Condensaciones

Q.O. III para Qumicos

Condensacin aldlica intramolecular

H
_

OH

Mecanismo de reaccin:
O

_
H

OH
O

H2O

HO
H
H
H
O

O
HO

Ejemplos
O

OH

O
OH

H+

Anillacin de Robinson
1) B
O

2)

Mecanismo de Reaccin:
H

_
O

BH

O
_

O
O

_O

BH
O

OH

O
H

O
B

_
B

Ejemplos
O
O

_
OH

+
O

O
O

_
tBuO

+
O

+
OMe

Et3N

MeO

Condensacin de Knoevenaguel
O

+
R'

B-

R'

Donde: R= Arilo, alquilo

R'= H, arilo o alquilo.
G= Grupos fuertemente
electroatractores.

Mecanismo de Reaccin:
O
H

B-

H
G

OH

R'

BH

G
H

R'
G

R
H

R'
G
B

OH

R'

Ejemplos
O

HO

B
O

H
-CO2

OH
O
NC

O
H

CN

O
H

KF

CH3NO2

NO2
H

Condensacin de Mannich
O
H

H+

R
G

Mecanismo de Reaccin:
H+

O
H

+ OH

H
HO H

OH

+
OH2

-H+

H
R :N
R H

+
H2O H
R

H + H

N:

N+
R
R
H

+H+

R
H + H
G

OH

R
G

N
R

N
G

+
OH
G

N:

H2 O

:
R

H
H
R

H
N
+ R

Ejemplos
O

O
H

OH

OH

50C

OH

OH

OH
O

N
H

Condensacin de Darzen
O

+
R'

R''

OEt
H

R''
OEt

R'

Mecanismo de Reaccin:
R''

R''

OEt
H

OEt
O

_
R'

R
O

R''
X
_

O
OEt
R

R'

R''
OEt

R'
O

Ejemplos
O

Cl
O

OK

Et

O
O

10-15C

OH

Et

Br

Et

O
O

CO2Et
Et

O
H

ClCH2CO2Et
OK

CO2Et

Reaccin de Cannizaro

RCH2OH

_
RCOO

No H
Mecanismo de Reaccin:

R
R

OH

H
OH

_
O

_
R

O_

R
H

O
H

_O

OH
H

Ejemplos
Cl

Cl
CHO

KOH

Cl

O
O

Cl

OH

+
Cl

Cl

O
H

NaOH

H
OH

O
O

OMe
CHO

H
NaOH

O
H

OMe
OH

Transposicin Benclica
O

1)

OH

OH

2) H +

OH

Mecanismo de Reaccin:
_
OH
O

HO

_
O

O
O

OH
OH

O_

Ejemplos:
O
H
O

OH

_
1) OH

OH

2) H +

O
_

1) OH
2) H +

HO

OH

Oxidacin de Baeyer-Villiger
ZCO3H

H+

R'

OR'

O
OOH

CF3CO3H

OOH

CH3CO3H
Ac. Peroxiactico

AMCPB

Ac. Peroxibenzoco

Ac. Trifluoroperactico

Cl

Mecanismo de Reaccin:
_
O

+OH

+
z

O
OR'

O
z

OH

OR'
O

O
O O:

+H +

O
z

-H +

R'

+
OH

: OH

Orden de Migracin:
3rio>vinlico>2rio>ciclohexil>bencil>fenil>1rio>metil
electrodonador >electroatractor

Ejemplos:
O

O
AMCPB

AMCPB
OH

OH

O
AMCPB