U.M.S.N.

H
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
DEPTO CS. BASICAS
LABORATORIO DE INGENIERIA DE REACTORES
PRACTICA No. 1: Constante cintica y orden de reaccin de un
reactor batch.

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

1- OBJETIVO
-Determinar el orden de reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y la
constante cintica aparente y real.
-Analizar el comportamiento de un reactor Batch.

2- INTRODUCCIN
El reactor Batch trabaja en estado no estacionario y el ms sencillo sera un
tanque agitado. Este reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin
es bajo, adems de ser flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y
rpido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su funcionamiento y de mano
de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la
carga, descarga y limpieza; Adems no siempre es posible implementar un
sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse en pequeas
producciones o pruebas piloto. Asumiendo que en un reactor batch la composicin
es uniforme en cualquier instante y basndose en la seleccin de un componente
limitante; Las ecuaciones de diseo para este tipo de reactor en estado
estacionario se deducen de la siguiente forma (se toma como ejemplo la especie
molar A):

Siendo V el volumen del fluido en el reactor y

la velocidad de reaccin para
el componente limitante. Evaluando los trminos de la ecuacin anterior se puede
calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar la conversin deseada.

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

Donde X representa la conversin lograda y est relacionada con la

concentracin, estn relacionadas por:

X toma un valor entre 0 y 1

Para aquellas reacciones en las que el volumen de la mezcla cambia
proporcionalmente a la conversin la ecuacin se transforma en

Siendo una constante representativa del cambio del volumen en relacin con la
conversin, en trminos matemticos:

Para cambios en otros componentes se tiene:

Aparte del tiempo de reaccin, en un proceso industrial debe aadirse el tiempo de

carga, descarga y limpieza para un este tipo de reactores y en general procesos
en lotes.
PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

El balance de energa para este tipo de reactor ofrece 3 posibilidades que

dependen del modo de operacin y de las exigencias de produccin requeridas.

Modo politrpico:

Modo isotrmico:

Modo adiabtico:

Al mencionar servicio se hace referencia a los servicios trmicos, como ejemplo se

puede mencionar el sistema de calentamiento por vapor, o el uso de
un intercambiador de chaqueta en un recipiente.

3- MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIAL
1 Espectrofotmetro UV- visible

1 Termmetro

4 Celdas para el Espectrofotmetro

1 cronometro

Pipetas de 5, 10,20 y 25 ml
4 matraces aforados de 100 mL
REACTIVOS
-Solucin de NaOH 0.1 M.
-Solucin de Violeta de cristal 3.x10-5

4- PROCEDIMIENTO
PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

a) DETERMINACIN DEL ORDEN CON RESPECTO A LA VIOLETA DE

CRISTAL Y KA (APARENTE)
En un matraz aforado de 100 ml se colocan 10 ml de la solucin de NaOH y
aproximadamente 60 ml de agua. Para inicial la reaccin para una alcuota de
20 ml de la solucin de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la
mitad de la pipeta se haya vaciado. Aforar con agua a 100 ml y agitar. Pasar
inmediatamente a una celda de espectrofotmetro y tomar lecturas de
transmitancia a la longitud de onda de 590 nm cada 2 minutos. Anotar los
resultados. Medir la temperatura de la reaccin al principio y final del
experimento.
b) DETERMINACION DE B (ORDEN CON RESPECTO A LA SOSA) Y k
Usar el mismo procedimiento que en el caso anterior, pero esta vez en tres
matraces aforados diferentes, aadiendo a cada uno respectivamente 5, 15 y
20 ml de la solucin sosa: cuidando que al agregar el agua no exceda de 70 ml
el volumen total antes de aadir la solucin de violeta de cristal.
El procedimiento siguiente es el mismo que el experimento A)

5- CALCULOS Y RESULTADOS:
DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN RESPECTO AL VIOLETA
CRISTAL Y KA APARENTE.
1-Reportar todos los datos experimentales incluyendo una grfica de la curva de
calibracin. A continuacin se presentan los daos recopilados, la reaccin se llev
a cabo a 20C y el tiempo de vaciado hacia el matraz reaccionante fue de 4:37. A
partir de este tiempo se considera el inicio de reaccin. Se trabaj con una
longitud de onda de 590 nm. Curva de calibracin:
Concentracin
0.000035
0.0000175
0.00000875
4.375E-06
2.1875E-06
1.0938E-06
5.4688E-07
2.7344E-07

Absorbancia
1.262
0.628
0.315
0.159
0.082
0.048
0.034
0.022

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

Absorbancia
1.4
y = 35729x + 0.0073
R = 0.9999

1.2

Abs

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

0.0000050.000010.0000150.000020.0000250.000030.0000350.00004
Concentracion

Mediante un ajuste por mnimos cuadrados se obtiene:

