HUKUM II

TERMODINAMIKA

Beberapa istilah:
Reservoir energi termal (reservoir)
penampungan hipotetis dg kapasitas energi termal
(massa kalor jenis) yg dpt mensuplai atau menyerap
sejumlah tertentu kalor tanpa terjadi perubahan suhu,
misalnya

laut
danau
sungai
udara atmosfir

Reservoir yg menyuplai energi dlm bentuk kalor

disebut sumber (source)
Reservoir yg menyerap energi dlm bentuk kalor
disebut sbg resapan (sink)

 Usaha dpt dikonversi (diubah) menjadi

kalor scr langsung dan menyeluruh,
tetapi konversi kalor menjadi usaha
memerlukan penggunaan bbrp perangkat
khusus. Perangkat ini yg disebut sbg
mesin kalor (heat engine).
Mesin kalor sangat berbeda antara satu
dg lainnya, ttp semua mesin kalor dpt
dikarakterisasi sbb:
1) mesin kalor menerima kalor dari sumber yg
suhunya tinggi (energi solar, tungku minyak/oil
furnace, reakstor nuklir, dll)

2) mesin kalor mengubah sebagian kalor ini menjadi

usaha (pd umumnya dlm bentuk pemutaran poros)
3) mesin kalor membuang sisa kalor ke resapan/sink
bersuhu rendah (atmosfir, sungai, dll)
4) mesin kalor bekerja dlm siklus

Mesin kalor & peralatan yg bekerja scr

siklus lainnya pd umumnya menyertakan
fluida utk memindahkan kalor selama
proses siklus berlangsung. Fluida ini
disebut sbg fluida kerja (working fluid)

PRINSIP KELVIN
Q2

W
MESIN

Q1

Tidak mungkin pd suatu proses

siklus, kalor yg diambil dr
reservoir akan diubah semuanya
mjd usaha tanpa memindahkan
(kalor) dr reservoir panas ke
reservoir dingin, pd waktu yg
sama.
Pernyataan
ini
berkaitan
dg
kesetimbangan, bhw usaha dpt
diperoleh dr sistem hanya jika
sistem
belum
berada
dlm
kesetimbangan.
jk
sistem
berada
dlm
kesetimbangan , tidak akan terjadi
proses scr spontan & usaha tidak
dihasilkan.

PRINSIP CLAUSIUS
Q2

W
MESIN

Q1

Tidak mungkin memindahkan kalor dr

reservoir dingin ke
reservoir panas tanpa mengubah sejmlh
tertentu usaha mjd
kalor dlm waktu yg
sama.

MESIN KALOR CARNOT

Hk termodinamika ke-2 diformulasikan
melalui perhatian pd mesin kalor.
Sadi Carnot (1924) meneliti prinsip yg
mengatur transformasi energi termal
kalor menjadi energi mekanik usaha.
Dia mendasarkan pembahasannya pd
transformasi siklus suatu sistem, yg
disebut sbg siklus carnot.

 Siklus carnot terdiri dr 4 tahap yg masing2

tahap mrp proses reversibel:
tahap 1: ekspansi isotermal
silinder yg berisi substan dilengkapi dg piston dibenamkan
dlm reservoir kalor pd suhu TH & diekspansikan scr isotermal
dr V1 mjd V2

tahap 2: ekspansi adiabatis

silinder dikeluarkan dr reservoir kalor & diisolasi serta
diekspansikan scr adiabatis dr V2 ke V3. Suhu sistem
berkurang dari TH mjd TC

tahap 3: kompresi isotermal

isolasi dilepas & silinder dibenamkan dlm reservoir kalor
bersuhu TC. Sistem dikompresi dr V3 mjd V4

tahap 4: kompresi adiabatis

silinder dikeluarkan dr reservoir kalor, diisolasi & dikompresi
scr adiabatis dr V4 mjd V1. Suhu akan naik dr TC mjd TH

MESIN CARNOT
RESERVOIR PANAS pd SUHU
TH

Q2
W
MESIN

Q1
RESERVOIR DINGIN pd SUHU
TL

KELILING

P1

Kalor masuk

P2

d
b
P4

P3

3
Kalor keluar

V1

V4

V2

V3

TAHAP 1
Fluida diekspansi isotermal pd suhu
tinggi TH dr volume V1 mjd volume V2.
Fluida akan melakukan usaha & kalor
akan mengalir dr reservoir panas ke
reservoir dingin.

T 0 dE n C V dT 0

E Q W
0 QW
QW
dW pdV
V2

W1 pdV
V1

p V RT

V2

dV
W1 RTH
V
V1
V2
RTH ln
V1
V2
Q 2 RTH ln
V1

TAHAP 2
Fluida diekspansi scr
adiabatis dr vol. V2
mjd V3 dan suhu turun
mjd TL.
Fluida melakukan usaha & krn diisolasi, mk
tidak ada kalor yg
ditransfer.

