tersebut,


terbentuk dalam proses Kapur Soda.
Besi dan mangan akan lebih baik bila
diendapkan dengan jalan oksidasi oleh
oksidator seperti O2 ; O3 ; Klor/senyawa klor ;
KMnO4, karena kelarutan dari bentuk Fe (III)
trihidroksida dan Mn (IV) dioksida adalah lebih
rendah dibandingkan dengan senyawa Fe (II)
dan Mn (II) karbonat.

Reaksi oksidasi pada besi (II) lebih cepat


dibanding dengan Mangan (II), batas pH untuk
pembentukan mangan (IV) adalah 5 7 . Pada
reaksi terhadap oksidator KMnO4 maka akan
terjadi reaksi sebagai berikut :

Mn2+ + 2ClO2 + 2H2O


2Cl + 4H+

MnO2 + 2O2 +

KMnO4 ini pertama kali diterapkan


untuk menghilangkan bau dan rasa
pada air bersih, kemudian
dipergunakan untuk menghilangkan
warna (organik) dan terakhir
dipergunakan untuk mengurangi
unsur besi dan mangan, dimana
untuk pembentukan besi (Ill) dan
mangan (IV) terjadi pada pH lebih
dari 7.

Jika bereaksi dengan ozon maka akan terjadi


reaksi sebagai berikut :
2Mn2+ + 2O3 + 4H2O > 2MnO(OH)2 +
2O2 + 4H+
2Fe + 3O3 + 5H2O > 2Fe(OH)3 + 4O2 +

4H+
2Mn2+ + 5O3 + 3H2O > 2MnO4 + 5O2 +

6H+

a?J
}e*{yznrt+
K\FI%RB"amu
kg;887ue;C
CC>X.De+
l11J0]3)J
O

mcendstream

endobj

7 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 9 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 8 0
R/Type/Page>>

endobj

8 0 obj<</Font<</TT2 106
0 R/TT4 107 0 R/TT6 108 0
R/TT10 80 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/Ext
GState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

9 0 obj<</Length
1661/Filter/FlateDecode>>s
tream

HWnF}W#YXwi6Mm>"E
{{vf)Q
"#^v3<K>
>b!4
rea,P
R_q~=?~Y
WW5"l
}AF&r>43/b

|6Wzf9h$H%l",
l{UBz<)ye\vEPF
+$F$mh,O\
l- aoB,l
T

FXkEyP~D[*
]_BDxPv

es
QD5Y)n4VI

;8:fR.C
jPCGZ$h
}-[endstream

endobj

10 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 12 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 11 0
R/Type/Page>>

endobj

11 0 obj<</Font<</TT2 106
0 R/TT4 107 0 R/TT6 108 0
R/TT10 80 0 R/TT12 83 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/Ext
GState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

12 0 obj<</Length
1698/Filter/FlateDecode>>s
tream

HW6+pS#78
;
r4JK&Mc7IUx
nCvqzHq(3
D%cJ
YN8m+v+J(9<e

%9,.6&(wA3cs
Xad06(0s1I[)Y

3C(m7p^

m#CAj 9\:

=V
+$ZrTCj6
X=)'9z^[S53l^
@o$dP^
wO!LhIimw
;i-t}UQ

)P?{U
hG[{{8P]xy0[

&; OE3S|
@R~dGgh>
sIt%/
mIDIUI?
7+cQ\BNf.<
/e2I6N/s^C{
NuqJn#.
?

`_.D0+od8
<s
$Ph/H8d,8w8q
~q8vMAtqvCLnK
:)wv0R
l\2Oendstream

endobj

13 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 15 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 14 0
R/Type/Page>>

endobj

14 0 obj<</Font<</TT2 106
0 R/TT4 107 0 R/TT6 108 0
R/TT12 83 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/Ext
GState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

15 0 obj<</Length
1692/Filter/FlateDecode>
>stream

H
WMs6Wu,)
fO17B9r<$
(Chvp<?
0;+O]9z'J'/p0n
s}uVj4ub=^?