(

)(

Entonces:

Con lo cual se construye la siguiente tabla:

Tiempo
(min)
6.06666667
7.76666667
10.1333333
12.15
14.1333333
16.1333333
18.1333333
20.2333333
22.1333333
24.2666667
26.15
27.5833333
30.1666667
31.6666667
33.65
35.6666667

Abs

Concentracin

0.254
0.21
0.159
0.137
0.117
0.098
0.08
0.07
0.061
0.052
0.047
0.042
0.036
0.035
0.03
0.03

6.90649E-05
5.67469E-05
4.24692E-05
3.63102E-05
3.07111E-05
2.53919E-05
2.03527E-05
1.75532E-05
1.50336E-05
1.2514E-05
1.11142E-05
9.71445E-06
8.03471E-06
7.75476E-06
6.35498E-06
6.35498E-06

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

2-Calcular la concentracin inicial en el reactor de cada uno de los reactivos.

Utilizando la ecuacin:

Para el Violeta Cristal tenemos:

)(

)(

Para la Sosa tenemos que:

3-Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente el

cambio en la concentracin de sosa es menor al 2%.
Tenemos que:
[

]
[

Adicionalmente, mediante estos clculos podemos observar que la concentracin

de Sosa es mucho mayor que la de Violeta Cristal, es decir, se encuentra en
exceso. Por lo tanto podemos considerar que el valor de la concentracin de sosa
se mantiene constante durante el transcurso de la parte A del experimento,
permitindonos esto calcular la constante A y el orden de reaccin con respecto al
violeta Cristal.
4-Por medio del mtodo integral obtener el orden de reaccin con respecto al
violeta cristal y la constante aparente KA.
Para orden 0 se grafica concentracin contra tiempo, teniendo as los siguientes
datos.

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

Orden cero:
Tiempo
6.06666667
7.76666667
10.1333333
12.15
14.1333333
16.1333333
18.1333333
20.2333333
22.1333333
24.2666667
26.15
27.5833333
30.1666667
31.6666667
33.65
35.6666667

Abs
0.254
0.21
0.159
0.137
0.117
0.098
0.08
0.07
0.061
0.052
0.047
0.042
0.036
0.035
0.03
0.03

Concentracin
6.90649E-05
5.67469E-05
4.24692E-05
3.63102E-05
3.07111E-05
2.53919E-05
2.03527E-05
1.75532E-05
1.50336E-05
1.2514E-05
1.11142E-05
9.71445E-06
8.03471E-06
7.75476E-06
6.35498E-06
6.35498E-06

Ca vs. tiempo
0.00008
0.00007
0.00006

y = -2E-06x + 6E-05
R = 0.8428

Ca

0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
0
-0.00001 0

10

15

20
Tiempo

25

30

35

40

Para una reaccin de primer orden se grafica el logaritmo natural de la

concentracin contra el tiempo, de acurdo a la sig. Expresin.

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

Entonces:
tiempo
6.06666667
7.76666667
10.1333333
12.15
14.1333333
16.1333333
18.1333333

abs
0.254
0.21
0.159
0.137
0.117
0.098
0.08

Concentracin
6.90649E-05
5.67469E-05
4.24692E-05
3.63102E-05
3.07111E-05
2.53919E-05
2.03527E-05

ln Ca
-9.5804632
-9.77690917
-10.0667313
-10.2234121
-10.3908869
-10.5810789
-10.8022948

20.2333333
22.1333333

0.07
0.061

1.75532E-05
1.50336E-05

-10.9502748
-11.1052232

24.2666667
26.15
27.5833333
30.1666667
31.6666667
33.65
35.6666667

0.052
0.047
0.042
0.036
0.035
0.03
0.03

1.2514E-05
1.11142E-05
9.71445E-06
8.03471E-06
7.75476E-06
6.35498E-06
6.35498E-06

-11.2886627
-11.407285
-11.5418965
-11.7317391
-11.7672038
-11.9662713
-11.9662713

Ln Ca vs. tiempo
-8
-8.5

10

15

20

25

30

-9

Ln Ca

-9.5
-10

y = -0.0822x - 9.2203
R = 0.9897

-10.5
-11
-11.5
-12

Tiempo

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

35

40

Para una reaccin de segundo orden tenemos que:

(

tiempo
6.06666667
7.76666667
10.1333333
12.15
14.1333333
16.1333333
18.1333333
20.2333333
22.1333333
24.2666667
26.15
27.5833333
30.1666667
31.6666667
33.65
35.6666667

1/Ca
14479.1244
17622.1016
23546.4733
27540.478
32561.5314
39382.5799
49133.425
56969.697
66517.6909
79910.5145
89974.8111
102939.481
124459.93
128953.069
157356.828
157356.828

