Anda di halaman 1dari 271

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y

Electrometalurgia

2011

INTERMET CONSULTANTS
SEMANA INTERNACIONAL EN METALURGIA AVANZADA

CURSO AVANZADO
HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA

DR. GERMAN CACERES ARENAS


Profesor Universidad de Atacama, Copiap, Chile

LIMA, PERU, 22 Y 23 DE SEPTIEMBRE DE 2011


Germn Cceres Arenas

Pgina 1

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CONTENIDO
INTRODUCCION
CAPITULO 1

FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA

CAPITULO 2

LIXIVIACION

CAPITULO 3

PURIFICACION
SOLUCIONES

CAPITULO 4

EXTRACCION POR SOLVENTE

CAPITUO 5

CIANURACION

CAPITUO 6

ELECTROMETALURGIA

CAPITULO 7

TENDENCIAS
ACTUALES
EN
LA
HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA

CAPITULO 8

CONCENTRACION

DE

TOPICOS ESPECIALES COBRE Y ORO

BIBLIOGRAFIA GENERAL

Germn Cceres Arenas

Pgina 2

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

INDICE DE CONTENIDOS

INTRODUCCION
CAPITULO 1:

FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA
Pgina

1.1 Fundamentos termodinmicos


1.1.1 Equilibrio qumico
1.1.2 Equilibrio electroqumico
1.1.3 Diagramas potencial pH
1.1.3.1 Diagrama Eh-pH del H2O
1.1.3.2 Diagrama Eh-pH del Cu-H2O
1.1.3.3 Interpretacin de los diagramas Eh-pH
1.1.3.3.1 Interpretacin
1.1.3.3.2 Influencia de la concentracin
1.2 Fundamentos cinticos
1.2.1 Introduccin
1.2.2 Definiciones
1.2.2.1 Reacciones homogneas y heterogneas
1.2.2.2 Velocidad de una reaccin
1.2.2.3 Etapas de una reaccin
1.2.2.4 Modelizacin de una reaccin
1.2.3 Difusin
1.2.3.1 Introduccin
1.1.1.1 Primera ley de Fick
Germn Cceres Arenas

12
12
17
21
22
25
34
34
35
36
36
37
37
37
39
42
46
46
48
Pgina 3

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.1.1.1. Capa de difusin

48

1.1.1.1.1.1 Difusin a travs de un producto poroso


1.1.2 Transporte de masa en el seno de la solucin
1.1.3 Absorcin de gases en lquidos
1.1.4 Influencia de las caractersticas de las partculas
1.1.4.1 Tamao de las partculas
1.1.4.2 Forma de las partculas
1.1.4.3 Factores mineralgicos
1.1.4.4 Porosidad
1.1.4.5 Efectos galvnicos
1.1.4.6 Efecto de las especies que compiten con la especie valiosa

51
52
52
53
53
54
54
54
54
55

CAPITULO 2:

LIXIVIACION

2.1. Sistemas de Lixiviacin

56

2.1.1. Lixiviacin in situ - in place

58

2.1.2. Lixiviacin en botaderos (dump leaching)

60

2.1.3. Lixiviacin en batea (por percolacin)

61

2.1.4. Lixiviacin en pilas (heap leaching)

63

2.1.4.1. Descripcin

63

2.1.4.2. Construccin de las pilas

65

2.1.4.2.1. Preparacin de la base de las pilas

65

2.1.4.2.2. Tcnicas de apilamiento del mineral

66

2.1.4.3. Riego de la pila

66

2.1.4.4. Operacin de las pilas

69

2.1.4.5. Chancado del mineral

71

Germn Cceres Arenas

Pgina 4

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.6. Aglomeracin

74

2.1.4.6.1. Lixiviacin TL (Thin Layer)

74

2.1.4.6.2. Permeabilidad del lecho

74

2.1.4.6.3. Proceso de aglomeracin

74

2.1.4.6.3.1. Aglomeracin por humedad

75

2.1.4.6.3.2. Aglomeracin por adherentes

76

2.1.4.6.4. Equipos

77

2.1.4.7. Variables del proceso

78

2.1.4.8. Diseo de las pilas

79

2.1.4.8.1. Datos

79

2.1.4.8.2. Capacidad de la planta de chancado

79

2.1.4.8.3. Superficie de terreno

80

2.1.5. Lixiviacin por agitacin

81

2.1.5.1. Descripcin

81

2.1.5.2. Variables del proceso

82

2.1.5.2.1. Granulometra

83

2.1.5.2.2. Tiempo de lixiviacin

83

2.1.5.2.3. Mineraloga del mineral

84

2.1.5.2.4. Otras variables

85

2.1.5.3. Diseo

87

2.1.5.3.1. Datos

87

2.1.5.3.2. Clculo de la cantidad de agua en la pulpa

88

2.1.5.3.3. Clculo del flujo de pulpa (slidos + agua)

88

2.1.5.3.4. Clculo del volumen de cada uno de los 8 estanques

88

Germn Cceres Arenas

Pgina 5

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.3.5. Volumen de un estanque cilndrico

88

2.1.5.4. Separacin slido-lquido

89

2.1.5.4.1. Introduccin

89

2.1.5.4.2. Espesadores

90

2.1.5.4.2.1. Lavado en circuitos de decantacin en contracorriente (DCC)


2.1.5.4.2.2. Ecuacin de PAGE para clculos DCC
CAPITULO 3:

93

PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES

3.1. Introduccin

95

3.2. Hidrlisis

98

3.2.1. Precipitacin de hidrxidos

98

3.2.2. Hidrlisis

99

3.2.2.1. Hidrolisis del fierro

99

3.2.2.1.1. Jarositas

99

3.2.2.1.2. Goetita

100

3.2.2.1.3. Hematita

100

3.3. Cementacin

101

3.4. Precipitacin de un compuesto especifico

102

3.5. Fenmeno de precipitacin

103

CAPITULO 4:

EXTRACCION POR SOLVENTE

4.1. Introduccin

104

4.2. Proceso SX - EW de Cobre

104

Germn Cceres Arenas

Pgina 6

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.1. Descripcin general

104

4.2.1.1. Extraccin (Extraction)

106

4.2.1.2. Reextraccin (Stripping)

106

4.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre

107

4.2.3. Configuracin de plantas SX

108

4.2.4. Conceptos Fundamentales

111

4.2.4.1. Coeficiente de distribucin

111

4.2.4.2. Selectividad

112

4.2.4.3. Influencia del pH

112

4.2.5. Determinacin del nmero de etapas de extraccin y re-extraccin


4.2.5.1. Isoterma de Distribucin

115

4.2.5.2. Punto de saturacin

116

4.2.5.3. Recta de operacin

118

4.2.5.4. Diagrama de McCabe-Thiele.

119

4.2.6. Reactivos utilizados en SX de cobre

123

4.2.6.1. Qumica de los extractantes

123

4.2.6.2. Tipos y caractersticas de reactivos

126

4.2.6.2.1. Reactivos extractantes

126

4.2.6.2.2. Diluyentes

126

4.2.6.2.3. Modificadores

127

4.2.7. Tipos de extractantes

127

4.2.7.1. Ketoximas

127

4.2.7.2. Salicilaldoximas

127

4.2.7.3. Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.

128

Germn Cceres Arenas

Pgina 7

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.8. Arrastres

128

4.2.8.1. Continuidad

128

4.2.8.2. Recuperacin del orgnico

129

4.2.8.2.1. Electrolito

129

4.2.8.2.2. Refino

129

4.2.8.2.3. Remocin de acuoso

129

4.2.8.2.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores

130

CAPITULO 5:

CIANURACION DE MINERALES DE ORO

5.1. Introduccin

131

5.2. Reacciones de la cianuracin

134

5.2.1. Aspectos termodinmicos

134

5.2.2. Aspectos cinticos

140

5.3. Prctica de la cianuracin

141

5.4. Purificacin y concentracin de la solucin

142

5.4.1. Propiedades del carbn activado

143

5.4.2. Fenmeno de adsorcin

144

5.4.3. Capacidad de adsorcin del carbn activado (capacidad de carga)


5.4.4. Selectividad

147

5.4.5. Factores afectando la adsorcin

147

5.4.5.1. Factores fsicos

147

5.4.5.2. Factores qumicos

148

5.5. Elucin

149

Germn Cceres Arenas

Pgina 8

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.6. Aspectos de ingeniera

151

5.7. Recuperacin de oro

154

5.7.1. Precipitacin con zinc (proceso Merryll-Crowe)

154

5.7.1.1. Comportamiento andico del zinc

154

5.7.1.2. Semi - reaccin catdica

156

5.7.1.3. Cintica de la reaccin

157

5.7.2. Electro obtencin de oro (EW)

159

5.7.2.1. Semi reacciones catdicas

159

5.7.2.2. Semi-reacciones andicas

159

5.7.2.3. Cintica de la reaccin

160

5.8. Procesos industriales de la cianuracin

160

5.8.1. Planta East Driefontein (1973)

162

5.8.1. Caso de aplicacin industrial: cianuracin en pilas de relaves de oro


CAPITULO 6:

ELECTROMETALURGIA

6.1. Introduccin

166

6.1.1. Definicin

166

6.1.2. Procesos Electrometalrgicos

167

6.2. Conceptos Fundamentales

168

6.2.1. Celdas de electrlisis

168

6.2.2. Proceso electroqumico

171

6.2.3. Cantidad de metal depositado o disuelto

172

6.2.3.1. Ley de Faraday

172

Germn Cceres Arenas

Pgina 9

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.2.3.2. Eficiencia de corriente

173

6.3. Aspectos termodinmicos

174

6.3.1. Electrodos de referencia

176

6.3.2. Escala estndar de potenciales

176

6.4. Aspectos cinticos

178

6.4.1. Densidad de corriente

178

6.4.2. Curvas de polarizacin

179

6.4.3. Ley de Tafel

184

6.4.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo

185

6.4.5. Rgimen de difusin pura

185

6.4.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica (o rgimen de


activacin)
186
6.4.7. Rgimen mixto de difusin-transferencia

188

6.5. Electro obtencin de cobre (Electrowinning)

189

6.5.1. Descripcin del proceso

189

6.5.2. Composicin del voltaje de celda

193

6.5.3. Calidad de los ctodos producidos

193

6.6. Electro refinacin de cobre

195

6.6.1. Introduccin

195

6.6.2. Descripcin del proceso

195

6.6.3. Comportamiento de las impurezas

197

6.6.4. Prctica industrial

199

6.6.4.1. Circuito hidrulico

199

6.6.4.2. Circuito elctrico

201

Germn Cceres Arenas

Pgina 10

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

CAPITULO 7:

2011

TENDENCIAS ACTUALES EN LA HIDROMETALURGIA


Y ELECTROMETALURGIA

7.1. Tendencias en la hidrometalurgia

202

7.2. Tendencias en la electrometalurgia

204

CAPITULO 8:

TOPICOS ESPECIALES COBRE Y ORO

8.1. Electro-obtencin de cobre

207

8.2. Precipitacin de oro con zinc

247

8.3. Electro obtencin de oro

257

BIBLIOGRAFIA GENERAL

271

Germn Cceres Arenas

Pgina 11

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

INTRODUCCION
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva
(disolucin) de los componentes valiosos de las menas y su posterior
recuperacin de la solucin por diferentes mtodos. El nombre de
hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas
como agente de disolucin.

Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos:


(1)

Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.

(2)

Concentracin y/o purificacin de la solucin obtenida.

(3)

Precipitacin del metal deseado o sus compuestos.

Los reactivos qumicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas


propiedades para poder usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben
ser fcilmente recuperables y deben ser bastante selectivos para disolver
determinados compuestos. Estos, se clasifican en: cidos (H2SO4, HNO3, HCl,
HNO3+HCl), bases (NaOH, NH4OH), sales (de sodio: NaCl, Na2S, NaCN,
Na2S2O3, de amonio, frricas, cianuro, cloruro), oxidantes (Fe+3/Fe+2,
Cu+2/Cu+, O2, H2O2

Los procesos de lixiviacin y purificacin de la solucin corresponden a las


mismas operaciones que se practican en, el anlisis qumico, solamente que a
escala industrial.
Germn Cceres Arenas

Pgina 12

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 1
FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA
1.1.

Fundamentos Termodinmicos

1.1.1. Equilibrio Qumico


Consideremos una reaccin de equilibrio qumico, escrita bajo la forma:

aA bB cC dD

(1)

Donde:
a, b, c: son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin
A, B: son los reactantes
C, D: son los productos
La condicin de equilibrio de esta reaccin es que G=0

(2)

Donde:
T: Temperatura absoluta, K
R: Constante de los gases ideales (1,987 cal/mol K)
El valor de la energa libre estndar de la reaccin G0, en cal/mol, kcal/mol o
Joule/mol, se puede determinar conociendo los potenciales qumicos
Germn Cceres Arenas

Pgina 13

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

estndares o las energas libres de formacin de los reactantes y productos


, en cal/mol, kcal/mol o Joule/mol, los cuales se encuentran tabulados en
las tablas termodinmicas, donde se escriben tambin como G0 o F0.
(3)
Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
En este caso:
(4)

Para los clculos, se usan las convenciones de Latimer

298 K (25C)

Al equilibrio, no hay variacin de energa libre: G=0


Por lo tanto:

A 25C y G en cal/mol):
Germn Cceres Arenas

Pgina 14

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

(5)
K es la constante de equilibrio de la reaccin considerada a la temperatura T:

En soluciones diluidas, las actividades de las especies disueltas se aproximan


por su concentracin molar (mol/litro). La actividad de un slido o lquido
puro es 1.

Germn Cceres Arenas

Pgina 15

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Ejemplo

Se considera la reaccin CuO + 2H+ <=> Cu2+ + H2O

(Concentraciones en mol/litro)

Germn Cceres Arenas

Pgina 16

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.2. Equilibrio Electroqumico

Por lo general, una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir en que


participan adems electrones, se escribe en el sentido de la reduccin
(captacin de electrones):
(6)

Donde:
Ox. : Especie oxidante
Red. : Especie reductora
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin

La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es:

Ecuacin de NERNST
(7)

Donde:
E: Potencial de la reaccin electroqumica (V)
R: Constante de los gases (1,987 cal/mol.K )
T: Temperatura (K)
Germn Cceres Arenas

Pgina 17

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

n: Nmero de electrones que participan en la reaccin


F: Constante de Faraday (23.060 cal/volt.equival. o 96500 Coulomb)
[Ox]: Actividad de Ox.
[Red]: Actividad de Red.
E: Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V)

Nota: En ciertos libros, la ecuacin de Nernst se escribe bajo la forma:

(8)
Reemplazando en la ecuacin de Nernst los valores numricos de R y F, y
expresando esa ecuacin en trminos de logaritmo decimal y a 25C, se llega
a:

(9)

E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir cuando


todos los compuestos que participan en la reaccin estn en su estado
estndar (slidos y lquidos puros, especies disueltas en una concentracin
de 1 mol/litro).
E0 se calcula de la manera siguiente:
(10)

Germn Cceres Arenas

Pgina 18

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Donde:
i : Coeficientes estequiomtricos de la reaccin
: Energa libre estndar de formacin del componente i
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin
F: Constante de Faraday (23.060 cal/volt.equivalente o 96500 Coulomb)

Nota:
Cuando se escribe la reaccin:

, entonces:

(11)
E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo
directamente en tablas, y escalas de potenciales estndares.