Lp
%za1v^
\2_/!
}>P~endstream

endobj

16 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 18 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 17 0
R/Type/Page>>

endobj

17 0
obj<</XObject<</Im37
20 0 R/Im38 22 0
R>>/ColorSpace<</Cs6
109 0 R/Cs9 84 0 R/Cs10
85 0 R>>/Font<</TT2
106 0 R/TT4 107 0 R/TT6
108 0 R/TT10 80 0

endobj

18 0 obj<</Length
1475/Filter/FlateDecode>
>stream

HW6
}W*jF$u>m"H
-Mh[]]{m
(h.g|
*Mf l<(_
%i,E)Tk6'1[Mbqf

)&P%T:
L4B')|g\R
D_IliZd
BA? J!
=a:X'_.Q+R
$Y9P8MN9<aU
4cyzl31.)DHi%

J|g
&j'CiiO~E=
bA_g
GHN!
n\nU0ziBEMO
.
+)nFo(TzV'\
U}[$

pY
Z*&L2YS[
K?0ZJP=VW{!
nhD/\tY&rMp
UmD)t2/B8uSs
DKk}!*
d\tAQ0RGXendstr

endobj

19 0 obj<</Length
783/Filter/FlateDecode>
>stream

H
JJZZZQQQgggdddfff
RRR666
NNN///

xxxzzzMMM

;;;888
```

endobj

20 0
obj<</Subtype/Image/Le
ngth
7833/Filter/FlateDecode/
BitsPerComponent
8/ColorSpace 84 0
R/Width 453/Height
128/Type/XObject>>stre

H
8U>2d*6pp+,
$cH[!p92A8"K
4zBrC4rRR*z^{
{{o=|
>{Z!
&L0ai
+vN<|

)#qq*2!
`'ov{%c_!Pw
Ew
CBgAZQ6B

aFTS[70?C
8CV
R4O<&tL\~%
?
6SRB'z9
Ok';6qNJ":D

ug/Kl3
)F!PGoS/
[OkOKzEX8565
~Zv&~oc][
Z[0ZKk!
\FvTC")55?7;P.}k4`g0
xK[,V`(u_

8=l
a{GR$iQY
C3cii`
Jq2FFFkI
XnXVa}| W.
(
qQQ*hbpO
~R|h

[h|34B.6~g
wW6w

&8]
R_Tfkxj`w.'B;
qVT2
(m:]\#"!bK1t]LI$rff
>~
]l$7

:
%BmNss
sP!
B4JwKDtY7
cN
a{e8O>
how b[X^i%

2<0\.
;B&

{NmIfi6gV["5
FFXOV{7`
gZ<6Kv|

8
#WL
MgZd=mo=22
<2p+[aq5#

xg:E4tV(ys{3!
G6620BmMvqQG
]!!5!
={rO>6n|
`W
z6_q#"
N D'V5

$oBwN|B`qhgsN
5|%
%r4S
p
)c?,tZqRRR+nt1
ntB7?$7|;~.j.
(Bu./Wj6vO

s0c"
[Z{"<~).
|
%+&v7Oa
'~h
;O$40
]5A9'J8Gi[7o+
Mlj{'&Z2<3I

L,C&$PWp`
\\ +1O

N)
2
q `$7v
-ld:h@6LXr

$
{Hq`\(VDS
824"@[sh;1o

bNL3HD+&
j
dy<`i)rs^lp`

"I~
r.zk\

\
zjD(Fij+
RJ!
6>81&AW
,p3?
`wv7{u:7l
&R6s%!
Aak~S|

#`n[tiV
;Dq
Snke{HL
(2:S%)V

a[;=wEr@sV
u2Z4Yv^0-?

-6Iug&nA
mDC{
%'y(d$B{R
&|&V4|
ix)TSQ.axb

TG7%
H/Rr6!
xC`O:|0df(1$
0
B?
3a7<[e}Fkt
Y3}k7
gx\?

-Gh
%3$v'@a
Z^$'9'Z7l
cS8l\/]{lD|
BH(=eS.
TxXY
YRK7:sVu>fZa
ALBcGK.x

C)
x#nJ)H qn
AD*<m$an
R+
+>.^Ep[
$$
y{&.x^+Xv
Jb|

?=J
u5[gj
{wHEksOq75 %
%/zlaA
