Anda di halaman 1dari 10

Pengaruh "Catalyst-Cocatalyst Ratio"

Pada Laju Polimerisasi Asetilen


(Katalis Ziegler-Natta)
Loekman Satibi*)
') Peneliti Pusat Teknologi Wahana Dirgantara, LAPAN

ABSTRACT
In order to obtain an electric conductor polymer in the form of thin film, acetylene
was polymerized. To enhance this polymerization process, ZIEGLER-NATTA catalytic
system, composing of tetrabutoxytitan as catalyst and triethylaluminium as co-catalyst was
used. The objective of this research was to determine the most powerfull catalyst to cocatalyst ratio in obtaining polyacetylene film. The result showed that the most powerfull
catalyst to co-catalyst ratio was achieved at the value of 0,25.

ABSTRAK
Untuk memperoleh suatu polimer yang bersifat konduktor listrik dalam bentuk film
tipis, maka asetilen dipolimerisasikan. Untuk meningkatkan proses polimerisasi ini
digunakan sistem katalitik ZIEGLER-NATTA yang tersusun dari tetrabutoksititan sebagai
katalis dan trietilaluminium sebagai ko-katalis. Tujuan penelitian ini adalah untuk
menentukan perbandingan katalis-ko-katalis yang paling kuat di dalam meningkatkan
pembentukan film polisetilen. Hasil penelitian menunjukkan bahwa perbandingan katalisko-katalis terkuat dicapai pada harga 0,25.
1. PENDAHULUAN
1.1 La tar Belakang
Polimer adalah senyawa molekul
besar atau senyawa rantai panjang yang
terbentuk dengan cara penggabungan
berulang (repitasi) molekul-molekul sederhana atau molekul-molekul rantai pendek
yang disebut mer atau monomer.
Jika monomer-monomer merupakan senyawa jenuh, maka agar supaya
penggabungan berulang dapat terjadi,
maka monomer-monomer tersebut harus
mempunyai paling sedikit dua buah
gugus fungsi seperti misalnya pembentukan serat poliester dari asam tereftalat
dan etilen glikol, nylon.6.6. dari asam
adipat dan heksametilendiamin. Proses
pembentukan polimer dari monomermonomer jenuh disebut polimerisasi

kondensasi, karena di samping produk


polimer selalu ada produk lain yang
menyertainya, kebanyakan molekul air
(H20).
Monomer tipe lain adalah kelompok
olefin, yaitu hidrokarbon tak jenuh seperti
misalnya etilen, propilen, stiren, vinilkhlorida, isopren, butadien dan asetilen.
Polimerisasi dari monomer-monomer kelas ini biasa disebut polimerisasi
addisi dan di sini jarang terbentuk produk
lain.
Polimerisasi
pada
hakekatnya
merupakan reaksi kimia. Setiap reaksi
kimia memerlukan energi aktivasi. Itulah
salah satu perbedaan antara peristiwa
kimia dan peristiwa fisika. Energi aktivasi
ini mempunyai korelasi dengan laju
reaksi/proses. Korelasi itu diberikan oleh
persamaan Arrhenius.

2
di mana k = konstanta laju reaksi, A =
frekuensi tumbukan antar reaktan, Ea =
energi aktivasi, R * konstanta gas
universal dan T = temperatur absolut.
Untuk reaksi-reaksi yang memerlukan energi aktivasi, Ea tinggi, maka
berarti reaksi baru dapat berlangsung
pada laju reaksi yang memadai jika reaksi
dilakukan pada temperatur tinggi. Jika
reaksi juga harus dilakukan pada tekanan tinggi, maka akan menimbulkan
masalah baru dalam memperoleh bahan
konstruksi reaktor yang tahan temperatur
dan tekanan tinggi. Dalam hal seperti ini,
maka katalis dapat berperan menurunkan
energi aktivasi sehingga operasi dapat
dilakukan dalam kondisi operasi yang
relatif bersahabat, yaitu temperatur dan
tekanan relatif rendah.
Polimer pada umumnya bersifat
antara lain: relatif tahan terhadap asam,
bersifat isolator listrik, mempunyai sifat
mekanik relatif jelek. Untuk memperoleh
suatu polimer yang bersifat konduktor
listrik yang baik dalam bentuk film atau
lembaran tipis, maka asetilen dipolimerisasikan menggunakan sistem katalitik
ZIEGLER-NATTA.
1.2

Maksud dan Tujuan

Walaupun sistem katalitik ZIEGLERNATTA dipakai secara luas di dalam


polimerisasi olefin antara lain etilen,
propilen, isopren, stiren dan butadien,
namun pemakaiannya untuk polimerisasi
asetilen secara skala industri belum
dilakukan.
Penelitian ini dimaksudkan untuk
mengetahui
pengaruh
perbandingan
katalis-ko-katalis pada laju reaksi awal
polimerisasi.
Sedangkan tujuannya adalah menentukan perbandingan katalis (tetrabutoksititan) dan ko-katalis (trietilaluminium)
yang mampu menghasilkan poliasetilen
dalam bentuk film yang optimum.