Q 0
E Q W
E W

E 2 CV TL TH
W2 E 2
CV TL TH
CV TH TL

TAHAP 3
Fluida dikompresi isotermal pd suhu
rendah TL dr volume V3 mjd volume
V4 .
Fluida akan dikenai usaha & kalor
akan mengalir dr reservoir dingin ke
reservoir panas.

T 0 dE n C V dT 0
E Q W
0 QW
QW
dW pdV
V4

W3 pdV
V3

p V RT

V4

dV
W3 RTL
V
V3
V4
RTL ln
V3
V4
Q1 RTL ln
V3

TAHAP 4
Fluida dikompresi scr
adiabatis dr vol. V4
mjd V1 dan suhu naik
mjd TH.
Fluida dikenai usaha &
krn diisolasi, mk tidak
ada kalor yg ditransfer.

Q0
E Q W
E W

E 4 CV TH TL
W4 E 4
CV TH TL
CV TL TH

 Krn gas dikembalikan ke keadaan awal pd

akhir proses, mk E = 0 utk siklus dan
menurut hk I termodinamika:

E 0 Q 2 Q1 ( W1 W2 W3 W4 )
Q 2 Q1 W

W W1 W2 W3 W4
V2
RTH ln C V TH TL
V1
V4
RTL ln C V TL TH
V3

 V4
V2
W RTH ln RTL ln
V1
V3
Pers dpt disederhanakan, krn tahap 2 & 4 adl
proses adiabatis

1-
1-
TH V2 TL V3

1-
1-
TH V1 TL V4

V2 V3

V1 V4
sehingga

V2
V3
W RTH ln RTL ln
V1
V4
V2
R TH TL ln
V1

 Kalor total

Q Q 2 Q1
V4
V2
RTH ln RTH ln
V1
V3

V2
Q R TH TL ln
V1

 Dlm praktek, reservoir bersuhu rendah

(TL) dr mesin kalor adl atmosfir, shg
nilai ekonominya terutama adl pemberian
Q2 .
Efisiensi mesin kalor () didefinisikan
sbg perbandingan usaha yg dilakukan
oleh fluida pd lingkungannya thd kalor yg
diserap pd reservoir bersuhu tinggi

Q2
Q 2 Q1

Q2
V2
R TH TL ln
V1

V2
R TH ln
V1

TH TL

TH
TL
1
TH

 Prinsip Kelvin-Planck kemungkinan

diperoleh dengan menggabungkan prinsip
Kelvin dan Planck menjadi pernyataan
tunggal
tidak ada proses yg mungkin
terjadi yg hasil tunggalnya mrp
penyerapan kalor dari reservoir dan
konversi kalor tsb menjadi usaha

Soal:
Seperempat mol udara yang dianggap sebagai gas ideal
terdiri dari 20% O2 dan 80% N2, mula-mula mempunyai
volume 2,5 liter dan suhu 325 K. Udara ini melakukan
perubahan siklik yang terdiri dari 4 langkah:
Gas dipanaskan pada tekanan konstan sampai volumenya
menjadi 2 kali volume semula (kondisi 1)
Gas mengembang secara adiabatis dan reversibel sampai
tekanan menjadi 1,5 atm (kondisi 2)
Gas ditekan secara isotermal dan reversible (kondisi 3)
Gas didinginkan pada volume konstan sampai mencapai
keadaan semula (kondisi 4)

Gambarkan diagram P-V dan tentukan T3, P4, kalor, usaha

total dan efisisensi jika diketahui Cv = 1,5R

Q 2 Q1 TH TL

Q2
TH

Q 2 Q1 TH TH TL Q 2
Q 2 TH Q1 TH TH Q 2 TL Q 2
Q1 TH TL Q 2
Q1 Q 2

0
TL TH

Q
Kuantitas
mrp suatu fungsi keadaan
T
(state function), yg kmd didefinisikan
mjd suatu besaran yg disebut sbg
entropi (S) dg hubungan:

dQ rev
dS
T

 Perubahan
entropi
utk
perubahan
keadaan ttt tdk tgt pd jalannya yg
ditempuh.
Perubahan entropi dr keadaan 1 ke
keadaan 2 dpt diberikan dg mengintegralkan pers.

dQ rev
dS T
S S2 S1

dQ rev
T

 Krn S mrp fungsi keadaan sistem,

integralnya utk proses siklus yg
reversibel adl nol (spt pd siklus
carnot).

dQ rev
S
0
T
Q rev TdS

T2
TdS = dQrev

T1
S1

S2

PERUBAHAN ENTROPI pd GAS IDEAL

dE dQ dW
dQ dE dW
dQ
dS

T
dE
dW

T
T

dQ
dS
T

pV RT
E CV dT
dW pdV

T2

V2

dT
dV
dS CV
p
T V1 T
T1
T2

V2

dT
dV
CV
R
T
V
T1
V1
T2
V2
S2 S1 CV ln R ln
T1
V1

PERUBAHAN ENTROPI pd
PERUBAHAN FASE
Pd perubahan fase, kalor yg ditambahkan atau dilepas tdk digunakan utk
menaikkan suhu, ttp digunakan utk
mengubah fase.
Pd proses peleburan dg tekanan konstan,
besarnya perubahan kalor sama dg
besarnya entalpi (dQ = dH) yg dikenal
sbg kalor laten peleburan (f).