iRJ#=!]

oSk
sM5oB:-#g

Go[[:u*k
GT"cGSg":~
v29NLv]
P[~bx6EZ'fSh
v
jR;JSfXCRI]?
y_}T1O]

endobj

21 0 obj<</Length
109/Filter/FlateDecode>
>stream

Hb``||<
W455Mi&
8p

3g{.Ohh3g,
X"&&fiiyr%%%Q0
endstream

endobj

22 0
obj<</Subtype/Image/Le
ngth
6410/Filter/FlateDecode/
BitsPerComponent
8/ColorSpace 85 0
R/Width 296/Height
180/Type/XObject>>stre

HW
*AQ.5"1hy
5;r4E!
>m/w
N>mrRx"N
YzyQ.+Mo

hR4xSjuG_:AVU7
Q!
Pt/Af{IJ
6f)RURqj+(Z#'
7UO("57e@K
lrfdJc2D
r"NiK&jh<^qXeT

e}
/n]z">Q$wlX
d<,R
F1x
@jdS>5)z#Gz-
47FX/a3w571h{b812
75%DI4=8r

=B6u'
R~)2UDiD;0!
HCe6E(1*yD17pYw
OjHQ;~2\vv
s|hsA2SQ$f
:*UUK-6s#
v_0^

9#s
{<
7rC0C"Id
cd9:Ip'7ox]
tYj5v
&g3NeyDG?r
)d+>

F[\-9ay
0>:gA
1VL1(hB

/.&8'k{aFe!
5zv%
@=TZ
S:+v
3MsG
fXVWJuB}3Y
KG4U2?
N&;Xm9U

=rAn5$
4)q_lQPU,'o$9
X;`1|6u/Z6Ea
mUi! W/tR&{E#
0Jj}oG

h%AH!6fT
^Xum
RPky/"UK^B_

0w`PqDm9>f
ZXF~ap)k1E
t#
6A'=GqO

"gY 'f
,k7E.~Rb
<qv$3r39

"kL\~%
C"*
V,9UiKjED
;N24"nM7>"e
Zw
N!
=c<5Zwm~Q
%\-

MI7`
=e4R&&8&
uNgeaD?X|
zWnTml0;6
]ue#1o#07&
M4R[
[v4]28oZkUu
Pl-

_)$iW|0{~\W~J
S6Da!!`!
y4q$rJRyem
4W!1
g9,#4
e`o]WcE"9
TO5J&m'1

DM
3V,n`Mr`u
q3/I]:073u
-Son
vW4.V\A&
.8dbc,

i_9E>@H
K:Djr7.v
=0GKOXik/m
~2N&s$M
=uAT@{aTi$e

CLnXF_hK
ts2i/
0VW=\/e
F_t>]u0GMf
A,"'
S$"JY~!
o`~9y0VAFj

TbDK/<u
+

FPD !n}
(lc~F?
=p
NT~;\Q

<o<9*

}i>

<nN#/
$\7]~+t
~f[*#1<


%fF}7+xE&RQ
Xb|k{iA
O14jP$Mx
zoS\iO5=
Xpzk]N]/Z2q/U99QvOVt
x^y6"I>X8E=

dPy~Q;

y3(1J:
:#2rUSJ+tj"~
vj

fxkad3qO

0:}}0
Ki0DOD*wI)
+?`SOendstream

endobj

23 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 25 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 24 0
R/Type/Page>>

endobj

24 0
obj<</XObject<</Im4 27
0 R/Im7 28 0
R>>/ColorSpace<</Cs6
109 0 R/Cs11 86 0
R>>/Font<</TT2 106 0
R/TT4 107 0 R/TT6 108 0
R/TT10 80 0

endobj

25 0 obj<</Length
1405/Filter/FlateDecode>
>stream

H
VM6WQ*bH
 M
-b
zxUkK]w>H
&fg~[
$pX}]WJT@fr&$
vf$IrX=y

n/S;Eh
~HX9GKc)B
A= "&D
]u1ezv
942rE}Eu
=V{c
N4]V((
SYSa<z)}y5

w)4S$5?"
%i9J;{
#,'
RX#Z
%f+r)vRM_b#Bh
Ki.g
H"^t]zl

t#x'!
oxDUQW9
qtW\k
AG
`calI>v7!6
'G<2
I>96np,uELb
