ALDEHIDA & KETON

GUGUS FUNGSI

O
R

O
R

C
R'

H
ALDEHIDA

KETON

PENAMAAN ALDEHIDA
Senyawa sederhana: Nama IUPAC & Trivial
O

Contoh:
CH3

CH2

CH2

C
CH3

IUPAC : BUTANAL

TRIVIAL : BUTIRALDEHIDA

CH2

CH2

CH3

CH

CH

C
H

C2H5

Br
CH3

C3H7 CH3

C
H

2-BROMOBUTANAL
(-BROMOBUTANAL)

H3C

C2H5 Cl

O
C
H

PENAMAAN KETON
Untuk senyawa sederhana: Nama IUPAC & Trivial
O
CH3

CH2

CH2

Contoh:

CH3
CH3

IUPAC : 2-PENTANON

CH3

TRIVIAL : METIL PROPIL KETON

Br

CH

CH

O
C
C

CH3

C2H5

O
C2H5 CH3

CH3

CH2

CH2

CH3

C
H3C

C2 H5
4-BROMO-3-HEKSANON

C2H5 Cl

C(CH3)3

PEMBUATAN
A. OKSIDASI ALKOHOL PRIMER ATAU
SEKUNDER
O

CrO3-piridin
R

CH2

OH

(alkohol primer)

R
(sedang)

C
H

H2CrO4
(kuat)
OH

B. ASILASI FRIEDEL-CRAFT TERHADAP

SENYAWA AROMATIK
O
?

H3C

C
Cl

AlCl3

CH3

C. REDUKSI HALIDA ASAM DENGAN MILD

REDUCING AGENT
O
R

C
Cl

O
1. LiAlH[OC(CH3)3]
2. H2O

C
H

GUGUS KARBONIL (sebagai pusat reaksi)

Elektronegativitas C < O, sehingga elektron tertarik ke O.

Ikatan C-O akan terpolarisir:
C bermuatan parsial positif elektrofilik
O bermuatan parsial negatif nukleofilik
Struktur resonansi

C
+

Nu
Gugus karbonil

SIFAT-SIFAT FISIK
O

OH

(?)
Titik didih

56oC

-12oC

Titik didih ditentukan oleh:

1. Massa molekul relatif

2. Percabangan
3. Momen dipol / kepolaran
4. Ikatan hidrogen

82,5oC

ADISI NUKLEOFILIK
H

Nu

C sp
C
R'

R'

Nukleofil
C sp

Nu

OH

H3C

CH3

Produk
tetrahedral

O
H3C

R'

Nu

Intermediate
senyawa
tetrahedral

REAKTIVITAS
O

O
H

elekrtofilik
meningkat

O
CH3

H3C

H3C

CH3

H3C

sterik
berkurang

Reaksi dengan H2O

Diperoleh 1,1-diol atau gem-diol atau hidrat

Keseimbangan umumnya bergeser ke kiri
(kebanyakan hidrat bersifat tidak stabil)
O
H3C

OH
CH3

H2O

H3C

CH3

OH
hidrat/gem-diol

Perkecualian (hidrat stabil)

Contoh: Kloralhidrat & formalin
O
Cl3C

OH
H

H2O

Cl3C

OH
kloralhidrat
O
H

OH
H

H2O

C
OH
formalin

Mengapa demikian?

atom C pada CO
cukup elektrofilik

Ilustrasi
O
H3C

OH
CH3

H2O

H3C

CH3

K = 0,002

K = 3000

OH
O
Cl3C

OH
H

H2O

Cl3C

C
OH

REAKSI DENGAN ALKOHOL

Mirip reaksi dengan air

Perlu katalis asam
Dari adehida akan diperoleh hemiasetal atau asetal
Dari keton akan dihasilkan hemiketal atau ketal
O

OH

R'OH ; H
R

OR'

R'OH ; H

OR'

OR'

HEMIASETAL

ASETAL

MEKANISME?
O

OH

R''OH ; H
R

R'

OR''

R''OH ; H
R

R'

OR''
HEMIKETAL

C
OR''
KETAL

R'

REAKSI DENGAN ALKOHOL (lanjutan)

Biasanya bentuk aldehida atau keton lebih disukai

(keseimbangan bergeser ke arah kiri)
Perkecualian: aldehida/keton dengan gugus OH
pada C atau C akan membentuk hemiasetal siklik
H

CH2OH

O
C

OH OH OH OH OH

OH
OH
OH
glukosa

Mengapa OH no 4 atau 5?

OH

REAKSI DENGAN HCN

HCN (beracun) dibuat dari KCN/NaCN dengan asam kuat

(HCl/H2SO4)
Hasil reaksi dinamakan sianohidrin
Perlu kondisi sedikit basa

OH

H2O

OH
H

+ R

O
C

C
CN

CN
R

H +

CN
sianohidrin

REAKSI DENGAN AMONIA DAN AMINA

Hasil reaksi dengan amonia atau amina primer
disebut imina
Perlu katalis asam

O
R

OH
H

R'

NH2
+

H2O

Imina
NHR'

Mekanisme?