DASAR TEORI

Polimerisasi kondensasi adalah


polimerisasi
dari
monomer-monomer
senyawa jenuh dan ditandai oleh terbentuknya hasil samping, biasanya molekul
H 2 0.
Pembentukan serat poliester dan
nylon.6.6. keduanya merupakan polimerisasi kondensasi.

Polimerisasi addisi adalah polimerisasi


dari senyawa tak jenuh yang digolongkan
ke dalam senyawa olefin.
Berdasarkan
atas
mekanisme
reaksi maka polimerisasi addisi dapat
diklasifikasi menjadi tiga komplek, yaitu
polimerisasi
radikalair,
ionik
dan
polimerisasi ZIEGLER-NATTA.
Polimerisasi radikalair adalah polimerisasi yang dimulai dari pembentukan
radikal bebas yang akan menyerang
ikatan rangkap dari monomer. Senyawa
pembentuk
radikal
bebas
biasanya
merupakan senyawa peroksida yang pada
pemanasan sampai temperatur moderat
akan
pecah
menjadi
radikal-radikal
bebas.
Senyawa-senyawa
pembentuk
radikal bebas antara lain H2O2, benzoil
peroksida dan lain sebagainya. Reaksi
polimerisasinya terdiri dari tiga tahap,
yaitu

a)

T a h a p inisiasi

b) T a h a p propagasi

Pengukuran aktivasi sistem katalitik


d a p a t dilakukan
dengan
menimbang
poliasetilen yang diperoleh selama w a k t u
tertentu u n t u k s u a t u k o n s e n t r a s i d a n
perbandingan katalis-ko-katalis tertentu
atau dengan cara m e n g u k u r volume
m o n o m e r y a n g d i g u n a k a n s e l a m a interval
waktu tertentu yang d i l a k u k a n p a d a
t e k a n a n k o n s t a n . P a d a penelitian ini
dilakukan p e n g u k u r a n volume m o n o m e r
yang d i k o n s u m s i s e l a m a interval waktu
tertentu. Cara ini m e m u n g k i n k a n u n t u k
mempelajari
kinetika
reaksi
cukup
melalui s u a t u p e r c o b a a n d e n g a n kondisi
tertentu d a n p e n g a m a t a n seri.

3 PROSEDUR
3.1 Peralatan dan Bahan
Peralatan y a n g d i g u n a k a n dalam
penelitian ini meliputi:
1) R a n g k a i a n sistem v a k u m .
Skema
sistem v a k u m
terlihat di d a l a m
G a m b a r 3 - 1 . P a d a g a m b a r terlihat
a n t a r a lain, p o m p a v a k u m , termos
yang berisi
nitrogen
cair
untuk
m e m b a n t u m e n c i p t a k a n v a k u m yang
lebih besar, lalu p e n y i m p a n a n pelarut
seperti toluen a t a u p e n t a n yang
disimpan dalam k e a d a a n terdapat
CaH2, s a l u r a n ke reaktor d a n sistem
pengukur
volume
asetilen
pada
tekanan konstan.
2) Reaktor u n t u k p e n c a m p u r a n katalis
d a n ko-katalis, G a m b a r 3-2. Reaktor
ini dilengkapi d e n g a n s a l u r a n gas
inert (gas N-j k e m u r n i a n tinggi).
3) Reaktor polimerisasi asetilen, G a m b a r
3-3. Reaktor ini dilengkapi d e n g a n
tutup
dari
bahan
karet
tempat
menginjeksikan l a r u t a n katalis mengg u n a k a n serign hipodermik. Reaktor
ini t a n p a p e n g a d u k .
4) T a b u n g
asetilen
lengkap
dengan
sistem p e m u r n i a n n y a , G a m b a r 3-4.
5) Rangkaian
alat
untuk
mengukur
volume m o n o m e r (asetilen) gas p a d a
t e k a n a n d a n t e m p e r a t u r tertentu,
sehingga b a n y a k n y a asetilen dalam
"mole" m a u p u n dalam m a s s a d a p a t

dihitung dengan asumsi bahwa gas


asetilen m e r u p a k a n g a s ideal.
6) Serign u n t u k m e n y u n t i k k a n l a r u t a n
katalis.
B a h a n y a n g d i g u n a k a n dalam penelitian ini meliputi.
1) G a s Asetilen
2) Tetrabutoksititan
3) Trietilaluminium
4) Toluen
5) P e n t a n
3 . 2 Pelaksanaan
3.2.1