=2Z fn/

endobj

26 0 obj<</Length
783/Filter/FlateDecode>
>stream

H
ppfffj
jjccciii
III

ZZZ999eee
vvvKKKCCCsss```""
"~~~===RRRzz

endstream

endobj

27 0
obj<</Subtype/Image/Le
ngth
15868/Filter/FlateDecode/
BitsPerComponent
8/ColorSpace 86 0
R/Width 169/Height
216/Type/XObject>>stre

HW_T{

(4Q`@\pu
(j5
A$"5VIbVm
i6I320_1

xL9kLk
/\T{ 
z[S8YUYAU

CSsXqcxA@|
:b0U=i|
&j
)nvs>\m

>
u)aDE)
|.H@
%eFo5T$A@*$
590_=w7\
dqm`".;

fsiTEhF
i5$

vvwKt<a,'
zP
>3

5R=+|
)sx#jQ eSMl!Q
aj?]p:c<
na?S

#dN
:vtM~5Ou2+T
e+?)iM
&UrQ
%HU
%Ek

7y8ug
)|G-)
)>sL7TYczw
_NmQHm6S$
kCkx`#P3Ijk2
BS`jnXrO
wBu9!

Fg8>o_rrz
'b+wNH+MYb\
(F]LGw`Zg?J'

0:5A
QT17sT@uBMWQ
x
Vp*jHG{^p?
1ZGbI0/LgaX

Py:.Lgt\_Y

B3H2+(amyU
>vJ

X\D6/tz=
e9r}{ntfz
;^SwI&
J|
k=k
G_ dw4,$
$CS-D*J\K
>}qYeevNN

[9RTZG>
w(Ry}`rv
J.-_,Wr]
%k`}e)`J

n6nOdg2(B1Tk;
uW0'P|
i@Oo{

Tn4/7Hx=s!\,q
u{5L'r&NM]W.est
m3 . \qF
hfhidxz
co5h
O;,JpKb;kQj{{

/J}HEjv
*yLe3sAT/
>n
0L
D` 4hQ
WkD 'B4
:Y3Gh
4Awb"O_{6(5

T~lOl4*r5
^&AS7|#g%}
$UV^~S"&Kk
`wn

>;u@'
n]OK
g2]|
&Hc
bAT{oX2
`L0Rc<|
|#m0(Q
D.'0r;/B.

^Tw]uKS,
Sr#^zTF
a_C!
Ar:bQ

yb<~c*
s;1@%_[LL17O}

%3zd9kj=
gRgW0i!
9,]IRp47+
a'':
HpIX*$J$;#
4{yEu

HU.lx/+\|
vg(Rq|
4(fFVzjUe.A
m
aF:?M
[XueE!_K!^
VR,
(3~;

MQSPQ0H5H4"*
A0(>eA9iOw
$<)
nG#6epF
;nvt(0q
jyYch13
RKZ|uZ6SD
%RLT}<

M:L QYp|c
,Tkj]|
^fE
YN35o!
7(;L7
N<
a'

Xa@a~TuKo#&
%(K
z4hqPDF=
]w?TQVsg|_=
]
>q'bGf_Ec.:i]
CMYF3nkG^g

(
%4A
2D<SLgsf
PQX2B'S
9:H4|*
R;wlzp
[h{$hmk

2{/
&p2&D*(wm{E
2*Ogk~~~t[_
n_Oz
1U <Lr,

Adh?qHt
^ua/)_`G;F?
.z<>SGV
CjzMb
%3sAI^YY
\A!Lt'm3k
i`DhIC
F,

]dz
]VqDi'
z0Eo+Q1!
NYVQFA2
Se[JVv
JxlleZ~X)b+
G9ho
aTT`]f!q

c]iE}TU;^)*!
A*ddvp)
D

`]Sw<tv
k_|
(AoZFP]*
1~6hQ{4&
H 1Oq$%3q9E
b' D
M70@b(A`5l5\

-?
us{qR1*
*T


ERGhmj@D+S
NVTJPACEF6?
weeuzv6
7euyLH&

~r/
[wR*n\]wE

5TaJ_{
#Ms?!
8DHIU||
eZNe1
8>)s}cv,Y3|
chK=r0
T($@70Y
O mRs

J' m2
[r( 1h>
@'ka*d$pM
OeDAn~?tr
]=vi$).
'&dS-ze/86fQCGX
q]Aq_H|J??

w
ZtU7^z2aAm
#vQ,/]8
.&ntr~gecPl43|
g\=`%=&!
~3r
;qUA[<-AFee
oe[}E

9%(h
-x=Xn?
h<i(K;k
5m
T@\Rv
f^X<nOf8yWM
gV
_4i"(2f

-p-(A6@
Vk,#
E3afp