Germn Cceres Arenas

Pgina 19

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Ejemplo
Se considera la semi reaccin: Cu2+ + 2 e- <=> Cu

Resultados para diferentes concentraciones de cobre:

Germn Cceres Arenas

Pgina 20

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.3. Diagramas Potencial-pH (Eh - pH)

La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas


acuosos es en forma grfica en los diagramas de Pourbaix o Diagramas
Potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente utilizados por los
hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades de
reacciones sin tener que recurrir al clculo termodinmico para los
fenmenos que ocurren en medio acuoso.
Una importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas
termodinmicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero
no la velocidad con que stos puedan ocurrir. En la prctica las velocidades
de reaccin pueden variar desde valores tan altos que son controlados por
limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren
perodos geolgicos para observar en forma directa el fenmeno. La cintica
extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases
slidas existan en condiciones fuera de su rango de estabilidad
termodinmica o que fases slidas no se formen en condiciones
termodinmicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases meta estables)
(ejemplo: precipitacin de hidrxido de hierro). En este caso, es a veces til
utilizar Diagramas Eh - pH modificados que consideren las fases meta
estables.
Existen Atlas de Diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende
mostrar cmo interpretar y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a
construir a modo de ejemplos el diagrama Eh - pH del agua y del cobre.

Germn Cceres Arenas

Pgina 21

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.3.1. Diagrama Eh - pH del agua

Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en


solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los lmites de
estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son:

En medio cido,

Oxidacin

2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e -

Reduccin 2 H++ 2 e H2
En medio bsico,

Oxidacin

E = 1.23 V
E = 0.00 V

4 OH- O2 + 2 H2O + 4 e-

Reduccin 2 H2O + 2 e- H2 +2 OH-

E = 0.401 V
E = -0.83 V

Para calcular un Diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las


reacciones en medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con la
concentracin en iones H+ y el pH.

* Oxidacin 2 H2O <=> O2 + 4 H+ + 4e-

E = 1.23 V

(11)
Germn Cceres Arenas

Pgina 22

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

* Reduccin

2 H+ + 2 e- <=> H2

2011

E = 0 V

(12)

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se


muestran en la figura 2.3.1 siguiente. La regin entre las lneas es el rea de
estabilidad termodinmica del agua bajo una presin de 1 atm y para una
temperatura de 25 C.

Germn Cceres Arenas

Pgina 23

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Acido y
oxidante

2011

Bsico y
oxidante

O2

H2O

H+

Acido y
reductor

Bsico y
reductor

pH
Figura 1.1. : Diagrama Eh - pH del agua

Germn Cceres Arenas

Pgina 24

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.3.2. Construccin del Diagrama Eh - pH del Cobre en agua

Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del diagrama


Eh - pH para el caso del sistema Cu - H2O. Consideramos actividades unitarias
para todas las especies metlicas en solucin. Este diagrama es adecuado
para analizar la lixiviacin de xidos simples como tenorita (CuO) y cuprita
(Cu2O) o de cobre nativo.

Tabla 1.1: Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu H2O.

Especie

Energa libre Estado


de formacin oxidacin
Cu
(caloras)

Cu

cobre nativo

Cu2O

-34.950

cuprita (rojo)

CuO

-30.400

tenorita
(negro)

Cu+

12.000

ion cuproso

Cu2+

15.530

ion cprico

ion
hidrogenuro
de cuprato

HCuO2-

Germn Cceres Arenas

-61.420

de
del Denominacin

Pgina 25

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies


consideradas para el diagrama Eh - pH del cobre. Cada reaccin corresponde
a una lnea de equilibrio en el diagrama de Pourbaix.

Reacciones en que participan H+, pero no eReacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.

CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O

Germn Cceres Arenas

(13)

Pgina 26

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

(13)

En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies


metlicas en solucin.

Eh Zona de
estabilidad
del Cu(2+)

Zona de
estabilidad
del CuO

3.95

pH

Figura 1.2: Representacin del equilibrio qumico Cu2+/CuO, cuando


[Cu2+]=1mol/l.

La Figura 1.2 muestra que si la concentracin de Cu2+ es de 1 mol/litro, el


xido de cobre CuO precipita a un pH igual o superior a 3.95,
independientemente del Eh.
Germn Cceres Arenas

Pgina 27

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CuO + H2O <=> HCuO2- + H+


0

=25.6

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH


convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.

CuO + H2O <=> CuO22- + 2H+

A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH


convencional.
=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.

Germn Cceres Arenas

Pgina 28

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

HCuO2- <=> CuO22- + H+

A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:

Si hay 2 especies en solucin, la lnea de equilibrio se define donde las

actividades de las dos especies son iguales.

Eh
2-

HCuO2-

CuO2

[HCuO2(-)] >> [CuO2(2-)]

[HCuO2(-)] << [CuO2(2-)]

13.15

pH

Figura 1.3. Representacin del equilibrio qumico HCuO2- <=> CuO22- + H+

Germn Cceres Arenas

Pgina 29

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de Pourbaix porque HCuO22- no


existe a pH < 18.95! En la construccin del diagrama, algunas lneas
generadas mediante los clculos termodinmicos deben ser eliminados total
o parcialmente, ya que representan equilibrios que no tienen significado en
la prctica.

Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O

pH= -0.85

Al equilibrio, si [Cu+] = 1 mol/l.

=> El Cu2O debera existir para todo pH superior a -0.85, pero no es as


porque el Cu+ no existe en solucin, como se muestra en el captulo
siguiente.

Reacciones en que participan e-, pero no H+

Reacciones electroqumicas propiamente tal, dependen slo del Eh.

Cu2+ + e- <=> Cu+

Germn Cceres Arenas

E = 0.15 V

Pgina 30

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Cu+ + e- <=> Cu

2011

E = 0.52 V

Cu2+ + 2e- <=> Cu

E = 0.34 V

Se puede observar en la figura 1.4. que hay un conflicto de equilibrios, no es


posible que un especie se mantenga en 2 campos termodinmicos. El ion
cuproso (Cu+) no es estable en soluciones acuosas, transformndose en Cu2+
y Cu segn la reaccin de DISMUTACION:

2 Cu+ => Cu2+ + Cu

(14)

Eh
0.52

Cu+
Cu

0.34

Cu2+
Cu

0.15

Cu2+
Cu+
pH

Figura 1.4. Inestabilidad del ion Cu+ por dismutacin


Germn Cceres Arenas

Pgina 31

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reacciones en que participan e- y H+

Reacciones electroqumicas, dependen del Eh y del pH.

Cu2+ + H2O + 2 e- <=> Cu2O + 2 H+

E = 0.20 + 0.06 pH

2 CuO + 2 H+ + 2 e- <=> Cu2O + 2 H2O

E = 0.67 - 0.06 pH

Cu2O + 2 H+ + 2 e- <=> 2 Cu + 2 H2O

E = 0.47 - 0.06 pH

Germn Cceres Arenas

Pgina 32

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 1.5. Diagrama Eh - pH del sistema Cu - H2O


(T = 25C, actividades = 1 ( [iones]=1 ) , P = 1 atm )

Germn Cceres Arenas

Pgina 33

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.1.3.3. Interpretacin del Diagrama Eh-pH del cobre en agua

1.1.3.3.1. Interpretacin

La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible


en el dominio cido y en presencia de oxidantes. La tenorita (CuO) slo
necesita condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita
(Cu2O) necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe+3, O2, u
otro).
Las reacciones son:
CuO + 2H+ <=> Cu+2+H2O
y
Cu2O + 2H+ <=> 2Cu+2+H2O+2eOx. + 2 e<=>
Cu2O + 2H+ + Ox. <=>

Red.

2Cu+2+Red.+H2O

En que Ox representa un agente oxidante cualquiera.

En forma inversa, al estar el Cu+2 en solucin, y para poder permanecer en


ella, necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su
posterior precipitacin a pH >4.

Germn Cceres Arenas

Pgina 34

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente


estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de oxigeno (u otro
oxidante).
La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un
potencial inferior a 0.34 V. De esta forma el cobre Cu+2 se reduce en el ctodo
de
acuerdo
a:
Cu+2 + 2e-

Cu (ctodo)

1.1.3.3.2. Influencia de la concentracin de los iones

El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras


actividades, por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosin), aumentan el
dominio de estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su forma
producindose slo desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a
estos iones.
Por ejemplo, reemplazando en (13) el valor numrico de [Cu+2]=10-6, se llega
a:

=> pH= 6.95

En este caso, el pH de precipitacin de CuO aumenta hasta 6.95; se ampla el


rango de estabilidad de los iones en solucin.
Germn Cceres Arenas

Pgina 35

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

1.2.

2011

Fundamentos Cinticos

1.2.1. Introduccin
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible ( G<0), no es
suficiente para predecir si la reaccin va a suceder en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy
importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica
de todos los procesos hidrometalrgicos. Tambin en las plantas en
operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento
del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalrgica van a
estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico.
Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros slfuros con sulfato frrico
es termodinmicamente factible (Existen discrepancias respecto al
mecanismo de la reaccin, tambin ocurre la reaccin CuFeS2 + 4 Fe3+ =>
Cu2+ + 5 Fe2+ + 2 S0)

CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+


17 Fe+3 +17 e- => 17 Fe2+
------------------------------------------------------------------------------------CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+

G<0

Pero en la prctica, despus de 100 das de lixiviacin, slo se alcanza a poner


en solucin un 5 % de la calcopirita, 50 % de calcosina y 80% de covelina.
Germn Cceres Arenas

Pgina 36

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.2.2. Definiciones
1.2.2.1. Reaccin homognea - heterognea
Reaccin Homognea: Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los
Productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.
Ejemplo: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Reaccin Heterognea: Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o
ms fases.
Ejemplo:

NaCl

(slido)

<=>

Na+

Cl-

(solucin)

1.2.2.2. Velocidad de una reaccin


En general, las reacciones qumicas se pueden escribir:
A + B => C + D
A => B
A => B => C

La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados por


unidad de tiempo del componente i involucrado en la reaccin qumica:
dNi
dt
Germn Cceres Arenas

Pgina 37

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La velocidad se puede definir de varias formas:

(a)

Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

(b)

Basada en la unidad de volumen del reactor

(c)

Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos


fluidos o basada en la unidad de superficie del slido en los
sistemas lquido - slido (reaccin heterognea):

(d)

Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluidoslido

Germn Cceres Arenas

Pgina 38

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.2.2.3. Etapas de una reaccin

En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas


heterogneos, es decir, sus reacciones tienen lugar en una interface en la
cual ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.

Figura 1.6. Esquema de una reaccin de lixiviacin con disolucin


completa del mineral.

Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin


qumica propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos
reactantes hacia la superficie de contacto de los dos fases. En la figura 1.6, se
muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con disolucin completa del
mineral. Este caso representa la disolucin de especies puras que no forman
residuos slidos como producto de la reaccin, tales como el oro en cianuro,
la chalcantita en cido sulfrico.
Germn Cceres Arenas

Pgina 39

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Las etapas principales de una reaccin son:


(1)
(2)
(3)

(4)

Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la


interfase gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso).
Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite
solucin - slido, hacia la superficie del slido.
Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido,
incluyendo adsorcin y desorcin en la superficie del slido y/o a
travs de la doble capa electroqumica.
Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa
lmite hacia el seno de la solucin.

Etapa controlante
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta ( R.D.S.:
Rate Determining Step).
El control de la reaccin global puede ser:
- Por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4)
- Por reaccin qumica (etapa 3)
- Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las
reacciones heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola
fase y que las especies en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte,
las reacciones heterogneas implican el transporte de masa a travs del
lmite entre dos fases, lo que a veces es la etapa controlante de las
reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurgia son
heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa (difusin).
En la Figura 1.7, se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con
formacin de una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms
Germn Cceres Arenas

Pgina 40

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

frecuente en lixiviacin. La reaccin de disolucin de las especies sulfuradas


de cobre con iones frricos, corresponde a este caso. La lixiviacin de
minerales de baja ley, en las que el material estril o ganga constituye la
fraccin mayoritaria, puede considerarse tambin en ese grupo. La "capa"
que se forma representa el estril del mineral, mientras la disolucin se
propaga hacia el interior de la partcula.

Figura 1.7. Esquema de una reaccin de lixiviacin con formacin de una capa
porosa.

En este modelo, hay dos etapas adicionales:


(5)
(6)

Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la


reaccin (producto poroso)
Transporte de masa de las especies solubles, productos de la
reaccin, a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la
solucin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 41

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.2.2.4. Modelizacin de la cintica


Qu es un modelo? Algo que se acerca a la realidad, una representacin
necesariamente imperfecta de sta.
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una reaccin

es:
(1)
Ci : Concentracin de la especie i (slo
reactantes)
k : Constante de velocidad
n : orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)
En el caso de que exista slo un reactante en solucin, la ecuacin (1) se
simplifica a:
v k C

1 dN 1 d CV d C

V dt V dt
dt

d C
n
k C
dt

C
k
n
t
Germn Cceres Arenas

(2)

: concentracin de la especie reactante (si hay


una sola especie reactante en solucin)
: constante de velocidad
: orden de la reaccin
: tiempo
Pgina 42

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la concentracin del


reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta expresin puede ser
integrada para mostrar la evolucin de la concentracin con el tiempo para
una cierta constante de velocidad y un cierto orden de reaccin. La mayora
de la reacciones en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reaccin es de
primer orden ( n = 1), entonces se llega a :
kte

Ct C0 e

(3)

o
log

C
kt

C0
2.303

La constante de velocidad ( k ) de cualquier reaccin puede ser expresada por


la ecuacin de ARRHENIUS :
(4)

Ea
R
T
A

:
:
:
:

Energa de activacin de la reaccin


Constante de los gases (8.314 J/molK)
Temperatura absoluta (K)
Constante relacionada con la frecuencia de
colisiones de las especies en solucin.

Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado


en un diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta (Ea/R )
(fig. 1.8).

Germn Cceres Arenas

Pgina 43

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

ln k

Ea/R

1/T

Figura 1.8. Determinacin experimental de la energa de activacin de una


reaccin.
Control qumico <=> Ea > 40 kJ/mol
Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol
Prcticamente, eso implica que la velocidad de una reaccin controlada
qumicamente se multiplica por 2 cuando la temperatura aumenta de 10 C.
Ejemplo:
Una reaccin qumica a 20 C tiene una constante de
velocidad k1=v [mol/s.cm2], y a 40C la constante de
velocidad aumenta a k2 = 4v (v=const). Determinar su
energa de activacin.
T (C)

T(K)

20

293

40

313

4v

ln K

1/T

Ea/R
ln v
0.0034 1
6,30
ln 4 + ln v 0.0031 0
9

=> Ea = 6300 * 8.314 [J/molK] / 1000 [J/kJ] = 52.3 kJ/mol


=> Control qumico (Ea > 40 kJ/mol)

Germn Cceres Arenas

Pgina 44

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Se puede determinar cul es la etapa limitante de una reaccin estudiando el


efecto de las variaciones de las condiciones experimentales en las cuales se
desarrolla la reaccin, como lo muestra la Tabla 1.3.
Tabla 1.3, Pruebas experimentales para determinar la etapa
limitante de una reaccin slido-lquido.
Resultado esperado para
Control qumico Control
Control
por
difusional en los transporte de
poros
masa
externo
(etapa 3)
(etapa 5)
(etapa 2)
Aumento de la
Aumenta
la
velocidad de la Sin efecto
Sin efecto
velocidad
de
fase lquida
reaccin
Energa
de
40 - 400 kJ/mol 5 - 20 kJ/mol
5 - 20 kJ/mol
activacin ( Ea )
Si las partculas
no son porosas
Cambio
de al principio, v #
v # 1/Dn donde
tamao de las 1/D.Si
las v # 1/D2
1<n<2
partculas (D)
partculas son
muy porosas, no
influye.
Factor

Germn Cceres Arenas

Pgina 45

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tabla 1.4, Energas de Activacin y etapas limitantes de


algunos procesos de la hidrometalurgia del oro.
Energa
de Etapa limitante
activacin( kJ/mol ) (Rate limiting step)
Transporte de masa del O2
Disolucin de oro o del CN-, dependiendo de
8 - 20
Presin atmosfrica
la concentracin de estos y
de la temperatura
Disolucin de oro 60
Reaccin qumica
Intensiva ( PO2 >>)
Difusin en los poros y
Adsorpcin de oro en
transporte de masa del
11 - 16
carbn activado
Au(CN)2Transporte de masa del
Precipitacin
con
13 - 16
Zinc
Au(CN)2Reaccin Qumica ( baja T
Oxidacin de los
30 - 70
)Transporte de masa del O2
sulfuros con O2
( T elevada )
Proceso

1.2.3. Difusin
1.2.3.1. Introduccin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en una
reaccin hidrometalrgica. Bsicamente, la difusin es un proceso que tiende
a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la
difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase, tal como, por
ejemplo, el potencial que provoca la transferencia de calor es el gradiente de
temperatura.
Germn Cceres Arenas

Pgina 46

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un reactante en la


superficie de un slido), un perfil de concentracin se desarrolla poco a poco
cerca de la interfase slido - lquido (ver fig. 1.9).
C = C (t, x)

En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs


de una zona adyacente a la interfase slido - lquido puede ser controlante de
la velocidad. En condiciones de agitacin constante, el espesor de esta zona
permanece constante y pronto se obtiene una condicin de estado
estacionario en la cual la cantidad de material que entra en la zona es igual a
la que deja la zona.

vconsumo del reactivo = vaporte por difusin


y
C = C(x)

Concentracin
Reactante
t=0
C
Slido

Figura 1.9,
Perfil de
concentracin de un
reactante
(que
se
consume) cerca de la
interfase slido - lquido
en funcin del tiempo y
de la distancia.

Cs
0

Germn Cceres Arenas

Distancia de la interface (x)

Pgina 47

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.2.3.2. Primera ley de FICK

La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por


unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de referencia de
rea unitaria con el gradiente de concentracin de este:

(5)

J
C
x
D

: Flujo de material a travs de un plano de


referencia. [moles cm-2 s-1]
: Concentracin de la especie disuelta [moles
cm-3 ]
: Coordenada
de
posicin
(medida
perpendicularmente al plano de referencia)
: Coeficiente de difusin de la especie
considerada en solucin acuosa. En el sistema
CGS, D tiene las dimensiones [cm2/s]. En la
mayora de los sistemas hidrometalrgicos se
introduce poco error al considerar el
coeficiente de difusin constante e
independiente de la concentracin. (Valor
aprox. = 10-6 cm2/s)

1.2.3.2.1. Capa de difusin

La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la interfase


slido - lquido y que prcticamente se adhiere al slido, debido a que es
Germn Cceres Arenas

Pgina 48

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

necesario que la velocidad de la solucin sea nula en la interfase con el


slido. El transporte de masa de especies disueltas a travs de esa capa de
lquido adherido al slido se hace por difusin.
NERNST propone la siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick (5), por
linearizacin en x=0:
(6)

C0 : Concentracin de la especie en el seno de la


solucin
Cs : Concentracin de la especie en la superficie
del slido
x : Espesor de la capa de difusin de Nernst

Figura 1.9. Gradiente de concentracin en la vecindad de una interfase


slido - lquido.
Germn Cceres Arenas

Pgina 49

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La figura 1.9, representa la capa de difusin adyacente a la superficie del


slido (x) con la concentracin (lnea de puntos) variando linealmente
de acuerdo a la ecuacin (6). La concentracin verdadera se indica por la
lnea continua, lo que da una idea de las simplificaciones hechas.
Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la superficie y
se consume inmediatamente; su concentracin es nula en la superficie del
slido (Cs=0). La ecuacin (6) se reduce a:
(7)
o
v = k x C0

(8)

Donde K = -D/x, es el coeficiente de transporte de masa, equivalente a la


constante de velocidad de una reaccin de primer orden (Ver ecuacin (1)).
Eso es generalmente vlido cuando las concentraciones de especies reactivos
y productos son bajas.

El transporte de masa a travs de la capa de difusin puede ser aumentado:


(1)
(2)
(3)
(4)

Reduciendo el espesor de la capa de difusin.


Aumentando el gradiente de concentracin, esto es aumentando la
concentracin de la solucin (C0).
Aumentando la temperatura de la solucin.
Aumentando la superficie de contacto.

Germn Cceres Arenas

Pgina 50

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del slido, de la


viscosidad de la solucin, de la velocidad de agitacin y del grado de
turbulencia y fuerzas de cizalle. x disminuye cuando aumenta el grado de
turbulencia.
Pobre agitacin => x > 0.5 mm (ej.: lixiviacin en pilas)
Buena agitacin => x = +/- 0.01 mm
Un aumento de temperatura no necesariamente aumenta la velocidad de un
proceso global ya que, por ejemplo, la solubilidad de los gases disminuye con
la temperatura.

1.2.3.2.2. Difusin a travs de un producto poroso

La difusin a travs de la capa de slido que se va formando como producto


de la reaccin sobre el ncleo reaccionante y/o a travs de la capa de
partculas inertes es un factor importante en prcticamente todos los
procesos heterogneos. Cuando los poros son grandes, que es el caso que
interesa en sistemas hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick expresada en
este caso como :

(9)

Donde C es la concentracin en la solucin y Df es el COEFICIENTE DE


DIFUSIN EFECTIVO, dado por:

(10)

Germn Cceres Arenas

Pgina 51

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

D
E

2011

: Coeficiente de difusin de la especie


considerada en solucin acuosa
: Porosidad de la capa de producto (varia de 0 a
1)
: Tortuosidad de la capa de producto ( En
general, flucta entre 2 y 10 )

1.2.4. Transporte de masa en el seno de la solucin

Si el sistema es bien agitado (agitador, conveccin,...), el transporte de masa


es muy eficiente y no limita la velocidad de la reaccin. La solucin se
considera homognea (C, pH,...).
Sin embargo, algunos procesos, como la lixiviacin en pila, no pueden
siempre ser operados para mantener una solucin homognea.

1.2.5. Absorcin de gases en lquidos

La termodinmica determina la concentracin de un gas disuelto en solucin


despus de un tiempo de contacto gas - lquido suficiente para alcanzar el
equilibrio. Por ejemplo, si PO2 = 0.21 atm, [O2] disuelto = 8 mg/l (25 C).

Germn Cceres Arenas

Pgina 52

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La absorcin de los gases en lquidos puede ser la etapa limitante si hay un


gran consumo de oxgeno y cuando la cintica de reaccin slido - solucin es
rpida (ej.: Oxidacin de los sulfuros a presin o biolgicamente).
La velocidad de absorcin de gases en un lquido depende de:
(1) Superficie de contacto gas - lquido
(mayor cuando hay muchas burbujas pequeas)

efecto positivo

(2) Velocidad relativa de las burbujas

efecto positivo

(3) Presin parcial del gas

efecto positivo

(4) Grado de agitacin

efecto positivo

(5) Temperatura

efecto negativo

1.2.6. Influencia de las caractersticas de las partculas

1.2.6.1. Tamao de las partculas


La superficie de reaccin aumenta cuando disminuye el tamao de las
partculas.
Germn Cceres Arenas

Pgina 53

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1.2.6.2. Forma y textura de las partculas


El efecto de la forma de las partculas es poco importante en
hidrometalurgia, y muy difcil de modelizar.

1.2.6.3. Factores mineralgicos


La reactividad de los granos de minerales es fuertemente afectada por
factores tales como orientacin cristalina, inclusiones, dislocaciones e
impurezas.

1.2.6.4. Porosidad
La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la porosidad, ya que la
difusin es ms fcil y/o hay una mayor superficie de reaccin.

1.2.6.5. Efectos galvnicos


Cuando dos minerales conductores estn en contacto elctrico en una
solucin, el de potencial ms electronegativo se va a disolver
preferentemente.

Germn Cceres Arenas

Pgina 54

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 1.10. Efecto galvnico en la disolucin de arsenopirita en


contacto con pirita.

1.2.6.6. Efecto de las especies que compiten con la especie valiosa

Minerales otros que el mineral valioso, si estn presentes en la mena,


pueden eventualmente consumir los reactivos de lixiviacin, disminuyendo
sus concentraciones y la velocidad de reaccin. Por ejemplo, los carbonatos
consumen el cido sulfrico en la lixiviacin de cobre y los sulfuros consumen
el cianuro en la disolucin de oro.

Germn Cceres Arenas

Pgina 55

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 2
LIXIVIACION
2.1. Sistemas de Lixiviacin
En general, la prctica industrial de la lixiviacin, presenta diferentes
sistemas de operacin que se seleccionan de acuerdo a factores tcnicos y
econmicos en el anlisis de un proyecto, algunos de los cuales son:
- ley de la especie de inters a recuperar
- reservas de mineral
- caracterizacin mineralgica y geolgica
- comportamiento metalrgico
- capacidad de procesamiento
- costos de operacin y de capital
- rentabilidad econmica
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es:
Lixiviacin de lechos fijos:
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviacin de pulpas:
- por agitacin, a presin ambiente
- en autoclaves
Germn Cceres Arenas

Pgina 56

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tabla 2.1, Resumen de diferentes tcnicas de lixiviacin de minerales


Rangos de Aplicacin
y resultados

Ley del mineral


Tonelaje
Inversin
Granulometra

En Botaderos

En Pilas

Baja ley
grande
mnima

Baja-media
Gran a mediano
media

Percolacin

Media-alta
Amplio rango
Media a alta
Chancado
Corrido de mina Chancado grueso
medio

Recuperaciones
40 a 50 %
tpicas
Tiempo
de
Varios aos
tratamiento
Calidad
soluciones

Mtodos de Lixiviacin

de Diluidas
(1-2 gpl Cu)

-recuperacin
incompleta,
-reprecipitacin
de Fe y Cu,
Problemas
-canalizaciones,
principales en su
-evaporacin
aplicacin
- prdidas de
soluciones
soluciones
muy diluidas.

Germn Cceres Arenas

Agitacin
Alta ley
Amplio rango
alta
Molienda
hmeda

50 a 70%

70 a 80%

80 a 90 %

Varias semanas

Varios das

horas

Diluidas
(1-6 gpl Cu)

Concentrada
s
Medianas
(20-40
gpl (5-15 gpl Cu)
Cu)

- bloqueo por
-recuperacin
finos,
incompleta,
- requiere de
-requiere
de ms
grandes reas,
inversin,
canalizaciones,
- manejo de
reprecipita materiales,
ciones,
-necesidad
- evaporacin.
de
mayor
control en la
planta.

- molienda,
lavado
en
contracorriente,
- tranque de
relaves,
- inversin muy
alta,
- control de la
planta es ms
sofisticado.

Pgina 57

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.1. Lixiviacin in situ - in place

La lixiviacin IN PLACE se refiere a la lixiviacin de residuos fragmentados


dejados en minas abandonadas, mientras la lixiviacin IN SITU se refiere a la
aplicacin de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran inters por
los bajos costos de inversin y operacin que se requieren, y que posibilitan
recuperar valores metlicos que de otra manera no podran ser extrados. Los
bajos costos son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de
extraccin minera, el transporte del mineral a la planta y de los desechos
finales del proceso, y la construccin de una planta de lixiviacin.
Generalmente, la recuperacin es baja (< 50%).
Dependiendo de la zona a lixiviar, que puede ser subterrnea o superficial, se
distinguen tres tipos de lixiviacin in situ, como se puede visualizar desde
Fig.2.1.