Preparasi s i s t e m katalitik

Mengingat
bahwa
penelitian
ini
d i p u s a t k a n p a d a sistem katalitik, m a k a
bagian ini d i l a k u k a n d e n g a n p e n u h
k e c e r m a t a n m e n g g u n a k a n r e a k t o r seperti
Gambar 3-1.
Tetrabutoksititan
(MERCK)
dan
trietilaluminium
(FLUKA)
digunakan
d a l a m k e a d a a n aslinya (pro-analisis).
Tetrabutoksititan
diambil
dalam
s u a s a n a gas inert k e m u r n i a n tinggi (N2)
m e n g g u n a k a n serign hipodermik d a n
d i l a r u t k a n secara terpisah d a l a m toluen
y a n g sebelumnya telah d i m u r n i k a n d a l a m
volume tertentu.
Setelah m e m b e b a s k a n g a s - g a s y a n g
timbul oleh k e a d a a n v a k u m , l a r u t a n kokatalis k e m u d i a n d i m a s u k k a n d e n g a n
c a r a yang s a m a . Segera terjadi s u a t u
reaksi y a n g m e n i m b u l k a n w a r n a coklat
spesifik d a r i sistem katalitik ini. Sekali
lagi d i u a p k a n u n t u k m e n g u s i r gas-gas
yang timbul k a r e n a interaksi a n t a r a d u a
b u a h senyawa sistem katalis. Preparasi
sistem katalitik ini d i l a k u k a n p a d a
temperatur kamar.
Setelah dibiarkan
selama 4 5 menit p a d a t e m p e r a t u r k a m a r
l a r u t a n sistem katalitik ini didinginkan
sampai - 78 C d a n siap d i g u n a k a n u n t u k
polimerisasi.
Dalam penelitian ini p e r b a n d i n g a n
katalis-ko-katalis divariasi p a d a hargah a r g a 2; 1; 0,5; 0,25; 0,14 d a n 0 , 1 .
3.2.2

Polimerisasi a s e t i l e n

P e n g u k u r a n laju reaksi
asetilen
dilakukan m e n g g u n a k a n reaktor seperti

t a m p a k di d a l a m G a m b a r 3-5. Reaktor
d i p a s a n g dalam r a n g k a i a n sistem v a k u m
t e k a n a n 1 0 5 - 1 0 1 0 mm Hg. Setelah larutan sistem katalitik d e n g a n u m u r tertentu
diinjeksikan ke d a l a m reaktor m e n g g u n a k a n serign hipodermik m a k a gas asetilen
d i m a s u k k a n k e d a l a m reaktor
yang
t e m p e r a t u r n y a dijaga p a d a h a r g a -78 C .
Konsumsi gas asetilen d a p a t diamati oleh
adanya p e n u r u n a n tekanan yang dapat
dibaca
dari bejana berskala. T e k a n a n
segera d a p a t diterjemahkan ke volume
d e n g a n c a r a m e n a i k k a n air r a k s a di
dalam bejana tekan. Laju reaksi setiap
s a a t selanjutnya d a p a t d i l a k u k a n d e n g a n
m e n g a m a t i volume asetilen p a d a t e k a n a n
k o n s t a n . Ketinggian a i r r a k s a d a l a m
bejana tekan p a d a setiap koreksi t e k a n a n
dicatat.
Reaksi
polimerisasi
diakhiri
d e n g a n m e n u t u p gas asetilen d a n reaktor
d i v a k u m k a n . Poliasetilen dalam b e n t u k
film tipis d i p i s a h k a n dari l a r u t a n sistem
katalitik, dicuci d a l a m p e n t a n , d i m a s u k kan ke d a l a m t a b u n g k a c a d a n di"seal"
serta disimpan p a d a t e m p e r a t u r - 30 C
u n t u k dianalisis.
Mol asetilen y a n g d i g u n a k a n dihitung
m e n g g u n a k a n formula berikut:
M=^

T
Pas

=
=

DENGAN PERBANDINGAN TI(OBU). / (ALETs)