QnC8[as
EMz <Y12%
BZ\(KU
)~Ms*[

r
41@h(dIDi*
V\b5'r;[j
^
$>eF$T
#OEF2'&*

YnR(k&v8
{(Y}:G
i=]#,~4
HL?,2Q0d
g5k

h8!
vodd> c

IyPxP
d1~#
\Fc\
OY{S$$;

7 OmM
h

(~~S/y:
@8Ysdf
gN=
&YE9l
MrR9xg=
WM&|~A7m
X\G<
BUd|

m>&'K2(U
{M):3NVV
H\SXkf+e/RU
~S1+^u[5w
KgA7'4
DoL
%P\~sSp$t
x~S0G>

%.
pkD]0~^D_
</
DUxx!\$Hm+
~2iQS#a
j82EH]
;[AVv
N+?<,M

!i,eX0inU]K
RB?A
>f3gJbZm
[1`H
6qtQB&+
?Po

!@AHtb|
HEYYZ20P
\d!
^(ajBz

ZJ
T^Lu!
sG=:yyI(
cpT_(KI
S2wlDB
%vx_p?%

:U|K/

Q!
tlpr8&1.A#
KQYo+
tOI
I{Z0M9zX[r~


#
_do$?
"bg*vam7
,k,qh
"[[aT{'JU&
}d67dR5]

ZH1n5AKW
7T*
%J0YDX?
;NRUwGsV
#2
oVmefz
PcwXpMDG|
%;2|

3qjz25QXPU3
ZDW 0zKpBPJ
!
tdzokM`
4v4aMyeSEB
`f*.N
Bz'

E:jFq1/M
r0O}!
(yr22N*'/YT
;#JV+I<#
[X$XfX3
'@Tw*]T

}3
,se
21>~p3q>/
3|TT|
a..`st.#
juovR/byp1+
is7r@q6`
U6TKr1TjT.fsV

endobj

28 0
obj<</Subtype/Image/Le
ngth
6701/Filter/DCTDecode/Bi
tsPerComponent
8/ColorSpace 109 0
R/Width 198/Height
270/Type/XObject>>stre

3;8DD>>DDDDDDD
DDDDDDDDDD!
1AQa"q2B#$Rb34r
C
%Scs5&DTdEt
6UeuF'
Vfv
7GWgw

SI$$I)I$JRI$I$
$I)I$JRI$I$
$I)I$JRI$.m3>
'
j
cgkZ5%dt>
+vf&d~,|

V8;L*ek|
)P7c1s 'iis
GHlSjes}N:
xFG0
KFKOs?
&IM/
\Sp'WP9
Y

-Vbkm:
sl?FN
%i
~Um#
)cbnA
Vec
1`X"\
hZ|b

Eu>etbx
%4qc:
@uu,
k7QC4
~>+#6;#;y|Fg

nx.i9IM^F
e_M5"o

64 /=3m
zg9'w!j5f%
D~UPznS
q{==TLmk
:Gl8w
}zZ5LRCu)
fIIgY[
00?

xC=]D
%>kcXUa.hm
`5wIN=U`We{K
?
=:bx4Pek2*
1sGz
p0hvq
5k9s0?-

k/
+=<xivW)}7Iln
C"DNlc*%0m`
.-2~!%
%]d`
mpsCHY~e
$
IINFWwcuZ9=+

H)oWVZv5
$8?{UXV5
hhILI$I%)
$IJI$RI$I%),b
83[n;l
,F7{rxTz>
dm9U
#|

:7>
X>
n3_k7
gS9X.
,V:aGS}m

tMBIo$
YSXqS\a sD_

1@@6S
%fx.Agk~
IQ8&Kl
8.L$I$TI$
$I)I$JRI>i$
$I)I$JRI$I$J
W>NK*a
Jx*;)ZJ

endstream

endobj

29 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 31 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 30 0
R/Type/Page>>

endobj

30 0 obj<</Font<</TT2
106 0 R/TT4 107 0 R/TT6
108 0 R/TT10 80 0
R/TT13 90 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/E
xtGState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

31 0 obj<</Length
1864/Filter/FlateDecode>
>stream

HW
}W#h/