Tipo I: Se trata de la lixiviacin de cuerpos mineralizados fracturados


situados cerca de la superficie, sobre el nivel de las aguas
subterrneas. Puede aplicarse a minas en desuso, en que se haya
utilizado el "block caving", o que se hayan fracturado
hidrulicamente o con explosivos (IN PLACE LEACHING).
Tipo II: Son lixiviaciones IN SITU aplicadas a yacimientos situados a cierta
profundidad bajo el nivel de aguas subterrnea, pero a menos de
300 - 500 m de profundidad. Estos depsitos se fracturan en el
lugar y las soluciones se inyectan y se extraen por bombeo.
Tipo III: Se aplica a depsitos profundos, situados a ms de 500 m bajo el
nivel de aguas subterrneas
Germn Cceres Arenas

Pgina 58

2011

Figura 2.1. Sistemas de minera de soluciones

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Germn Cceres Arenas

Pgina 59

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.2. Lixiviacin en botaderos (Dump leaching)

Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de


tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden
ser tratados por mtodos convencionales. Este material, generalmente al
tamao "run of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a travs del lecho por gravedad. Normalmente, son de
grandes dimensiones, se requiere de poca inversin y es econmico de
operar, pero la recuperacin es baja (por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos
excesivos para extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan
generalmente por aspersin.
Normalmente la lixiviacin en botaderos es una operacin de bajo
rendimiento (pero tambin de bajo costo). Entre las diferentes razones para
ello se puede mencionar:
- Gran tamao de algunas rocas (> 1 m).
- Baja penetracin de aire al interior del botadero.
- Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada.
- Baja permeabilidad del lecho y formacin de precipitados (yeso)
- Excesiva canalizacin de la solucin favorecida por la
heterogeneidad de tamaos del material en el botadero.

Germn Cceres Arenas

Pgina 60

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 2.2,
Botaderos.

2.1.3. Lixiviacin en batea (por percolacin)

Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin


acuosa que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo
empleado en lixiviacin en batea se presenta en Fig. 2.3.
Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos
metlicos altos o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un
perodo razonable (3 a 14 das) y en trozos de tamao medio con tonelajes
suficientes de mineral percolable en el yacimiento que permitan amortizar la
mayor inversin inicial que requiere este tipo de proceso.

Germn Cceres Arenas

Pgina 61

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Ya que esos minerales no existen ms, es una tecnologa antigua actualmente


en desuso.

Figura 2.3, Equipos de lixiviacin en batea.

Germn Cceres Arenas

Pgina 62

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4. Lixiviacin en pilas (heap leaching)


2.1.4.1. Descripcin

El esquema general del proceso se puede observar en la Fig. 2.4. El mineral


procedente de la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe ser
ligeramente preparado en una planta de chancado y/o aglomeracin, para
conseguir una granulometra controlada que permita un buen coeficiente de
permeabilidad.
Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de seccin trapezoidal
y altura calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante. Tras
percolar a travs de toda la pila, se recolectan los lquidos enriquecidos
(solucin rica) que se llevan a la planta de proceso de recuperacin de la
sustancia mineral (sal o metal). Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser
acondicionadas para ser recicladas hacia las pilas. Tambin en algunos casos
es preciso aadir agua nueva, para reponer las fuertes prdidas de
evaporacin del circuito.
Se denomina cancha de lixiviacin a la superficie de apoyo de la pila donde se
coloca la impermeabilizacin. Cuando la cancha es recuperada para
reutilizarla con un nuevo mineral se trata de lixiviacin en PILAS DINAMICAS,
mientras que si el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el mineral
agotado queda en el depsito como nueva base para otra pila, se est en la
lixiviacin en PILAS ESTATICAS o PERMANENTES.
La solucin rica (SR o PLS: pregnant leach solution) es generalmente impura y
diluida y deber ser purificada y concentrada antes de recuperar el metal. En
la hidrometalurgia del cobre, eso se realiza mediante la extraccin por
solvente seguida por la electrodepositacin del cobre. La solucin rica slo
contiene 4 - 6 g/l Cu y 1 - 3 g/l H2SO4 y es impura (Fe, Al, Cl, Mn, SiO2, Al2O3
coloides, slidos en suspensin)
Germn Cceres Arenas

Pgina 63

2011

Figura 2.4, Esquema de lixiviacin en pila

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Germn Cceres Arenas

Pgina 64

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.2. Construccin de las pilas

El diseo de las pilas debe tener en cuenta los siguientes factores:


- La calidad del piso o base de apoyo (impermeable)
- Las facilidades de riego y recoleccin o drenaje del efluente.
- La estabilidad de la pila seca y saturada en agua
- Los tanques (piscinas) de soluciones ricas, intermedias y pobres
- La forma de apilamiento o deposicin del material lixiviable
(Compactacin, homogeneidad)

2.1.4.2.1. Preparacin de la base de las pilas

Se necesita disponibilidad de amplias superficies de terreno relativamente


planas (menos de 10% de pendiente). La cancha debe ser considerada con su
sistema de impermeabilizacin, para controlar las prdidas de soluciones y
evitar contaminaciones del medio ambiente. El sistema consiste en:
-

Una base firme y consolidada, debidamente preparada


Una capa de lecho granular sobre el que apoyar suavemente la
lmina
La lmina o capa de impermeabilizacin
Un conjunto de drenaje o capa de recoleccin de lquidos
Una capa protectora del sistema

Generalmente, las membranas o lminas de impermeabilizacin del piso son


geomembranas de origen sinttico (lminas de plstico: polietileno de alta
densidad o PVC de 1 a 1.5 mm o polietileno de baja densidad de 0.2 a 0.3 mm
de espesor) pero tambin pueden ser materiales arcillosos compactados
sobre el propio terreno, hormign, asfalto, etc... Se pueden disponer de
Germn Cceres Arenas

Pgina 65

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

membranas o sellados simples, dobles o triples, de acuerdo con el nmero de


capas impermeables o membranas que se hayan utilizado.
Una parte importante de la construccin de la pila es el sistema de
recoleccin de la solucin rica, que, en general consta de grava o material
filtrante sobre la lmina y tuberas perforadas drenantes de plstico (drenes).
2.1.4.2.2. Tcnicas de apilamiento del mineral

El uso de cargadores frontales y camiones (Fig. 2.5a) ha sido desplazado, en


los ltimos proyectos, por apiladores autopropulsados de bajo perfil de
carga, como en el caso de Lince, para tonelajes de 5.000 a 10.000 tpd (Fig.
2.5b). Para tonelajes mayores, 17.500 tpd en Quebrada Blanca por ejemplo,
se ha adoptado el sistema de correas cortas y mviles (grass hoppers) que se
articulan flexiblemente en secuencia para transportar el mineral desde el
aglomerador hasta el apilador mvil que construye la pila (Fig. 2.5c). Para
tonelajes an mayores, como en El Abra 125.000 tpd, se implementaron
otros tipos de equipos (apiladores sobre orugas).
La altura de la pila flucta entre 2.5 m para sistemas de camin y cargador
frontal, hasta 10 m para apiladores.

2.1.4.3. Riego de la pila


El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por dos
procedimientos: por aspersin o por goteo, este ltimo siendo recomendable
en caso de escasez de lquidos y bajas temperaturas (Fig. 2.6 a y b). En la
industria, se utiliza generalmente una tasa de riego del orden de 10 - 20
litros/h/m2.
El riego tiene que ser homogneo.
Germn Cceres Arenas

Pgina 66

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

(a) Por aspersin

2011

(b) Por goteo

Figura 2.6, Tcnicas de irrigacin de las pilas

Germn Cceres Arenas

Pgina 67

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Chancado
Aglomeracin
Correa

Camin

Cargador frontal

Pila

(a) Producciones pequeas, baja inversin

Chancado
Aglomeracin
Correa

Camin

Apilador Mobil

Pila

(b) Producciones pequeas - medianas. Mejora la permeabilidad de la pila.

Figura 2.5, Tcnicas de apilamiento del mineral.


Germn Cceres Arenas

Pgina 68

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.4. Operacin de las pilas

Al inicio de la operacin, se deben disponer como mnimo de dos pilas,


comenzndose con el riego de la primera de ellas. En un principio se
obtendr una alta concentracin (Cmx) en la solucin, que ir descendiendo
hasta un valor por debajo de la concentracin media (Cmed) de diseo. En
este momento se pone simultneamente en operacin la segunda pila, con
dos sistemas posibles:
a)
b)

Lixiviacin de las dos pilas con obtencin de una nica solucin rica
final.
Lixiviacin de la primera pila con produccin de solucin
intermedia, que se recicla a la segunda pila nueva en donde se
obtiene la solucin rica (Fig. 2.7). Este segundo sistema se
generalizo, ya que permite alargar el tiempo de lixiviacin de las
pilas y/o disminuir el caudal de solucin rica y entonces el tamao
de la planta de SX.

Cuando la primera pila alcanza el valor mnimo econmico, se procede al


lavado con agua fresca y drenaje hasta el agotamiento, yendo esta solucin al
depsito o piscina de solucin estril para recirculacin al sistema. Al mismo
tiempo se pone en operacin una nueva pila.
Segn las disponibilidades de rea, la pila agotada se puede cargar y
transportar a un vertedero cercano (PILA DINAMICA o REMOVIBLE) o puede
servir de base para la formacin de una nueva pila (PILA PERMANENTE).
La tendencia se desplaza al uso de pilas permanentes, para evitar los costos
asociados a los movimientos de materiales residuales y aminorar las prdidas
de solucin por filtracin a travs de la lmina de plstico. Por ejemplo, en
Manto Verde, se planea subir hasta 6 pisos de 3 m cada uno.
Germn Cceres Arenas

Pgina 69

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Si el tiempo de lixiviacin no es suficiente, la recuperacin baja. Es un


problema, porque no es posible aumentar el tiempo sin aumentar el rea de
la cancha de lixiviacin.

Figura 2.7, Esquema de un sistema de lixiviacin en pilas.

Germn Cceres Arenas

Pgina 70

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

cido

3 g/l Cu
[ cido ] debil

0.5 g/l Cu
[cido] levada

Pila

SX

Primeros das

SX

Ultimos das

6 g/l Cu
Piscina solucin rica

Piscina solucin intermedia

Piscina refino

Figura 2.8, Reciclage de la solucin lixiviante en contra - corriente.

2.1.4.5. Chancado del mineral

El chancado del mineral debe cumplir con tres objetivos:


(1)

(2)

(3)

Ser lo suficientemente fino para que la mayora de las especies


metlicas valiosas estn expuesta a la accin de la solucin
lixiviante.
Por ej. : 100 % bajo 3/4"
No generar demasiadas partculas finas para no alterar la
permeabilidad de la pila. (Por convencin, se llama fina toda
partcula bajo 100 mallas) Material arcilloso. Por ej.: partculas
finas < 10%
El mineral chancado debe ser el ms homogneo posible, todas las
partculas siendo comprendidas en un estrecho rango de tamao
(Fig. 2.9).

Germn Cceres Arenas

Pgina 71

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tabla 2.2. Escala de tamaos de partculas, en pulgadas, mallas


Tyler y mm.

16/16"

8/8"

4/4"

2/2"

3/4"
8/16"

4/8"
3/8"
2/8"

4/16"
3/16"
2/16"
1/8"
.
.
.
4 mallas
.
.
.
100
mallas

Germn Cceres Arenas

2/4"

1/4"

1/2"

1"

25.4
mm
19.0
mm
12.7
mm
9.5 mm
6.4 mm
4.8 mm
3.2 mm

FRACCION

GRUESA

FRACCION
MEDIA

4.75
mm
FRACCION
FINA
150 mm

Pgina 72

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

(1)
(2)

Figura 2.9, Curvas de distribucin granulomtrica de un producto de la etapa


de chancado. La curva (1) es ms homognea que la curva (2).

Figura 2.10 , Concepto de la lixiviacin TL (capa delgada).

Germn Cceres Arenas

Pgina 73

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.6. Aglomeracin

2.1.4.6.1. Lixiviacin TL (Thin Layer)


Este concepto revolucion la industria de lixiviacin del cobre (Pudahuel
1980). Consiste en impedir la acumulacin de solucin en la pila. Al contrario
de la lixiviacin en bateas, la pila no se inunda. La solucin escurre sobre las
partculas de minerales, formando una capa delgada de lquido (Fig. 3.17)
2.1.4.6.2. Permeabilidad del lecho
Se necesita que el lecho de partculas que conforman la pila sea bien
permeable, para asegurar una buena percolacin y dispersin de la solucin
lixiviante en la pila, sin escurrimiento preferencial. Tambin, las pilas podran
derrumbarse si haba acumulacin de agua en la pila.
La permeabilidad del lecho de mineral es mayor si :
-

Las partculas son de tamao suficientemente grande


No hay acumulacin de partculas finas
El tamao de las partculas es homogneo en la pila
No hay compactacin de la pila por maquinaria pesada

2.1.4.6.3. Proceso de aglomeracin


De lo anterior, se deduce que se tiene que reducir la cantidad de partculas
finas en la pila para aumentar su permeabilidad. Hoy en da, el proceso ms
empleado para solucionar el problema de los finos es la aglomeracin.
El proceso de aglomeracin consiste en esencia en la adhesin de partculas
finas a las gruesas, que actan como ncleos o la aglomeracin de los finos
Germn Cceres Arenas

Pgina 74

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

con los finos, a partir de la distribucin de tamaos en la alimentacin (Fig.


2.11).

Figura 2.11, Concepto de aglomeracin.

2.1.4.6.3.1. Aglomeracin por humedad


El proceso ms simple de aglomeracin es humedecer el mineral con lquido,
hasta alcanzar un contenido de agua que origine una tensin superficial
suficiente, para que al colisionar las partculas entre s, los finos se adhieran a
los tamaos gruesos. Se forma un puente lquido entre las partculas.
El clculo terico de la humedad ptima es casi imposible y depende de
muchos factores como la mineraloga del mineral, contenido de finos,
arcillas, ... Puede ser de 6 - 8 % para minerales muy limpios, hasta un 10-15 %
H2O para materiales normales.
Germn Cceres Arenas

Pgina 75

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.6.3.2. Aglomeracin por adherentes


Existen ciertos materiales que pueden mejorar la adherencia de las partculas
finas a las gruesas, prolongando esta unin tanto en la manipulacin como en
la operacin de lixiviacin.
En el caso de la lixiviacin del cobre, la aglomeracin (o curado) se realiza con
el mismo lixiviante cido en un tambor rotatorio (Fig. 3.19). Primero, se
humecta el mineral (+/- 4%) con agua o solucin pobre (refino). Despus, se
agrega cido sulfrico concentrado (+/- 30 kg/t o 3%), este cido ataca el
mineral y genera compuestos cementantes entre las partculas.
Adems de la aglomeracin, ocurren reacciones qumicas conduciendo a la
formacin de sulfatos de cobre y hierro (curado propiamente tal). Estas
reacciones son exotrmicas y generan mucho calor. Por ejemplo:
CuO + H2SO4 => CuSO4 + H2O
CuSiO3 + H2SO4 => CuSO4 + SiO2 + H2O
Despus de la aglomeracin en el tambor rotatorio, se deja reposar el
mineral durante 24 h en la pila, para que se completen las reacciones
qumicas y que se adhieren entre s las partculas en la misma pila.
En el caso de la aglomeracin de minerales de oro y plata, los aglomerantes
son normalmente el cemento y la cal. Estos reactivos mejoran la adhesin de
las partculas entre s, y tambin aumentan el pH del mineral para su
posterior cianuracin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 76

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.6.4. Equipos
El equipo ms comn es el tambor aglomerador. Consiste en un cilindro
inclinado girando a baja velocidad, ocasionando el deslice (cascada) y la
aglomeracin del mineral previamente mojado con agua y/o adherentes (Fig.
2.12). Se practica tambin la aglomeracin en depsitos (stock), en cintas
transportadoras y en platos.