Ti / Al
Vo x 102
Mole.I'.s1

0,5

0,25

0,14

0,1

0,47

0,59

0,75

1,93

0,63

0,50

(3-1)

R.T
di m a n a :
M
=
S
=

Tabel 4-1: VARIASI KECEPATAN AWAL POLIMERISASI ASETILEN

'
mole asetilen
l u a s p e n a m p a n g dalam bejana
t e k a n (Gambar 3-4)
tinggi bejana y a n g berisi oleh
air r a k s a p a d a setiap koreksi
t e k a n a n (volume gas asetilen
terkonsumsi)
k o n s t a n t a gas universal,
6 2 3 6 , 3 3 cmHg.cm 3 .K-'.mole - 1
temperatur absolut
t e k a n a n g a s asetilen

4 PENGAMATAN DAN HASIL


Konsumsi gas asetilen diamati p a d a
setiap interval w a k t u t e r t e n t u , (0,5 menit)
u n t u k m a s i n g - m a s i n g h a r g a perbandingan katalis-ko-katalis.

PEMBAHASAN

Polimerisasi asetilen segera berlangs u n g setelah m o n o m e r asetilen d i m a s u k k a n ke dalam reaktor y a n g berisi l a r u t a n


sistem katalitik t a n p a p e n g a d u k . Reaksi
polimerisasi
ini
merupakan
reaksi
heterogen. Ketebalan film poliasetilen
m e n i n g k a t k a n t a h a n a n t e r h a d a p penetrasi gas asetilen sehingga laju reaksi
berangsur-angsur turun
(angka a r a h
kurva). Harga Ti/Al b e s a r m e m b e r i k a n
poliasetilen
dalam
bentuk
serbuk
(powder),
sedang
pada
harga-harga
p e r b a n d i n g a n Ti/Al r e n d a h , polimerisasi
asetilen m e m b e r i k a n poliasetilen s e r b u k

dan film. Harga perbandingan Ti/Al =


0,25 laju reaksi polimerisasi awal
mencapai harga maksimum dan produk
poliasetilen seluruhnya dalam bentuk
film.
Interpretasi hasil percobaan ini
dapat dilakukan dengan baik, maka perlu
analisis berat molekul poliasetilen yang
dihasilkan.

6 KESIMPULAN
Laju
polimerisasi awal tertinggi
dicapai pada harga perbandingan Ti/Al =
0,25. Jika yang diinginkan poliasetilen
seluruhnya dalam bentuk film, maka
harga perbandingan Ti/Al = 0,25 inilah
yang digunakan. Namun penerapannya
dalam skala industri akan sulit dalam hal
mengatur tebal film poliasetilen. Hargaharga perbandingan Ti/Al 0,14 dan 0,1
tidak terlalu menarik dari sisi industri
karena membentuk poliasetilen dalam
bentuk lembaran relatif sulit. Harga
perbandingan Ti/Al besar yang menghasilkan poliasetilen seluruhnya dalam
bentuk powder dari sisi industri cukup
menarik.
Spektrum
infra
merah absorbsi
poliasetilen
memperlihatkan
puncakpuncak (peaks) yang menjulang ke atas,
karena yang terukur adalah energi yang
terabsorbsi oleh poliasetilen pada saat
terjadi resonansi. Tidak demikian halnya
pada spektrum infra merah transmisi
yang menghasilkan puncak-puncak ke
bawah.

DAFTAR RUJUKAN
Aubineau, C et Audebert, R., 1974, Les
Polymeres Organiqu.es, Presses
Univesitaires de France, "Paris,
France.
Austin, G. T., 1986, Shreves's Chemical
Proses Industries, 5 th edition,
McGraw
Hill-Book
Company,
Singapore.
Callister Jr, W, D., 1994, Material Science
And Engineering, 3 r d Edition,
John Wiley and Sons, Inc. New
York, USA.
Champetier G et Martynoff M., 1961,
Bulletin Societe Chemiques, No.
2083, Paris, France.
Ito T, Shirakawa. H. Ikeda. S., 1974,
Journal
Of Polymer
Science
Polymer Chemistry, No. 12 p. 11.
Perry, R. H. and Don Green, 1984, Journal
Of Polymers Hand Book, 6 t h
edition, McGraw-Hill International editions, Tokyo, Japan.

Gambar 3-2: Reaktor untuk pencampuran katalis-kokatalis

Gambar 3-4: Rangkaian pemurnian asetilen

Gambar 4 - 1 : Kecepatan polimerisasi awal & perbandingan [Ti(Obu>4] - [Al, Sta] (katalis/ko-katalis)

10