wbiEI#
b4(`swZrBq$(T%^Y
2N/2!/.b)f\E
/

5_EINwFx!
g*X
/lX}yYdXae
~N?#?
1{3}
;&RDa-0ZO(P?w:?
zP>vs
r[n5


(p.}FHT/R;:
yDsp}B
["M"MO Ah
Wt(wYi&"
k]O
q(sB?=~+hEf'|In

>XIn
xuiZs0
P\@4\J
S}+
%YOendstream

endobj

32 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 97 0
R/Contents 34 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 33 0
R/Type/Page>>

endobj

33 0 obj<</Font<</TT2
106 0 R/TT4 107 0 R/TT6
108 0 R/TT10 80 0
R/TT12 83 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/E
xtGState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

34 0 obj<</Length
2219/Filter/FlateDecode>
>stream

H
WWt^
!DK!
odSFahA
=%~!
"P48@
N*Y!?
ujoB9;q?8

[O{<j%7p<wh
=EwllDI$+

bi~W#.
?
S-Uw
M]RgW\,
)Z-LG9
8oO}`/j

AXN
RPh5OE]KY
%3{n
,B_:Bs
k}gZc
"Vt

G\h
;x#Ni='434
Epa:v`T?
Poa3
q{{28J
l\5`{J`3(C.F+

Bq?qb+!
vgSNXk84\s*+
;i-,nh"5g
6HC2B^?;
%7'?
oQ]#~
oMTPNg

s(Q**"j
_c1p<
Xca3,1O$
:&Rr0[U>#T
qe- 
A6"%MR

'oyendstream

endobj

35 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 98 0
R/Contents 37 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 36 0
R/Type/Page>>

endobj

36 0 obj<</Font<</TT2
106 0 R/TT4 107 0 R/TT6
108 0 R/TT10 80 0
R>>/ProcSet[/PDF/Text]/E
xtGState<</GS1 113 0
R>>>>

endobj

37 0 obj<</Length
1651/Filter/FlateDecode>
>stream

H
W6+pRLI
RSSi
H)
N}l.
u[^g)]
%il]-|[
[]xcq

K/$)|]x|
$9,
a02$ObCg"bX
zq
f\LrP0%S+WR'/a
j42fY0"3b
:eXYK#0


oq6joXq
GWRb6o3Jb
"K<,ba*
?IgCt3F~f
]3I+hfJl"Aw6

nju2-f%@!
PQi'_Qc,Ld!
xiZtCN{:AQ9
74,VrMP
x&?
uR4WyQ~&
=lrBrmg

endobj

38 0 obj<</CropBox[0 0
595.22 842]/Parent 98 0
R/Contents 40 0 R/Rotate
0/MediaBox[0 0 595.22
842]/Resources 39 0
R/Type/Page>>

endobj

39 0
obj<</XObject<</Im6 42
0
R>>/ColorSpace<</Cs6
109 0 R/Cs13 92 0
R>>/Font<</TT2 106 0
R/TT4 107 0 R/TT6 108 0
R/TT10 80 0

endobj

40 0 obj<</Length
1968/Filter/FlateDecode>
>stream

HW6+ta
pV8rT4+Y@K!
HHB]eS$
>~]Sqy
%L"g1uOX
Bfv&qlw_o?
>ExhT\H%pTdFd3

auduI
:`Lr
0yT~Xb^
c@^kk
sqzsKc&
J d"X"
l]5}
)"[ Zt>?

*?~$vC
{,O ,
&w"$X[?
gQgfoz"4@U7

endobj

41 0 obj<</Length