1/Ca

1/Ca vs. tiempo

180000
160000
140000
120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
-20000 0

y = 5072.6x - 33490
R = 0.953

10

15

20
Tiempo

25

30

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

35

40

Para una reaccin de tercer orden:

(

tiempo
6.066666667
7.766666667
10.13333333
12.15
14.13333333
16.13333333
18.13333333
20.23333333
22.13333333
24.26666667
26.15
27.58333333
30.16666667
31.66666667
33.65
35.66666667

1/Ca^2
209645045
310538466
554436405
758477930
1060253330
1550987602
2414093456
3245546373
4424603199
6385690334
8095466629
1.0597E+10
1.549E+10
1.6629E+10
2.4761E+10
2.4761E+10

1/Ca^2 vs. tiempo

3E+10
2.5E+10
2E+10

y = 8E+08x - 1E+10
R = 0.8234

1/Ca^2

1.5E+10
1E+10
5E+09
0
-5E+09
-1E+10

10

15

20

25

30

Tiempo

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

35

40

Por lo tanto, de acuerdo al ajuste presentado a la curva, con un factor de

correlacin lineal de 0.9897 podemos deducir que la reaccin es de primer orden
con respecto al violeta cristal, y que el valor de la constante especfica K A es de
0.0822 min-1
DETERMINACIN DE (ORDEN CON RESPECTO A LA SOSA) Y K.
1-Calcular las concentraciones de violeta cristal y sosa:
Para el Violeta Cristal.
Como en los tres matraces el volumen de Violeta Cristal fue el mismo, slo se
calculara la concentracin de este una vez, ya que ser la misma en todos.

)(

Para 5 ml de NaOH.

)(

Para 15 ml de NaOH.

)(

)(

Para 20 ml de NaOH.

2-Trazar una grfica para cada una de las muestras corridas determinando el valor
de KA para cada condicin inicial.
De la primera parte A sabemos que la reaccin es de primer orden con respecto al
violeta cristal, por lo tanto para determinar la KA en cada caso se trabajar a partir
de la siguiente expresin:
PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

La expresin para obtener las concentraciones en cada caso se obtiene a partir de

graficar absorbancia vs. Tiempo en cada caso, obteniendo as una expresin
aplicable a cada caso.
Vol= 20 ml NaOH.
tiempo
6.51666667
8.51666667
10.5166667
12.5166667
14.5166667
16.5166667
18.5166667
20.5166667
22.5166667
24.5166667
26.5166667
28.5166667

abs
0.14
0.096
0.077
0.065
0.046
0.041
0.036
0.032
0.028
0.023
0.021
0.021

Conc.
3.71501E-05
2.4832E-05
1.95129E-05
1.61534E-05
1.08343E-05
9.43449E-06
8.03471E-06
6.91489E-06
5.79507E-06
4.3953E-06
3.83539E-06
3.83539E-06

LnCa
-10.2005453
-10.6033763
-10.8444359
-11.033379
-11.4327966
-11.5711384
-11.7317391
-11.881833
-12.0585025
-12.3349755
-12.4712404
-12.4712404

0
0

10

15

20

25

-2

Ln Ca

-4
-6
-8

y = -0.1029x - 9.7506
R = 0.975

-10
-12
-14

Tiempo

Para un vol. Inicial de 20 ml el valor de KA es de 0.1029 min-1

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

30

Vol=15 ml NaOH
tiempo
6
8
10
12
14
16
18
20
22

abs
0.205
0.145
0.087
0.071
0.057
0.052
0.047
0.038
0.038

Conc
5.53471E-05
3.85498E-05
2.23124E-05
1.78331E-05
1.39138E-05
1.2514E-05
1.11142E-05
8.59462E-06
8.59462E-06

LnCa
-9.80188549
-10.1635588
-10.7103666
-10.9344517
-11.1826313
-11.2886627
-11.407285
-11.6643736
-11.6643736

0
0

10

15

20

-2

Ln Ca

-4
-6

y = -0.1142x - 9.3813
R = 0.9242

-8
-10
-12
-14

Tiempo

Para un vol de 15 ml. KA= 0.1142 min-1

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

25

Vol= 5 ml. NaOH

tiempo
3.06666667
5.1
7.6
9.8
12.0333333
14.4166667
16.3
18.3166667
20.3166667
22.8333333
24.8666667
26.9166667
28.8666667
30.85
33.6333333
35.6333333
37.9333333
39.9
41.9333333
43.9833333
47.2333333
52.1166667
54.2833333
56.2

abs
0.326
0.297
0.269
0.238
0.208
0.186
0.171
0.153
0.14
0.126
0.115
0.106
0.096
0.091
0.086
0.074
0.068
0.064
0.058
0.052
0.048
0.044
0.042
0.039