Figura 2.19, Aglomeracin en tambor rotatorio.

Germn Cceres Arenas

Pgina 77

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.7. Variables del proceso

Se pueden estudiar el efecto de varias variables operacionales sobre la


recuperacin del metal valioso y la cintica realizando pruebas de laboratorio
en columnas.
Las principales variables son:

La granulometra
La altura de la pila
La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T]
La concentracin en cido de la solucin de riego
El
tiempo
de
lixiviacin
Depende de la cintica (lix. qumica : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a
12 meses)

Todos estos factores estn relacionados entre s.


Por ejemplo, si se aumenta la altura de la pila, la concentracin en cido del
primer metro es buena, pero baja a medida que la solucin percola en la pila
y el cobre de los estratos inferiores no se lixivia bien. Se puede aumentar la
concentracin en cido de la solucin de lixiviacin, para salir de la pila con
+/- 3 g/l [H+], pero mientras ms cido se da a la ganga, ms sta consume,
as que se va a incrementar el consumo de cido. Otra posibilidad es
aumentar la tasa de riego, pero existe un riesgo de inundar la pila.

Germn Cceres Arenas

Pgina 78

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.8. Diseo de las pilas


En este prrafo, se considera el diseo de una operacin mediana de
lixiviacin de xidos de cobre, por ejemplo Divisin Manto Verde de Anglo
Amrica Chile (Copiap-Chile).
2.1.4.8.1. Datos
Capacidad de la Planta: 48.000 tCu/ao = 4.000 tCu/mes = 133 tCu/da
Ley del mineral:
0.95 % CuT
(0.80% Cu soluble + 0.15% Cu insoluble)
Fierro:
5%
Consumo de cido:
3.5 kg cido/kg Cu soluble
Recuperacin en la pila: 80% CuT en 2 meses (la dan las pruebas piloto)
Granulometra:
100% < 3/8"
Altura de la pila:
5 m (parmetro de diseo)
Densidad aparente del mineral en la pila: 1.45 t/m3 (material chancado)
2.1.4.8.2. Capacidad de la planta de chancado
Se recupera 80% x 9.5 kg Cu/TMS = 7.6 kg Cu/TMS (TMS = Tonelada Mtrica
Seca).
Entonces, se tiene que procesar

Germn Cceres Arenas

Pgina 79

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.4.8.3. Superficie de terreno


El ciclo de lixiviacin de una pila de mineral es de 2 meses. Entonces, el stock
de mineral en la planta es de 17.500 TMS/da x 60 das = 1.050.000 TMS.
Si se consideran pilas rectangulares (aproximacin) de 5 metros de altura, se
puede almacenar 1.45 TMS/m3 x 5 m = 7.25 TMS/m2.
La superficie de las pilas en funcionamiento es
de
Pero todos los das, hay por lo menos una pila en carga, otra en descarga y se
necesita espacio para el movimiento de las mquinas. La prctica indica que
esos espacios ocupan un 10% de la superficie de las pilas en funcionamiento.
Se necesita entonces una superficie total de terreno de 144.827 m2 x 110% =
159.310 m2.
Eso corresponde a un rea de 400 m x 400 m, o 200 m x 800 m, o 100 m x
1600 m.

Germn Cceres Arenas

Pgina 80

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5. Lixiviacin por agitacin


2.1.5.1. Descripcin
La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes ms altas,
cuando los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de
chancado, o cuando el mineral deseado est tan bien diseminado que es
necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solucin
lixiviante. Es tambin el tipo de tcnica que se emplea para lixiviar calcinas de
tostacin y concentrados.
Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica
para mantener la pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin
completa, siendo el tiempo de contacto de los slidos con la solucin del
orden de horas comparado con el proceso de lixiviacin en pilas que requiere
meses. Los agitadores mecnicos son simplemente impulsores colocados en
el interior del tanque (Fig. 2.20a), mientras que los tanques agitados con aire
son a menudo tanques de tipo "Pachuca" (Fig. 2.20b).

Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin son :


- Alta extraccin del elemento a recuperar
- Tiempos cortos de procesamiento (horas)
- Proceso continuo que permite una gran automatizacin
- Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos
Sus desventajas son:
- Un mayor costo de inversin y operacin
- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slidolquido (espesamiento y filtracin)
Germn Cceres Arenas

Pgina 81

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

En Copiap - Chile, se puede mencionar la Planta La Coipa, propiedad de


KINROSS. Utiliza el proceso de cianuracin de oro y plata por agitacin en
ocho estanques en serie. Procesa 16.000 t/da de mineral para producir 8214
kg/ao de oro y 3315 t/ao de plata (1993).

Figura 2.20, Equipos de lixiviacin por agitacin

2.1.5.2. Variables del proceso

El anlisis de las variables de la lixiviacin por agitacin en sistemas


industriales, para la definicin y optimizacin del proceso, debe
necesariamente hacer confluir aspectos tcnicos, operacionales y
econmicos.
Germn Cceres Arenas

Pgina 82

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.2.1. Granulometra

El grado de molienda debe ser lo suficiente como para exponer, por lo menos
parcialmente, la superficie del mineral valioso a la accin de la solucin
lixiviante. Depende del tipo de mineral y de sus caractersticas mineralgicas.
Deber considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de gruesos (>
2 mm) que produzca problemas en la agitacin (embancamiento, aumento
de la potencia del agitador) y que por otra parte, no contenga un exceso de
finos (menos de 40% < 75 micrones), que dificulten la separacin slidolquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo anterior; y adems, para
disminuir los consumos de energa por concepto de molienda y los costos de
filtracin y decantacin, la agitacin se deber tratar de realizarla al mayor
tamao que la operacin lo permita.
Tabla 2.3, Tamao de algunos minerales para la lixiviacin por
agitacin
Tamao de lixiviacin
(mm)
(mallas ASTM)
Cobre oxidado 0.83
20
Oro
0.25
60 (P80=160 m)
Conc. de oro
0.044
325
(sulfuros)
Calcinados de
0.074
200
zinc
Mineral

2.1.5.2.2. Tiempo de lixiviacin

La economa del proceso de lixiviacin es funcin del grado de disolucin o


porcentaje de extraccin del mineral valioso. Sin embargo, esto no es tan
Germn Cceres Arenas

Pgina 83

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

importante como el tiempo necesario para una extraccin aceptable, es decir


la velocidad de disolucin.

Figura 2.21, Porcentaje de extraccin en funcin del tiempo.

La figura 2.21 muestra una curva tpica entre estos dos parmetros. Existe al
principio una extraccin rpida, que decrece posteriormente al mximo
obtenible para un tamao dado de partcula. Esta curva se puede obtener de
pruebas de lixiviacin en botellas en el laboratorio.

2.1.5.2.3. Mineraloga del mineral

El tamao y la disposicin de la especie valiosa influye el grado de molienda


necesario para exponer esta especie a la solucin lixiviante (Tabla 2.3).

Germn Cceres Arenas

Pgina 84

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La arcillas son una familia de minerales alumino-silicatos, que existen en


todos las menas y producen partculas muy finas (algunos micrones). La
presencia de muchas arcillas puede impedir una buena filtracin del relave.

2.1.5.2.4. Otras variables

La lixiviacin se realiza a temperatura ambiente (o en autoclaves).


La concentracin de reactivos debe ser optimizada segn el tipo de
operacin.
El porcentaje de slidos debe ser en la mayora de los casos lo ms alto
posible para alcanzar una alta concentracin del ion metlico en la solucin
de lixiviacin, minimizar los costos de inversin en el circuito de lixiviacin
por menor capacidad volumtrica y reducir el tamao y costo subsecuente de
espesamiento y filtracin. El porcentaje de slidos en la pulpa vara entre 20
y 50%.
El porcentaje de slidos se calcula por el peso del mineral en la pulpa. Por
ejemplo, si una pulpa es constituida por 1 kg de mineral en 2 litros de
agua, su

La velocidad de agitacin debe ser lo suficientemente alta para mantener los


slidos en suspensin, para que no decanten. Una velocidad de agitacin alta
tiende a favorecer la cintica de la reaccin, pero tiene un costo energtico
apreciable (Fig. 2.22). Favorece tambin la disolucin de gases en la solucin.
Existen varios diseos de agitadores (Fig. 2.23).

Germn Cceres Arenas

Pgina 85

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 2.22, Efecto de la agitacin en la velocidad de lixiviacin

Figura 2.23, Varios diseos de turbinas.

Germn Cceres Arenas

Pgina 86

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.3. Diseo
Se considera como ejemplo un sistema de lixiviacin continua industrial
constituido de varios estanques en serie (Fig. 2.24).
2.1.5.3.1. Datos
Nmero de estanques:
Capacidad:
% slidos:
Grado de molienda:
Densidad real del mineral:
Tiempo de lixiviacin:

8
15000 t/d = 625 t/h
33.33%
100% < 60 mallas ASTM
2.8 g/cm3 = 2.8 t/m3
24h

Mineral
molido
Solucin
Pulpa

Pulpa a etapa
de separacin
slido - lquido

Figura 2.24, Esquema de un sistema contnuo industrial


Germn Cceres Arenas

Pgina 87

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.3.2. Clculo de la cantidad de agua en la pulpa:

2.1.5.3.3. Clculo del flujo de pulpa (slidos + agua):

2.1.5.3.4. Clculo del volumen de cada uno de los 8 estanques (Fig. 3.24):

2.1.5.3.5. Volumen de un estanque cilndrico:

Entonces, si consideramos 8 estanques cilndricos tales que h = 1.5d,

Germn Cceres Arenas

Pgina 88

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.4. Separacin slido-lquido


2.1.5.4.1. Introduccin
En una planta de lixiviacin en pilas, la solucin que escurre de las pilas es
bastante clara y contiene muy pocos slidos en suspensin. En la mayora de
los casos, no hay etapa especfica de separacin slido - lquido. La solucin
rica se almacena en piscinas donde pueden decantar los pocos slidos que
contiene.
Al contrario, la lixiviacin por agitacin produce una pulpa consistente en
pequeas partculas slidas en suspensin en la solucin. Una etapa de
separacin slido - lquido es absolutamente necesaria para sacar los slidos
de la solucin y enviarlos al tranque de relaves, mientras la solucin
clarificada puede pasar una posterior etapa de recuperacin de valores.
Hay dos mtodos de separacin slido - lquido:
- El espesamiento (hasta 55% slidos)
- La filtracin (hasta 92% slidos)
Alimentacin (Pulpa)
Solucin clara

Solucin clara
Solucin
Decantacin slidos

Pulpa ms concentrada
(40 - 60 % slidos)

Figura 2.25, Esquema de un espesador


Germn Cceres Arenas

Pgina 89

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.4.2. Espesadores
Los espesadores son equipos que efectan la separacin slido-lquido por
decantacin de los slidos en un estanque grande. Un esquema se presenta
en la figura 2.25.
2.1.5.4.2.1. Lavado en circuitos de decantacin en contracorriente (DCC)
El slido (barro decantado) siempre viene acompaado de solucin de
impregnacin (+/- 40 %), y sta contiene valores, por lo cual es imperativo
recuperarla.
Despus de la lixiviacin, la pulpa que se obtiene del ltimo agitador debe
pasar por etapas de separacin slido - lquido y lavado, antes de desechar
los slidos lixiviados. El lavado se puede realizar en varios espesadores, en los
cuales el agua de lavado y la pulpa fluyen en contracorriente (Fig. 2.26). Del
primer espesador sale la solucin exenta de slidos que contina el proceso y
del ltimo, el mineral agotado o relave.
A las operaciones de lavado de los slidos en contracorriente, se les
denomina como etapas DCC, que significa decantacin en contracorriente.

Figura 2.26 Circuito de decantacin en contra corriente DCC.


Germn Cceres Arenas

Pgina 90

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Determinacin de la eficiencia de lavado por balance msico en circuitos


DCC.
Operacionalmente, el balance msico del sistema permite determinar la
eficiencia de lavado en sistemas DCC.
Su aplicacin se visualizar a travs del siguiente ejemplo (Fig. 2.27).

Bases:

1000 t/d mineral


55% slidos en la descarga
de los espesadores
Razn de lavado RL = 2.5
(agua de lavado / flujo de
solucin
de
lix.
acompaando a los slidos)
55%
slidos
alimentacin

en

la

Figura 2.27, Balance de masa en un circuito DCC.

Germn Cceres Arenas

Pgina 91

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Volumen de lquidos, m3/d:


Alimentacin
Descarte
Agua de lavado
Solucin rica

A = 1000 x (100 - 55)/55 = 818 m3/da (se aproxima


a 800 para facilidad de clculos)
D = 818 m3/da (800)
W = 800 x 2.5 = 2000 m3/da
SF = 2000 m3/da

Clculo de las concentraciones:


o
800 C0 + 2000 C2 = 2800 C1
800 C1 + 2000 C3 = 2800 C2
800 C2 + 2000 C4 = 2800 C3
800 C3 + 2000 x 0 = 2800 C4

2 C0 + 5 C2 = 7 C1
2 C1 + 5 C3 = 7 C2
2 C2 + 5 C4 = 7 C3
2 C3 + 0 = 7 C4

Por lo tanto,

La eficiencia de lavado queda dada por :

Germn Cceres Arenas

Pgina 92

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2.1.5.4.2.2. Ecuacin de PAGE para clculos DCC


PAGE ha desarrollado y comprobado una ecuacin generalizada, definida en
trminos de razn de lavado y nmero de etapas, para el caso ms simple,
pero ms comn en DCC (Fig. 2.26), asumiendo que no hay disolucin en los
espesadores y que la mezcla de la pulpa y solucin de lavado es completa en
cada etapa.