783/Filter/FlateDecode>
>stream

;;;VVV
jjj
___bbb
000
rrr>>>@
@@%%%
888[[
[

endobj

42 0
obj<</Subtype/Image/Le
ngth
32690/Filter/FlateDecode/
BitsPerComponent
8/ColorSpace 92 0
R/Width 605/Height
381/Type/XObject>>stre

H^r<`
C(U
BE@

oZ(J@$@
TV_;,$~2|
=s@ADj
wDjtxA
:s<{
v.dxgA
\Z;\Dl?"C8!
88WUEr."fpL\

..x}v8y
2u
iFyp2i3\
@_">hLS,
%j4M>j?|\-
I'ELa
6

aMh[>UQ
aihQUvc
K"<gqh?
F1)IN^|!
uO_B93_
P*euVm
}}mrf}L
%g}M|

-BQpg9=q\n"J{E*/X`Gs
"W#^&q=\@

o>rd[qo
lE;G
ZY-n
t$="\91Bmty
UHq*(b5|E
..9X
%09U2\lzY

\
f`e*w~uqz!
p#<`?q

o>TI
'0(X<*N
W,
{7~3g\
0-7IWQ
ltQ
c~W,~%
%w.quE|

}k\#wjXx2?<#

O&GN". D$i<Jj$]
*"q

Zt4%XV"E
l
uh]oOIIrwf
{GCxp.!j

^Ve5~6:R3
:W}RKW.
$,-D8)0~

m 9.q

!=nI
%$eY\,
SH9n
m\P{Ur:C

7v+x(ad
C89uAOtR_

/
5ZdN=LqpO~
>G[,aHi9
Pn
L]Gs:Q6Qv'
6[Q*T*6:

[ofPd
c(h`Dmw\

:,X>2ROa;f=+&qTbt"W<d
h[++c?B/ ?h
B> !
KyB}sIs
MC18~v
Y5h
o8cgz(>2`KInz

%'-ysa4
R<+

ug3
O#b]p&
WYbmG
uc
5Oya*
.Ih8*g

XZ>N

tif@r qw:
wjnz$_cd
Oidlm#s
F

ppXuY>wnx!
^KrA-w
+*W7ID
ecj#d5zm)
N^pnF.FL~\~4
v\aYW\
n25d>a>"U\
ko`tN[\

aX&*!z
Rx|
QB7_s6.
VM;'Xp
La{

I}o!)0^\5_
Y}5jnp>ez
0uRjcx|
[FVV25^J
:lS*zm3
0*R"
bQubJ

C
J9S`gMq~
l
%@Cuz8d^qrPQq!
l
7x5<v*
Q<{jgQ|P_
QQYj@'

qe

M(4
J5$bDh$O
MDl0{v[Rc

1
ByM?0LN
2(1L"
k)`1&LeH
]B-Ei|i"o
FZU[
RAuM'OVGEE

k?O<hn"&

#>?
o<p_r{e;
n]$>
l;`;nC,Qm
%f2at"%20
""4}!<NafC
SP(9cFam~oV

>8A)BHQ4'
43&
Qk8L8{
.HJL
P$Px
)
$AbG^
z]

h/rsz4?XK
rXk

r*"
8}S&ddd
`7N8J.
n.7z/F_AJ;0
66LDCVN
:m fEf]HK)ie
&j

v=zuHm@ '
u%Y'|3k
dd+EooJhDrt
qBUD=B
xJv!;8H

:g3vhThJ>X
2pi::kml
F%v'7}
<!
KhE/k8&/b
x$

#?^
EAcVc[A+8
$!*J
$"3dlx
<s-vcL
u'p6]4
.yZbeE/@T[G!
!:&'J:

O |lk
oL}
.V&GX*&6D@
#gE
}fN?yWLA\
Yqh-jAK..69
2vf|
#9@6;QVl

VO?&aU7Ig
I

*m,X45g!
U""U,`4-MGxU
[6rI
_poSmYhWI6
d96rWM0<x
tXE9?An'pO7
o[~r^eo_

c,
Dq>(G;X}
Y9:j%Z
\CUELZ!(`Pei L

rpCLC8M;%LF
eLvbA#
ksXd1I%
+S6o
q+W2NZ^a8JP
p(

tp<KI*nijka
$g&
\aHPp=[1,oz
33kz%))Q-Z
(Y
S(*e_f

6r`
McQVuw
X=
wr
+4b
>EBXE:
VB4_#{)

UPI+d-7rHE
]H2r5
T,iQA"~&k
<7.
DsQQtE

ci8O
Xs"$9kl`~^_Y
k1
Uoe;^xYc:|`
p eAx
sNR)GH
~b<pwy.W<x
pH`WSeQ

]b#1lQyb^B
\So\siE=
&^