Conc
8.92217E-05
8.1103E-05
7.32643E-05
6.45857E-05
5.6187E-05
5.0028E-05
4.58287E-05
4.07895E-05
3.71501E-05
3.32307E-05
3.01512E-05
2.76316E-05
2.4832E-05
2.34323E-05
2.20325E-05
1.8673E-05
1.69933E-05
1.58735E-05
1.41937E-05
1.2514E-05
1.13942E-05
1.02744E-05
9.71445E-06
8.87458E-06

LnCa
-9.324386
-9.41979032
-9.52143741
-9.64751806
-9.78682497
-9.9029278
-9.99060074
-10.1070865
-10.2005453
-10.3120369
-10.4092866
-10.4965513
-10.6033763
-10.6613972
-10.7229931
-10.8884313
-10.9826925
-11.050862
-11.1627103
-11.2886627
-11.3824081
-11.4858595
-11.5418965
-11.6323195

0
0

10

20

30

40

50

-2

Ln Ca

-4
-6

y = -0.0442x - 9.2609
R = 0.9929

-8
-10
-12
-14

Tiempo

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

60

Para un volumen de 5 ml la KA= 0.0442 min-1

3-Calcular el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio y calcular la K
(constante de velocidad especfica)
A partir de la ecuacin:

Linealizando:

As al realizar una regresin por mnimos cuadrados, y comparando con la

ecuacin de la lnea recta podemos obtener el valor de k y
ConcB

lnCB

Ka

LnKa

0.005

-5.29831737

0.0442

-3.11903049

0.015

-4.19970508

0.1029

-2.27399764

0.02

-3.91202301

0.1142

-2.16980398

-2
-5.5

-5.3

-5.1

-4.9

-4.7

-4.5

-4.3

-4.1

-3.9

-3.7

-3.5
-2.2
-2.4

Ln Ka

y = 0.7082x + 0.6445
R = 0.9905

-2.6
-2.8
-3

LnCb

Lnk=0.6445, por lo tanto K= 1.90503 min-1 y =0.7082.

4-Plantear la ecuacin cintica de velocidad de reaccin:
A partir de la ecuacin 1-1 del manual:

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

-3.2

] [

5-Hacer una grfica de conversin vs. Tiempo para una de las cuatro reacciones.
Sabemos que:
(
* Despejando

Para un volumen de 15 ml.

tiempo
6
8
10
12
14
16
18
20
22

Conc
0.00167769
0.0022376
0.00279751
0.00335742
0.00391733
0.00447724
0.00503715
0.00559706
0.00615697

Xa
0.888154162
0.850826801
0.81349944
0.776172079
0.738844718
0.701517357
0.664189996
0.626862635
0.589535274

Xa vs. tiempo
0.9
0.85
0.8

Xa

0.75
0.7
0.65
y = -0.0187x + 1.0001
R = 1

0.6
0.55
0.5
5

11

13

15

17

19

Tiempo

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

21

23

6-Interpretar esta grfica y explicar si es posible utilizarla para determinar los

parmetros de la ecuacin de velocidad de reaccin.
Podemos ver que conforme transcurre el tiempo el porcentaje de conversin
disminuye, esto se puede atribuir a que la cantidad de reactivo inicial disminuye y
la velocidad de reaccin paulatinamente llega a un valor que permanece
invariable, es decir se alcanza un equilibrio. Para la determinacin de parmetros
pueden obtenerse las concentraciones conociendo la cantidad de reactivo inicial y
el valor preciso de XA en cada punto, posteriormente a partir de la ec. De diseo
se obtienen los dems datos al realizar sustituciones por los datos conocidos.
7-Deducir la ec. Para un reactor Batch.
La ecuacin de diseo se obtiene al realizar un balance de masa:

Consumo o generacin de especie:

(

Acumulacin o desacumulacin de especie:

(
(

)
(

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

6- CONCLUSION
Por medio de la presente prctica pudimos conocer el funcionamiento bsico de un
reactor batch y pudimos comprobar la procedencia de las ecuaciones de diseo. De igual
manera al observar el comportamiento general y a partir de los conocimientos
previamente obtenidos se logr calcular el orden de una reaccin relativamente compleja
en la que intervienen dos especies.
Se observ que el reactor Batch es conveniente pues nos permite controlar ciertos
aspectos de la reaccin que facilitan el clculo de aspectos cinticos que se desean
conocer, cmo es el volumen al inicio de cada reaccin para obtener el valor general de
K.

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch

7-

BIBLIOGRAFIA

Gilbert W. Castellan
FISICOQUIMICA
Segunda edicin

Apuntes:
I.Q. Luis Nieto Lemus
Cintica qumica y catlisis: Introduccin

PRACTICA 1: Constante cintica y orden de reaccin de un reactor Batch