Cn : concentracin metal en la etapa n


CL : concentracin metal en la alimentacin al
primer espesador
CW :
concentracin metal en el agua o
solucin de lavado
RL : razn de lavado = Qw / QL
n : nmero de etapas de lavado
QW :
flujo de la solucin de lavado
QL : flujo de la solucin de lixiviacin
(alimentacin)

Filtros
El empleo de filtros en hidrometalurgia, permite recuperar una cantidad
adicional de lquido retenido a partir de precipitados o de pulpas de 55-60%
en slidos procedentes de espesamiento, como tambin tratar directamente
soluciones de lixiviacin, a objeto de disminuir la cantidad de slidos en
suspensin que pueden afectar procesos posteriores de tratamiento.
Germn Cceres Arenas

Pgina 93

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Filtros de vaco:

2011

- de tambor (Fig. 2.28)


- de discos (o cermica)
- horizontal, de cinta

Filtros de presin: - prensa


- stellar
- de arena
El lavado del slido es posible en los filtros de tipo vaco, como lo muestra la
figura 2.28. Se roca agua sobre el slido filtrado para desplazar a la solucin
que contiene. Se alcanza fcilmente una eficiencia de lavado del orden de
70%.

Lavado

Succin de
aire y agua

Slido seco
Pulpa

Figura 2.28, Lavado de un mineral en un filtro de tambor.

Germn Cceres Arenas

Pgina 94

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 3
PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES
3.1. Introduccin
En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en
contacto (lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de:
Purificacin si la impureza va a la otra fase
Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase
Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados
y dependen de:
- la naturaleza del elemento deseado
- las impurezas presentes en la solucin
- el tipo de proceso de recuperacin
- el grado de pureza deseado para el producto final
Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias
categoras:
- Hidrlisis
- Cementacin
- Precipitacin de un compuesto especfico
- Extraccin por solventes
- Resinas de intercambio inico
Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la
separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos
(o de energa). Obviamente, estos tres parmetros estn correlacionados y se
necesita hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.
Germn Cceres Arenas

Pgina 95

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Mineral

2011

Solucin de lixiviacin

Lixiviacin

Separacin
slido-lquido
Solucin impura y diluida
Slido

agotado
Purificacin
Concentracin

Tranque de relaves
o botadero

Impurezas

Solucin casi pura


y ms concentrada
Recuperacin
especie valiosa

Solucin
agotada

Metal o compuesto puro

Figura 3.1, Esquema general del tratamiento hidrometalrgico de un


mineral.
En este captulo, se mostrarn como ejemplos las etapas de purificacin
de una solucin de zinc en cido sulfrico antes de su electro obtencin.
El proceso se muestra en la figura 3.2.
Germn Cceres Arenas

Pgina 96

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Solucin impura

Hidrolisis

Fe
Coprecipitacin
de Ge y As

Cementacin

Cu y Cd

Precipitacin
Compuestos

Ni y Co

Solucin pura
a electroobtencin

Figura 3.2, Esquema de purificacin de una solucin para electro


obtencin de zinc.
Tabla 3.1, Impurezas en la solucin de lixiviacin del zinc.

Fe
Cu
Cd
Co
Ni
Sb, As
Ge
Germn Cceres Arenas

Antes
de Despus de
purificacin purificacin
(mg/l)
(mg/l)
mucho
1000
<0.1
1000
0.1 - 0.2
30 - 50
0.1 - 0.2
30 - 50
trazas
0.1
< 0.01
< 0.1
<0.01
Pgina 97

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

3.2. Hidrlisis
3.2.1. Precipitacin de hidrxidos
Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en
soluciones acuosas slo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms
sencilla de separar un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la
solucin, dando lugar a su precipitacin como hidrxido.
Por ejemplo:

Fe3+ + 3 OH- => Fe(OH)3 (flculos caf / rojos)

La tabla 4.1 muestra el pH de precipitacin de los hidrxidos de algunos


metales en agua. Los fosfatos y arseniatos bsicos, si se encuentran en la
solucin, precipitan, a veces, ms rpidamente que los hidrxidos y con pH
ms bajo.
Tabla 3.2, pH de precipitacin de algunos
hidrxidos (C. EK).

Fe3+
Al3+
Fe2+
Cu2+
Zn2+
Ni2+
Co2+
Cd2+
Pb2+
Mn2+
Germn Cceres Arenas

Concentracin
del ion metlico
10-2 mol/l
2.2
3.6
5.5
5.6
6.6
6.7
6.8
7.0
7.4
8.4

10-5 mol/l
3.2
4.6
7.2
7.3
8.3
8.4
8.5
8.7
8.9
10.1
Pgina 98

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Mg2+

9.7-10.8

2011

11.2 - 12.3

3.2.2. Hidrlisis
Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de
reaccin de precipitacin de hidrxido, con la diferencia de que en la mayor
parte de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal
bsica, en una sal doble o hasta en un xido.
Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la
hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin
de esta impureza en circuitos hidrometalrgicos.

3.2.2.1. Hidrolisis del fierro


Existen bsicamente tres tipos de procesos para la eliminacin del hierro
acuoso: precipitacin como jarosita, goetita y hematita. Estos dos ltimos
procesos producen precipitados ms fciles de filtrar y decantar.

3.2.2.1.1. Jarositas
Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula:
MFe3(SO4)2(OH)6, en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y
H+. La precipitacin del Fe como tal se consigue entre 80 y 100 C, con
adicin de un lcali y con control de la acidez. Para la formacin de jarosita
de amonio, la siguiente reaccin tiene lugar:
3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+

Germn Cceres Arenas

Pgina 99

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se


transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de
adsorcin y retencin de agua, se produce una eliminacin (disolucin) de
metales solubles que ocasionan un problema ecolgico.

3.2.2.1.2. Goetita
La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente
reaccin general:
Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+
La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y
el potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma
frrica. La cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la
concentracin de Fe inicial y del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de
cristal que se obtiene es de mejores caractersticas para la separacin slido lquido.

3.2.2.1.3. Hematita
La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente
reaccin:
2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+
Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura,
concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos
factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en
general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140 C.
Germn Cceres Arenas

Pgina 100

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

3.3. Cementacion
La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una
reaccin de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los
iones del metal por precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la
solucin, y los iones del metal menos noble entran en la solucin para
substituirlos.
Por ejemplo:
Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+
El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial
del metal que se desea precipitar.
La reaccin se produce sobre la superficie del metal, que se agrega
habitualmente en forma de polvo a la solucin impura (Fig. 4.3). Para
alcanzar velocidades de reaccin aceptables con impurezas que se
encuentran en bajas concentraciones, se tiene que agregar un exceso de
metal, lo que conduce a la obtencin de cementos impuros. Ademas, estos
cementos contienen todos los metales de potencial superior al metal
agregado.
2+

Cu
Cu
Zn

2+

Zn

Figura 3.3, Cementacin de cobre en la superficie de una partcula


de zinc.

Germn Cceres Arenas

Pgina 101

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es


generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solucin pura.
As, no se agrega otra impureza a la solucin. Por ejemplo, el cadmio y el
cobre contenidos en las soluciones de lixiviacin de concentrados de zinc se
cementan con polvo de zinc.
Adems, de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la
cementacin puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de
soluciones diluidas (ej.: cementacin de cobre por chatarra de hierro).

3.4. Precipitacin de un compuesto especifico


Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos
especficos de precipitacin. Estas reacciones son generalmente complejas,
necesitan condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos.
Por ejemplo, se usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto
contenido en las soluciones de electro obtencin de zinc.
Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica
en la enseanza media tales como precipitacin de sulfuros, formacin de
sales,...
Por ejemplo:

AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3

Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido


por una temperatura alta y un tiempo de contacto solucin-precipitados
largo. El envejecimiento consiste en la disolucin de las partculas ms finas y
formacin de precipitados ms gruesos, generalmente acompaado por un
cambio en la estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del
precipitado y su posterior filtracin.
Germn Cceres Arenas

Pgina 102

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

3.5. Fenomeno de coprecipitacin


La coprecipitacin es cuando hay precipitacin de dos o ms elementos al
mismo tiempo. El elemento minoritario puede ser disuelto en la matriz
cristalina del elemento mayoritario, o absorbido en su superficie.
Esto puede ser ventajoso, ya que la concentracin del elemento minoritario
en la solucin puede bajar a niveles mucho ms bajos que por precipitacin
de este elemento en forma pura.
Por ejemplo, en la hidrometalurgia del zinc, impurezas como el Ge y el As
coprecipitan con un "hidrxido" (*) de hierro, probablemente por absorcin
en la superficie de los flculos de "hidrxido" de hierro. ((*): Existen varias
formas de precipitar el hierro: como jarosita, goetita,...)

Germn Cceres Arenas

Pgina 103

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 4
EXTRACCION POR SOLVENTE
4.1. Introduccin
Uno de los mtodos de purificacin y concentracin que ha tenido un
espectacular desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de
extraccin por solventes o proceso SX. Ello se ha traducido en la instalacin
de numerosas plantas que operan actualmente en el mundo en la
separacin, purificacin y concentracin de ms de una treintena de
elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc, uranio, molibdeno,
tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro,
germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y
otros.
En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin
por solventes del cobre, de uso industrial masivo en la hidrometalurgia del
cobre.

4.2. Proceso SX - EW de Cobre


El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del
cobre tambin como SX (del ingls Solvent Extracction), consiste en la
extraccin selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviacin
mediante un solvente orgnico, para luego transferirlo a una solucin de
sulfato de cobre pura y concentrada, denominada electrolito rico.
4.2.1. Descripcin general
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas
de minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja
Germn Cceres Arenas

Pgina 104

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn,
Mg, Na y otros disueltos durante el proceso (Figura 4.1).
El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en
esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa
(solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el
cobre en una etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y
concentracin de cobre y cido, formando un electrolito apto para la electro
obtencin de cobre en la planta de EW (Figura 4.1).
Figura 4.1: Planta extraccin por solventes en una operacin de lixiviacin de
cobre.

Germn Cceres Arenas

Pgina 105

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.1.1. Extraccin (Extraction)


La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica
(orgnico descargado), para extraer el cobre obteniendo una solucin pobre
en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se
obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la
siguiente etapa.
4.2.1.2. Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente
del proceso de electro obtencin, de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). El
cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase
orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito
rico que avanza hacia la electro obtencin.
En resumen, la extraccin por solvente transfiere el cobre desde la solucin
rica al electrolito, por intermedio de la fase orgnica.

Figura 4.2, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviacin extraccin por solventes - electro obtencin de Cu.
Germn Cceres Arenas

Pgina 106

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre


El proceso de SX se basa en la siguiente reaccin reversible de intercambio
inico:
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)
en la cual, el sentido de la reaccin est controlado por la acidez o pH de la
solucin acuosa.
En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin
acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los
iones de cobre, incorporndolos a la fase orgnica. El ion cprico reacciona
con el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en
agua, totalmente soluble en el solvente orgnico (Kerosene, ...), con la cual se
produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante
este mecanismo, cada ion de cobre se intercambi con dos iones de
hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde se regenera cido sulfrico en
una proporcin de 1.54 (kg de cido / kg de cobre).

Figura 4.3, Esquema de un mezcladordecantador para operaciones de


extraccin y reextraccin.
Germn Cceres Arenas

Pgina 107

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La etapa de reextraccin, ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase


acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y
alta concentracin en cobre.
R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)

4.2.3. Configuracin de plantas SX


Las plantas de extraccin por solvente, tanto en la extraccin como en la
reextraccin, estn configuradas en una, dos o tres etapas de contacto de las
fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto
entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. El contacto de las
fases orgnica y acuosa se realiza en contracorriente.
Adems; en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del
orgnico cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la electro
obtencin, por ejemplo el cloro.
Se presenta en la figura 4.4 una configuracin tpica de una planta de
extraccin por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de
reextraccin (2 E-1S).

Germn Cceres Arenas

Pgina 108

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

SR

ED

Lixiviacin

Electro-obt.

2011

EC

RF

OSC
E2
OC

E1

SRF

OD

S1

OC
Extraccin

Reextraccin

Figura 4.4, Configuracin 2 E - 1 R o

Germn Cceres Arenas

Pgina 109

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tabla 4.1, Soluciones, concentraciones y acidez.


Nombre

Definicin

Solucin Rica (SR)

Solucin proveniente de la
etapa de lixiviacin, que 4-6
alimenta a la planta SX.

Refino (RF)

Solucin diluida en cobre que


0.5
sale de la planta SX

Orgnico

Mezcla en volumen de un
extractante orgnico y un
diluyente ( 8 a 25 % v/v).

Extractante

Es un reactivo orgnico especial


que forma un complejo con el
cobre en la fase orgnica. Es
bastante viscoso.

Diluyente

Es un solvente orgnico, de tipo


parafina, que sirve para diluir el
extractante organico y reducir
su viscosidad.

Orgnico
descargado (OD)

Es el orgnico con una menor


concentracin de cobre, que
4
sale
de
la
etapa
de
reextraccin.

Orgnico
(OC)

Electrolito

[Cu] (g/l)

[cido](g/l)
pH=1.8

12

Es el orgnico cargado con


cargado cobre. Transfiere el cobre de la
10
etapa de extraccin a la etapa
de reextraccin.
Es la solucin de sulfato de
cobre de la planta de
ElectroObtencin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 110

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Electrolito
Descargado (ED)

2011

Es el electrolito que viene de la


35
etapa de electroobtencin.

180

Es el electrolito que se cargo de


Electrolito Cargado
cobre en la etapa de 50
(EC)
reextraccin.

160

(OSC)

Orgnico semi-cargado

(SRF)

Semi-refino

4.2.4. Conceptos Fundamentales


4.2.4.1. Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solvente implica una transferencia de masa del
elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se
produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas
gotitas, que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de
agitacin mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa
extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las
dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el
equilibrio depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el
equilibrio, define al coeficiente de distribucin D, o coeficiente de extraccin
.

(4.1)
Germn Cceres Arenas

Pgina 111

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo:

(4.2)

4.2.4.2. Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que
dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a
sus respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas
fases se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y
separarlas de las menos solubles. De este modo, se puede establecer el
concepto de factor de separacin como la relacin de los coeficientes de
distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que realmente mide la
posibilidad de separacin de las especies M y N y que se conoce con el
nombre de selectividad.

DM
DN

(4.3)

4.2.4.3. Influencia del pH


En el caso de agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones
de cobre en solucin, la reaccin de extraccin por solvente se puede escribir
como:

Germn Cceres Arenas

Pgina 112

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

2011

(4.4)

Con una constante de reaccin definida por:

(4.5)

Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresin para la constante


K:

(4.6)

D
F

: Coeficiente de distribucin
: Producto de los coeficientes de actividad

K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura.