R@'5Q#:Mi
bpz]J&Z
*Xj<{
XBBydiQ

C97]
LRBp&19w8e
|
U21m{3<
1f&,wyK'?
JuXu;
oI]6bJ)
ED[*kWK

h74~_B
6&Yy\W~Zl
Vdto#dPIA4EEte

D#Hv8e4Y.
GK(P

HG/s^@>X\
U-W"t_
gB1Z8x:'
ja=I?Xh|
kc<s%
%45a5
so@c:2HJ4f0o-[kb$)

Gz;/{%$8i"^
&Xth7
!%.b&j
wkj
o}WA8
TRzK{Y{br\s'3FV_

J_Rfiml?
z9zGfw=
N7fKow?</Fg
ZspP`F>ijY
M]}\s?
e/sK(>
o+n]sjsDh<)uYRR

`+BkJvh]

U1VtzyVbK
4)rc^~,SL\
(zrAB_
9LQ
Nfg9gxat/
%V^Y}]c
b
RUC!I}G@bbb

I(x
n]E0F(>T*Iw
U$8 .q|
4tUVDDv
h
Q>J^s<K
`%vUHo
0L"8,L3S

xS
2l8t;
%~x\Ulz0~,
<{'|
hhl$x$N/x
6<KdC
x?4wb-jba`
gn4

1IW!#s=
#9G9uv
W>h9O
p1Ly||.
V^S
l]%0=N
L&k SIo

LE
~$&q26<)w]
YTBv
;~yp&vOyzBA
gV+|h!;^
^(M'0d

"QQ

&kBsO
%4@{Q"
.II&\2TQ
x+
=g$
>0?}6jy
C} bOG%
?g0,><%b<y

2+#8y&I.'P
NqR
j%#[ik3k
]O$D\]b
T0L](/#U?
J8/u
e^


nif18`z.
j@]__f.Eglyw>\raY
S6Ra5Y
WB8Z

HYF.2`~[&k`Ii{$Q

tqM"Ub?
Y
XiT3;
s|
Md4_

W<\+Sn~*B\3
J|+P|
15s`%Ryu#)
= fm+fyW
M#IQ+375h{7///
A

/l,1}{
KFQzjpZh$#5

\NuU\
Ef/
V f%Sm%7Uo
gSmUc:\
j<^P5gc(4H7/8

Cftzcp"PO?
$X7
CBQ}!<4E
S,I9M
"V
6rcAYaaw
Hh

dHY,Fc7u
)gy!x!,
PQZ/uZ
U
T
LWI^9)J{==
O

EIv8vL
5_9B
r7Bfh
Z.>ax
%exS!G\
hLg:9kw$
q_e+IEe-
(a1I

E;9LY=\a
"MBKLW&A5
hE6
>tQ
yBfeR>ts5ju#VS2)
5w"7#W@$
+P6xZ6

n^zvX
0xap7hg

>@,iH}WSn
(gUm4ihx.'
NN:xgV

KKL"tN~ZT
~V<0mKFNF
>\
m!DUq_cB3c{
+_]=Y
/
W>GWO<-,
W<ZXEYBf?O

j~TJ@X?e?
=50E,h=/CK
HX=mc'
6%000tI:llXYd
f#

'

muI;2LIFf |
q1q2!
a8TEFOc7vD
2km1Y{6'j
V.H$f[!
^wIS

;'96LI;

[hV]^a m
#am1cArJ
Spj=
%19JySkv.
+G5mFO<
MV8
qrrZeLax)]]]
Za}}e?._~in!

YKdm*
&kG!
bdz^X
IEqzG?
AA3op}
LSXsN
Oh"_,
Tsp'Kq+

%[72/&\E$;R
kB}&lQ(UW
)0|X (\{b
SEUloSBsW
z=m 1v]F
0
hV"iap:~
1

@\xoJM
@fa>Ps]r+bdi
H0T
i<FJwkk
BNimmfw
o| '?
@O>vE"x#"
F

X.RxtY[
GXc[v
y^\/,_CVDK
%ZEHX6CI
%M9ERL*0v~9:
uj$CA[F

(--

,O~b1|
Oi3HucP\sq
\)h@n
#IciBSr*N;M
nYUUuwX:
Ay$xh*
k45
.U\O#0qI

Eiwh#^&G=G
]
OHX2I|
TZvYvKnwnd
"s8i<0
$&YzY0|.sFes4r
Xo{F'W}\g_|
(+[DKJ\nc

W"r)#
;V\
q0{$)!
M7&5

5dY8\KmD
uVag.
\@=8`:z6a

F.EYev~rk
V~+U\p\q6

^V'by.5
(qN:i.TFiM=P
&?R.e?
&bz=L9[3
1[Zh\ZeG=4
a):8\DbT1
vdxxp?
MT4TH|/F

\~1^qnj
C]C}'NY+T{
Reye+
t9|SLJ
DW}9+E
k|/7e
OZzNib3Q#X&f
Z_F]VNo