 Kalor laten peleburan: kalor yg hrs

ditambahkan utk mengubah 1 mol zat pd fase
padat mjd fase cair.
Perubahan entropinya

H f
SC Sp Sf
TC
TC: suhu peleburan

 Kalor yg diperoleh sistem sama dg kalor yg

hilang dr lingkungan.
Perubahan entropi dr lingkungan akan sama dg
nilai negatif dr perubahan entropi utk sistem.
Entropi molar dr uap selalu lebih besar drpd
entropi cairnya.
Entropi cair selalu lebih besar drpd entropi
padatan pd titik leleh
Entropi adalah ukuran ketidakteraturan dr
sistem

Proses Penguapan

H V
SV SC SV
TP
Tp: suhu penguapan

Proses Adiabatis

dQ 0 sehingga dS 0

Proses Isotermal

dQ rev
dS
T
Proses Isobaris

dQ CP dT
dQ CP dT
dS

T
T
2

T2

CP dT
1 dS T T
1

Proses Isochoris

dQ CV dT
2

T2

CV dT
1 dS T T
1
T2
S2 S1 CV ln
T1

Perubahan Entropi pd Reaksi Kimia

aA bB
cC dD
S (entropi produk) - (entropi reaktan)
S cSC dSD aSA bSB
dQ CP dT
S

T
T

dT
dT
S CP (produk)
CP (reaktan)
T
T

dT
S CP
T
T2

dT
S2 S1 CP
T
T1

 Entropi semua kristal murni pd keadaan

padat adalah nol pd suhu 0 K.
Utk menentukan besarnya entropi
reaksi kimia pd suhu ttt dpt digunakan
pers:
T2

dT
ST S298 C p
T
T1

Proses Irreversibel
Pd siklus carnot:

Q1 Q 2

0
T1 T2
dQ rev

0
T
dQ rev
dS
T

 Usaha pd mesin Carnot:

W dQ

(1)

Misalkan ada mesin lain E, mk usaha mesin tsb

W' dQ'

(2)

Jk utk mesin E diasumsikan

dQ'

0
T

(3)

 Jk kedua mesin tsb digabungkan mjd

satu, mk usaha yg dihasilkan dr mesin
gabungan:

Wc W W'
dQ dQ'
dQ c

(4)

 Jk pers (1) digabungkan dg pers (3)

dQ dQ' 0

T
dQ

0
C

(5)

 Jk mesin gabungan diatur shg usaha totalnya

sama dg nol, mk WC = 0 dan pers (4) mjd

dQ

0
C

(6)

Utk setiap integral siklus diperoleh:

Q1 Q 2 Q 3 Q 4 ........ 0

(7)

Pd pers (7) suku kiri terdiri dr bilangan

positif & negatif, yg jumlah keseluruhannya
menghasilkan nol.

Q1 Q 2 Q 3 Q 4

.... 0
T1 T2 T3 T4

(8)

Pers (8) menunjukkan bhw suku kiri adl

bilangan positif, yg berarti suku positifnya
mendominasi diantara suku negatif.
Suku positif dpt mendominasi apabila suku
positif ini dibagi dg bilangan kecil dan suku
negatif dibagi dg bilangan besar.

 Hal ini berarti nilai positif Q hrs dibagi

dg suhu rendah dan nilai negatif Q
dibagi dg suhu tinggi.
Ini menunjukkan bhw kalor akan diserap
dr reservoir bersuhu rendah dan kalor
akan dilepas reservoir bersuhu tinggi.
Dg dmk mesin gabungan spt ini tdk
mungkin ada, dan asumsi di atas adl
salah.

 Asumsi utk suatu mesin E hrs diubah mjd

dQ'
T 0

(9)

Krn utk proses reversibel

dQ
T 0
Maka

dQ

0
T

berlaku utk semua

proses irreversibel

 Misalkan: suatu sistem diubah keadaan 1

mjd keadaan 2 scr irreversibel dan
dikembalikan dr keadaan 2 mjd 1 scr
reversibel:
2

dQ rev
dQ
dQ irr
T 1 T 2 T 0
2

dQ irr

dS

0
1 T 2

dQ irr
dS 0
T
1

dS

dQ irr
T

dQ irr
dS
T

ketidaksamaan
Clausius

 Utk suatu perubahan pd keadaan sistem

diisolasi, shg dQirr= 0, maka ketidaksamaan Clausius akan mjd:

dS > 0