Aplicando logaritmos a esta ltima expresin, resulta:
log D log

K
2 pH 2 log( HR)0
F

(4.7)

que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la


extraccin est afectada por el pH de la solucin. En la figura 4.5 se puede
Germn Cceres Arenas

Pgina 113

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

observar este efecto y su importancia para la extraccin individual de los


elementos como para la separacin de varios metales acuosos. Por ejemplo,
se aprecia que en la extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni
el Co2+ ni el Ni2+ podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a
obtener.

La ecuacin (4.4) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las


soluciones contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener
una alta transferencia de masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin
debe ser moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la
recuperacin del metal desde la fase orgnica, el coeficiente de distribucin
debe ser bajo, lo cual se consigue contactando la fase orgnica cargada con
una solucin acuosa de alta acidez (150-200 gpl H2SO4), es decir,
disminuyendo drsticamente el pH de la solucin.
En este caso, de la reaccin (4.) se observa que no slo el metal es devuelto a
otra fase acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se
recicla a la seccin de extraccin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 114

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 4.5, Extrabilidad de elementos metlicos disueltos, en


funcin del pH, con una oxima comercial (LIX 84).

4.2.5. Determinacin del nmero de etapas de extraccin y re-extraccin

4.2.5.1. Isoterma de Distribucin


La isoterma de distribucin es un grfico de la concentracin de la especie
extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase

Germn Cceres Arenas

Pgina 115

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada


para extraccin como para reextraccin.
Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin
es contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar
por el elemento metlico una vez logrado el equilibrio. Las fases orgnicas y
acuosas se ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita
durante 3 minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se
emplean razones O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.
La figura 4.6, muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando
se ponen en contacto A ml de solucin rica conteniendo X0 g/l de metal
disuelto con O ml de orgnico fresco. Despus de la puesta en equilibrio, el
refino contiene X1 g/l y el orgnico Y1 g/l de metal. El balance de masa se
puede expresar como:

y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente:

4.2.5.2. Punto de saturacin


Composicin del extractante dnde ha alcanzado su capacidad mxima de
carga (a la derecha del grfico).

Germn Cceres Arenas

Pgina 116

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Las isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generadas de


manera similar. Las isotermas son vlidas solamente para condiciones
similares al de las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por
ejemplo, si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la
concentracin de metal en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la
solucin rica, la concentracin de cido del electrolito descargado, etc....,
entonces habr que generar otra isoterma de distribucin.

[Me] en
orgnico (g/l)

[Me] en el
acuoso (g/l)

Figura 4.6, Construccin una isoterma de extraccin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 117

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.5.3. Recta de operacin


Como se ha se sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan
con un sistema de contacto mltiple en contra corriente. La figura 4.7
representa esquemticamente la operacin de la parte extraccin de una
planta de SX para lo cual se han supuesto n etapas de extraccin. En un
proceso de extraccin en contra corriente, la solucin acuosa y la solucin
orgnica fluyen en direcciones opuestas. Entonces, el orgnico descargado se
contacta con el refino, pobre en Cu, mientras que el orgnico cargado est en
contacto con la solucin rica en Cu. El proceso de extraccin en contra
corriente permite tener una buena extraccin del metal contenido en la
solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo orgnico.

A, X0

A, X1
Etapa
N2

Etapa
N1
O, Y1

A, X2

O, Y2

A, X3
Etapa
N3

O, Y3

A, X(n)

A, X(n-1)
Etapa
Nn

O, Y4

O, Y(n)

O, Y(n+1)

A : Flujo de acuoso (m3/h)


O : Flujo de orgnico (m3/h)
X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)

Figura 4.7, Esquema de una extraccin en contra corriente

Germn Cceres Arenas

Pgina 118

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El balance de masa para la primera etapa es:

y, para la etapa N n :

(4.8)
El balance de masa global para n etapas es:

(4.9)
La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin
lineal de la composicin de la fase acuosa que abandona la nsima etapa, y
vise versa. La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una lnea recta llamada recta
de operacin en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el
prrafo posterior.

4.2.5.4. Diagrama de McCabe-Thiele.


La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de operacin
constituye el diagrama de operacin o diagrama de McCabe-Thiele, el que es
utilizado para estimar el nmero terico de etapas de un sistema SX. La
isoterma de distribucin es fija, y depende slo de la qumica del sistema
(concentracin de reactivos, pH,...). La lnea de operacin se basa en el
balance de masa, varia con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.

Germn Cceres Arenas

Pgina 119

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 4.8. Se supone que


el orgnico descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene
1.80 g/l Cu y que los flujos del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O
=1). Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada,
partiendo del punto dnde el orgnico descargado intercepta a la isoterma
de extraccin y dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una
pendiente igual a la razn A/O (=1 en este caso).
Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una lnea
vertical representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l
Cu) hasta que intercepte la recta de operacin. Despus, se traza una recta
horizontal hasta la isoterma de extraccin y de ah una recta vertical hasta la
recta de operacin, creando de esa forma un escaln correspondiente a la
primera etapa de extraccin. Se repite este procedimiento para crear un
segundo escaln correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este
sistema, un refino de 0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se
predicen para una extraccin en dos etapas.
Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.8
representa solamente una aproximacin del sistema, resulta muy til para
determinar el nmero de etapas necesarias para alcanzar una cierta
extraccin. Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a
partir de la figura 4.8, dibujando la recta de operacin a partir de un punto
situado a igual distancia de la isoterma de extraccin y de la recta vertical
representando la composicin del refino. Entonces, se hace de nuevo el
diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino
y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado. La construccin de un verdadero
diagrama de McCabe-Thiele es un proceso iterativo.
En los mezcladores industriales, no se alcanza las concentraciones de cobre
en el orgnico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin
respecto del equilibrio, como lo muestra la figura 4.9, que representa las
etapas de una operacin industrial.
Germn Cceres Arenas

Pgina 120

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

(SR,OC
)

E1

(SRef,OSC)

E2

A/O
=1/(O/A)

(Ref,OD)

Figura 4.8, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en 2 tapas de


cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu
Germn Cceres Arenas

Pgina 121

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 4.9, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde no se alcanza


el equilibrio (isoterma de distribucin)

Germn Cceres Arenas

Pgina 122

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 4.10, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin en 1


tapa de cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l Cu.
Germn Cceres Arenas

Pgina 123

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.6. Reactivos utilizados en SX de cobre

4.2.6.1. Qumica de los extractantes


Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina,
generalmente en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen).
Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase
orgnica. Actan segn un mecanismo de chelacin: toman el ion de cobre
entre sus " pinzas " (Fig. 4.12).
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

Figura 4.11, Estructura qumica general de las Oximas utilizadas


comercialmente para la recuperacin de cobre.
Germn Cceres Arenas

Pgina 124

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 4.12, Estructura de los complejos formados.


Germn Cceres Arenas

Pgina 125

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.6.2. Tipos y caractersticas de reactivos

4.2.6.2.1. Reactivos extractantes


Los tipos ms usados son: LIX 9790N, LIX 984N (Cognis), PT 5050 (Acorga) y
MOC 45 (Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio):
Densidad
Color
Punto de inflamacin
Selectividad Cu/Fe
Carga mxima (a 10% v/v)
Transferencia neta (10% v/v)
Separacin de fases
Cintica de extraccin

:
:
:
:
:
:
:
:

0.91 g/cc
mbar
70 C
> 2000
5.2 g/l de Cu a pH =2
3.0 g/l de Cu
< 90 segundos
> 95% en 60 segundos

4.2.6.2.2. Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).
Sus caractersticas principales son:
Densidad
Punto de inflamacin

Germn Cceres Arenas

:
:

0.81 g/cc
79 C

Pgina 126

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.6.2.3. Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del
extractante orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de
separacin de fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el tridecanol y el ster.

4.2.7. Tipos de extractantes


4.2.7.1. Ketoximas
Las ketoximas fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la
extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados
exclusivamente durante 12 aos. Sus principales propiedades eran: excelente
separacin de fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin
de crud. Su uso; sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas
principales: Extractante moderado de cobre y cintica lenta a bajas
temperaturas. El reactivo tpico fue el LIX 64N.

4.2.7.2. Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las salicilaldoximas, lo que
permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para
realizar eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas: hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe
al electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor
formacin de crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.
Germn Cceres Arenas

Pgina 127

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.7.3. Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.


Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una
mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la
capacidad extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y
propiedades fsicas de las Ketoximas.

4.2.8. Arrastres
4.2.8.1. Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
(1)
(2)

Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de


continuidad orgnica, y
cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)

O
A

A
O

Figure 4.17, Tipos de continuidad.


Germn Cceres Arenas

Pgina 128

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

4.2.8.2. Recuperacin del orgnico


El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de
extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito.
Diferentes sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas.

4.2.8.2.1. Electrolito
El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta
la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros
rellenos con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente
por s solo. Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes
combinaciones para reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por
ejemplo:
Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o
Jameson antes de los filtros.
Uso de celdas de sacrificio en electro obtencin.

4.2.8.2.2. Refino
El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de
refino.

4.2.8.2.3. Remocin de acuoso


De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en
la fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del
electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores
impurezas. El mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del
Germn Cceres Arenas

Pgina 129

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

estanque de orgnico con tiempo suficiente y facilidades para eliminar


peridicamente el acuoso acumulado. Este mtodo puede ser suficiente para
el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas concentraciones permisibles en el
electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0
gpl Fe). En este caso se pueden implementar los siguientes mtodos:

Uso de una o ms etapas de lavado.


Diseo del estanque de orgnico como post-decantador.
Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.
Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo
de la concentracin de las impurezas presentes.

4.2.8.2.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores

Adems de los diseos de Krebs y CMS de Davy, Outokumpu ha propuesto el


VSF (agitacin muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este diseo
son:
Menores arrastres de orgnico y acuoso.
Menor formacin de crud.

Germn Cceres Arenas

Pgina 130

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 6
CIANURACION DE MINERALES DE ORO
6.1. Introduccin
Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial pH del sistema Au
H2O a 25 C, representado en la figura 5.1, el oro es un metal muy noble, es
decir, difcilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el
dominio de estabilidad del agua.
En la naturaleza, el oro se encuentra mayoritariamente al estado nativo,
diseminado en rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los depsitos
aluvionales o placeres, provenientes de la desagregacin de estas rocas.
El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre.
Se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros ms complejos.
El contenido de oro en los minerales vara enormemente; pero, normalmente
se explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t.
El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos generales,
mediante los procesos clsicos de flotacin, concentracin gravitacional y
cianuracin (Figura 5.2)

Germn Cceres Arenas

Pgina 131

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.1: Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro agua a


25 C (rectas con 0: |Ausol|=10-0=1; -4: |Ausol|=10-4)

Germn Cceres Arenas

Pgina 132

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Cu, Au, Ag,

2011

MINERAL

polimetlicos

FLOTACION
Au grueso

Au, Ag

Concentrado
mixto Cu,Au, ..

CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
REFINACION

GRAVITACIONAL

PRECIPITACION
O ABSORCION

electroltica Cu
Barros andicos

Concentrado

Precipitado

FUSION

Barra de metal
dore

Figura 5.2: Esquema simplificado de procesos clsicos de tratamiento


de minerales de oro.
Germn Cceres Arenas

Pgina 133

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

En la actualidad, la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son


tratados mediante el proceso de cianuracin, en sus diferentes tcnicas de
lixiviacin: por agitacin, en pilas, y diferentes procesos de recuperacin del
oro lixiviado: precipitacin con polvo de zinc o recuperacin mediante carbn
activado.
Nuevas tecnologas para el tratamiento de minerales de oro, llamados
refractarios, se han desarrollado o estn en estado experimental, pilotaje,
o ya se encuentran en aplicacin industrial. Entre stas, se encuentran los
procesos biohidrometalrgicos aplicados al oro.
5.2. Reacciones de la cianuracin
5.2.1. Aspectos termodinmicos
La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin
de Elsner (1850), es:
4 Au + 8 CN- + O2 + 2 H2O 4 Au(CN)2- + 4 OHEs la resultante de 2 reacciones electroqumicas que se producen
simultneamente:
a) La reaccin de oxidacin del oro en medio cianuro, que se produce en un
sitio andico, de polaridad negativa:
Au + 2 CN- => Au(CN)2- + e-

E = -0.6 V

b) La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se


produce en un sitio catdico, cuya polaridad es positiva:
Germn Cceres Arenas

Pgina 134

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH-

2011

E = 0.4 V

Au

SOLUCION
O2

O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OHZona catdica

OH-

e-

Zona andica
-

Au + 2 CN =>

Au(CN)2-

+e

Au(CN)2CN-

Figura 5.3: Esquema de disolucin del oro en medio cianuro

Desde el punto de vista termodinmico, y tal como se representa en la figura


5.4, la reaccin de disolucin del oro se realizar si el potencial de reduccin
del oxgeno disuelto, Ered, es superior al potencial de oxidacin del oro, Eox.

O2
Ered
OHAu(CN)2Eox
Au

Germn Cceres Arenas

Figura 5.4: Potencial de las


reacciones parciales de
disolucin del oro.

Pgina 135

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Ctodo (+):
O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OHE = 0.4 V
Ered 0.4

0.06
P
log O 2
4
OH

Anodo (-):
Au + 2 CN- => Au(CN)2- + eE = -0.6 V

Eox 0.6 0.06 log

Au (CN ) 2
CN

Como se necesita que Ered > Eox, entonces:


0.06
P
0.4
log O 2
4
OH

log

> 0.6 0.06 log

PO 2 CN
4

CN

OH Au (CN ) 2

Germn Cceres Arenas

Au (CN ) 2

17

Pgina 136

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

De lo anterior, se deduce que las mejores condiciones termodinmicas para


disolver el oro son:
a) Presin parcial de oxgeno elevada
b) Concentracin de cianuro elevada
c) Concentracin de iones OH- baja (pH moderamente alcalino)
Sin embargo, las condiciones industriales de cianuracin son:
a) Presin parcial de oxgeno constante (0.21 atm)
b) Concentracin de cianuro baja
c) pH elevado
Estas dos ltimas condiciones son para evitar la hidrlisis del cianuro y su
posterior volatilizacin, segn la reaccin:
CN- + H2O => HCN + OH-

Germn Cceres Arenas

Pgina 137

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro agua y


diagrama del equilibrio CN-/HCN ( pKa = 9.3). Note que el cianuro
es termodinmicamente instable en agua, pero su oxidacin a
CNO- es muy lenta, por lo que puede existir en agua.
La figura 5.4 muestra la curva de equilibrio cido-base del cianuro,
correspondiente a la reaccin:
HCN => CN- + H+

(pKa = 9.3)

Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar
la formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario
trabajar a un valor de pH igual o superior a 11.