CH

Kestabilan imina berdasar amina asal:

Ar-NH2 > R-NH2 > NH3

R'

 Hasil reaksi dengan amina sekunder disebut enamina

Syarat: aldehida atau keton asal harus memiliki atom
H
O
R

CH2

OH
H

H NR'2
+

CH2

C
NR'2

Mekanisme?

H , - H2O

CH

NR'2
Enamina

REAKSI DENGAN REAGEN GRIGNARD

Diperoleh alkohol setelah pengasaman
O
H

O-MgX
H

+ R MgX

H2O, H

Alkohol primer

R
O
R'

O-MgX
H

+ R MgX

R'

R
H2O, H

R'

R'

O-MgX
R'' + R MgX

R'

C
R

CH

OH

Alkohol sekunder

R
O

CH2 OH

R''

R
H2O, H

R'

OH

R''
Alkohol tersier

REAKSI WITTIG

Merupakan reaksi antara aldehid/keton dengan

fosfonium ilida (senyawa dengan muatan positif
(+) dan negatif () berdampingan)
Hasil reaksi berupa alkena
Ph

R
C
R

Ph

P
Ph

fosfonium ilid

R'

C
R'

Ph

R'
C

+
R'

alkena

Ph

Ph
trifenil fosfin oksida

ADISI HIDROGEN

Dapat dilakukan menggunakan hidrida logam

(LiAlH4 atau NaBH4) atau hidrogenasi
katalitik (Pt, Pd, Ni)
Produknya adalah alkohol
Mekanisme dengan hidrida logam:

H- dari hidrida sebagai nukleofil menyerang C

karbonil.
Hidrolisis dalam suasana asam menghasilkan
alkohol.

Mekanisme hidrogenasi katalitik:

H2 mengadisi ikatan rangkap 2 dari CO karbonil

menghasilkan alkohol

Perbandingan antara hidrida logam

dengan H2/katalis

LiAlH4 atau NaBH4 :

tidak mereduksi ikatan rangkap C dengan C

H2/katalis :

mereduksi ikatan rangkap C dengan C

O

CH3 CH

CH

OH
H

1. LiAlH4
+

CH3 CH

CH

2. H , H2O
H
O
CH3 CH

CH

OH
H

H2 , Ni

CH3 CH
H

CH

OKSIDASI
Aldehida bereaksi dengan oksidator
menghasilkan asam karboksilat
Keton tidak bereaksi dengan oksidator
Contoh oksidator:

Pereaksi Tollens cermin perak (Ag)

Pereaksi Fehling endapan merah bata
(Cu2O)

REAKTIVITAS HIDROGEN-

H- suatu aldehida/keton bersifat asam

H-dapat bereaksi dengan basa kuat
seperti NaOEt atau NaNH2.
O

CH2

pKa > 30

CH2

pKa= 20

O
CH3

CH3 C

O
CH
H
pKa= 11

CH3

Tinjau reaksi:
O
H

CH2

O
CH3 C

O
CH3

NaOEt

lambat

O
CH

Na CH2

CH3 + Na

cepat

OEt

Penyebab:
Induksi negatif gugus C=O
Stabilisasi resonansi

CH3 C

CH3

EtOH

O
CH
Na

CH3 + EtOH

HALOGENASI
Dapat terjadi dalam suasana asam maupun basa
O

O
-

H3C

CH3 +

Br2

OH

BrH2C

CH3 +

H2O + Br-

O
+

H3C

CH3 +

Mekanisme??

Br2

BrH2C

CH3

HBr

SENYAWA KARBONIL TAK

JENUH ,b
a.

adisi -1,4-elektrofilik
Tinjau:
O
CH2

CH

H + HCl

propenal

Cl

CH2

CH

3-kloropropenal

OH

CH

CH

H
H3C

CH

CH

3-penten-2-on

CH3+ H2O

H3C

CH3

4-hidroksi-2-pentanon

b. adisi -1,4-nukleofilik
O
CH2

CH

OH
CH3 + CN

CH2

CH

C
CN

Adisi1,2

O
CH3 + CH2
CN

CH

Adisi1,4

Akibat faktor sterik:

Aldehid lazim diserang pada C karbonilnya (steriknya
kecil)
Keton lazim diserang pada C-b kecuali jika digunakan
nukleofil kuat seperti RMgX dan LiAlH4

CH3

Contoh:
O
CH2

CH

CH3 +

CH2

CH3NH2

CH

CH3

NHCH3
O

OH
+

CH2

CH

CH3 +

CH3MgI

H2O , H

CH2

CH

C
CH3

CH3