Germn Cceres Arenas

Pgina 138

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.6: Diagrama de Pourbaix del sistema oro cianuro agua a 25C.

Germn Cceres Arenas

Pgina 139

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.2.2. Aspectos cinticos


Los aspectos cinticos de la disolucin del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarizacin de los sistemas
electroqumicos involucrados, representados en la figura 5.7.

Figura 5.7 : Interpretacin de la cintica de cianuracin de oro por


el intermedio de las curvas de polarizacin.
Por lo tanto, cuando la concentracin de cianuro es suficiente (10-2 M), la
velocidad de disolucin del oro, es controlada por la difusin del oxgeno
disuelto hacia la partcula de oro. De esta manera todas las condiciones que
permitan acelerar o catalizar la reaccin de reduccin del oxgeno disuelto
Germn Cceres Arenas

Pgina 140

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

sobre el oro, tales como: agitacin, temperatura, pH, etc., son muy
favorables para la disolucin del oro contenido en el mineral.

5.3. Prctica de la cianuracin


Debido a la gran variedad de minerales de oro, existe una multitud de formas
de poner en prctica la cianuracin de minerales de oro, en combinaciones
con otros procesos tales como concentracin gravimtrica, flotacin,
amalgamacin, pre oxidacin, etc.

Hay tres tipos de minerales:


Free millling: Muy aptos a la cianuracin
Complejos: Necesitan pre tratamientos y/o operacin
especiales
Refractarios: Imposibles o muy difciles de cianurar

Germn Cceres Arenas

Pgina 141

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tabla 5.1: Comparacin entre la cianuracin por agitacin y cianuracin


en pilas (valores tpicos)
CIANURACION
POR AGITACION
Varios

CIANURACION
EN PILAS
Tipos de minerales
Oro asequible a las
soluciones sin moler
Granulometra mineral 80 % < 150 a 45 m
1
pH
9.5 a 11.5
9.5 a 11.5 (CaO)
concentracin NaCN
<1 g/l
< 0.3 g/l
Oxgeno
burbujas
aireacin natural
tiempo de cianuracin
horas das
meses
Etapas complementarias Lavado por decantacin Aglomeracin
en contracorriente
Decantacin de los
slidos
Costo
alto
bajo
Recuperacin de oro
70 90 %
50 80 %
Procesos
de Merryll-Crowe
Merryll-Crowe
recuperacin de oro Carbn activado
Carbn activado
asociados
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin
(CIL)
Resina en lix. (RIL)

5.4. Purificacin y concentracin de la solucin


Desde los aos 80, la adsorcin sobre carbn activado es un proceso
universalmente empleado para obtener una solucin ms pura y concentrada
de oro, de forma similar a la SX en lixiviacin de cobre. El oro se absorbe
Germn Cceres Arenas

Pgina 142

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

sobre el carbono a partir de una solucin diluida, y se hace su elucin en una


solucin mucho ms concentrada y pura antes de precipitarlo.
En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificacin - concentracin, y
se realiza la cementacin de oro con zinc directamente a partir de la solucin
diluida.
5.4.1. Propiedades del carbn activado
El carbn activado, se fabrica calentando materiales orgnicos (carbn,
madera, cscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 C en una
atmsfera controlada, de vapor de agua, dixido de carbono y/o oxgeno.
De estructura graftica, tiene una superficie especfica extremadamente
grande (> 1000 m2/g) debido a una estructura ntimamente porosa.
Los poros pueden ser clasificados segn su tamao caracterstico:
Macro poros
x > 100-200 nm
Meso poros
1.6 < x < 100-200 nm
Micro poros
x < 1.6 nm
Las propiedades ms importantes del carbn activado son: la capacidad de
carga, la velocidad de adsorcin, la dureza y resistencia a la abrasin, las
caractersticas de reactivacin y el tamao.
Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn
activado es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn
mecanismos diversos, pero en los cuales predominara la adsorcin en
asociacin con un catin metlico tal como el Ca2+:
Mn+ + n Au(CN)2- Mn+[Au(CN)2-]n

Germn Cceres Arenas

(adsorbido)

Pgina 143

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.4.2. Fenmeno de adsorcin


Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos,
con los cuales se hallan en contacto. La adsorcin puede deberse a causas
fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad, etc.). Tambin puede ocurrir
adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs de una interaccin qumica
con las molculas de la superficie del slido.
Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva:
Adsorcin de reactivos de flotacin
Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin
(reductor). Por ejemplo para no degradar el HS- y S2- en
flotacin
Catalizador, por ejemplo de la reduccin del Fe+3 con SO2.
Eliminacin de contaminantes orgnicos en soluciones de SX,
aguas, etc.
Adsorcin de iones metlicos: complejos Au(CN)2- y Ag(CN)22-,
U, metales pesados en aguas, ...

Germn Cceres Arenas

Pgina 144

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.4.3. Capacidad de adsorcin del carbn activado (capacidad de carga)


Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorcin
del carbn activado (nmero yodo,...), lo ms apropiado es el que determina
un valor (K) de manera emprica para la evaluacin de carbones activados
para adsorcin de oro. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas
cantidades de carbn activado con una solucin estndar de cianuro de oro
con tampn de boro durante un cierto tiempo. Los resultados se grafican
como isoterma de Freundlich (figura 5.8) y el valor de K es interpolado como
el contenido de oro del carbn en equilibrio con una solucin residual de
concentracin de 1 mg/l oro.

Figura 5.8: Isoterma de adsorcin de oro sobre carbn al equilibrio (T y


pH estndar). Es una simplificacin de la isoterma de adsorcin de
Langmuir (1916).
Cintica
La velocidad inicial de adsorcin de cianuro de oro sobre el carbn activado
es elevada, ya que la adsorcin tiene lugar en los sitios ms asequibles en los
macro poros y probablemente, meso poros., pero la cintica se hace ms
Germn Cceres Arenas

Pgina 145

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

lenta a medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (Figura 5.9 ).


En esas condiciones, la velocidad de adsorcin es controlada por el
transporte de masa del Au(CN)2- a travs de la capa lmite hacia la superficie
del carbn activado.
Sin embargo; cuando se ocuparon todos los sitios fcilmente asequibles, se
establece un seudo - equilibrio, bajo el cual la adsorcin tiene que tener lugar
en los micro poros. Esto requiere de la difusin del cianuro de oro a lo largo
de los poros en la estructura del carbn, tpicamente un proceso mucho ms
lento debido a la longitud y tortuosidad de los poros.

Time (h)

Figura 5.9: Ejemplo de cintica de adsorcin de oro sobre carbn activado.


La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer
orden:

log Ct = m t + log C0
Ct : Concentracin de oro al tiempo t
C0 : Concentracin de oro al tiempo inicial
m : Constante de velocidad
Germn Cceres Arenas

Pgina 146

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.4.4. Selectividad
El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez
de otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de
preferencia para varios complejos de metales se indica a continuacin:
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2- > Cu(CN)32- > ZN(CN)42- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-

5.4.5. Factores afectando la adsorcin


5.4.5.1. Factores fsicos

Variable

Efecto

Tipo de carbn Varios


activado
Tamao de las Un tamao mayor disminuye la velocidad de adsorcin,
partculas
de por lo menos durante la primera etapa.
carbn
Agitacin

Densidad
pulpa

Una agitacin ms fuerte aumenta la velocidad de


adsorcin, porque la mayora de los sistemas industriales
son operados solamente hasta el seudo - equilibrio.
de Disminuye la cintica

Germn Cceres Arenas

Pgina 147

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.4.5.2. Factores qumicos

Variable

Efecto

Temperatura

La adsorcin de oro sobre carbn activado es exotrmica,


un aumento en temperatura disminuye la capacidad de
carga, lo que explica el fenmeno de desorcin a
temperatura ms alta.
Al contrario, favorece la cintica.

Concentracin de Aumenta la cintica y la capacidad de carga


oro
Concentracin de Disminuye la cintica y la capacidad de carga
cianuro
pH solucin

En el rango 9 11, tiene poco efecto

Fuerza inica

Aumenta la cintica y la capacidad de carga

Concentracin de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos,
otros metales
eso disminuye la cintica y la capacidad de carga para el
oro
Deterioro
carbn

del El deterioro, o envenenamiento, del carbn por


adsorcin, precipitacin o bloqueo fsico de otra especie
en solucin, pueden tener un efecto muy grave sobre la
eficiencia de adsorcin

Germn Cceres Arenas

Pgina 148

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.10: Isotermas de adsorcin a distintas temperaturas


(Condiciones experimentales : 50 ml solucin, 0.25 g carbn, 2.8
g/l CaCl2, 0.5 g/l KCN)

5.5. Elucin
El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el
proceso de adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para
desorber los metales del carbn. Eso produce un volumen pequeo de
solucin con alta concentracin en oro, adecuada para su posterior
recuperacin, y permite al carbn ser reciclado hacia el circuito de adsorcin.
El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de
adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin
Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido) Mn+ + n Au(CN)2-

Germn Cceres Arenas

Pgina 149

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

En la prctica, generalmente la elucin se realiza poniendo el carbn en una


columna en contacto con un flujo ascendente de una solucin caliente y con
alta concentracin en cianuro.

Variable

Efecto

Temperatura

Es el factor ms importante; la velocidad de elucin a 180


C es 8 veces mayor a la velocidad de elucin a 90 C.

Concentracin de Favorece la desorcin, porque los iones CN compiten con


cianuro
el oro para los sitios de adsorcin
Fuerza inica

Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es posible


desorber el oro con agua desionizada pura.

pH

Un pH alto favorece la desorcin, porque los iones OH


compiten con el oro para los sitios de adsorcin

Solventes
orgnicos

Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras


especies inicas en solucin, como el CN

Concentracin de Disminuye la velocidad y eficiencia de la elucin


oro en la solucin
Otros metales

La elucin de Cu, Ag y Hg se hace preferencialmente al


oro, lo que posibilita eventualmente realizar una elucin
en dos etapas para separarlos del oro.

Posteriormente, el carbn debe ser sometido a una etapa de limpieza


qumica (HCl,..) y una etapa de reactivacin en un horno a 650-750 C con
vapor de agua.

Germn Cceres Arenas

Pgina 150

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.6. Aspectos de ingeniera


Las etapas comunes del ciclo del carbn en la mayora de las plantas son :
Adsorcin del complejo de cianuro y oro sobre el carbn
activado
Lavado con agua para sacar la solucin de impregnacin
Desorpcin (elucin), generalmente con soluciones 0.2 %
NaCN y 1 % NaOH a 90 C
Lavado con cido para sacar precipitados de CaCO3
Lavado con agua
Secado, calentamiento a 700 C durante 30 min en ausencia
de aire y templado
Reciclaje a la etapa de adsorcin
Dos factores contribuyen a la eleccin del proceso de adsorcin:
Las propiedades de filtracin de la pulpa
La presencia de materia orgnica en el mineral
Como resultado, los siguientes procesos son utilizados:
Adsorcin en columnas (CIC): Cuando la pulpa es fcil de filtrar o
cuando se utiliza la cianuracin en pilas.
Carbn en pulpa (CIP): Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La
pulpa y los pellets de carbn son agitados en uno o varios estanques;
cuando la adsorcin se complet, el carbn, ms grueso, es separado
de la pulpa por tamizaje.
Carbn en lixiviacin (CIL): Cuando el mineral contiene materia
orgnica sobre la cual podra adsorberse el oro, con las consiguientes
Germn Cceres Arenas

Pgina 151

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

prdidas que eso representa. El carbn se agrega directamente a la


etapa de cianuracin, de tal manera que pueda adsorber el Au(CN)2- en
cuando se forme.

La adsorcin y la elucin son procesos lentos. Tpicamente, es necesario 24 h


para adsorber el oro de una solucin con una concentracin inicial de 10 ppm
Au y 50 h para la elucin. Una tonelada de carbn adsorbe alrededor de 10 kg
de oro. Aproximadamente 4 litro de solucin son suficientes para la elucin
de 1 kg de carbn.

Figura 5.11 : Proceso de adsorcin en columnas (Column process,


CIC)

Germn Cceres Arenas

Pgina 152

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.12: Proceso de adsorcin en pulpa (Carbn In Pulp, CIP process)

Germn Cceres Arenas

Pgina 153

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.7. Recuperacin de oro


La electro obtencin y la cementacin con zinc son los dos procesos
utilizados para la recuperacin de oro metlico a partir de las soluciones
concentradas provenientes de la elucin del carbn activado.
Tambin, la cementacin con zinc todava se aplica directamente a la
solucin diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviacin cuando:
a) Los minerales contienen mucha plata (Ag), la que saturara
rpidamente el carbn activado.
b) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que
interfieren con la adsorcin sobre carbn activado.
c) Operaciones a pequea escala

5.7.1. Precipitacin con zinc (proceso Merryll-Crowe)

5.7.1.1. Comportamiento andico del zinc

El zinc se disuelve en solucin segn la siguiente semi-reaccin para formar


un complejo estable con el cianuro:
Zn + 4 CN- Zn(CN)42- + 2 eE = -1.25 +0.0295 log [Zn(CN)42- ] + 0.118 pCN
(V)
En condiciones de baja concentracin en cianuro, alta concentracin en zinc y
alcalinidad, el hidrxido de zinc Zn(OH)2 puede precipitar (figura 5.13). Este
fenmeno es muy poco deseable, porque una capa de este hidrxido puede
cubrir la superficie del zinc, causando su pasivacin e impidiendo la
precipitacin de oro.
Germn Cceres Arenas

Pgina 154

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.13: Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn H2O CN- a 25 C,


adems de algunos equilibrios entre Au - H2O CN- . Se visualiza que un
aumento en la concentracin en Zn (arriba hacia abajo) provoca la formacin
de una zona de pasivacin de Zn(OH)2
Germn Cceres Arenas

Pgina 155

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.7.1.2. Semi - reaccin catdica


La semi - reaccin catdica que acompaa a la oxidacin del zinc puede ser la
reduccin y precipitacin de oro y de los otros metales preciosos, pero
tambin una de todas las poco deseables reacciones parsitas, incluyendo la
reduccin del agua, oxgeno y otras especies en solucin.
Reduccin del oro
Au(CN)2- + e- Au + 2 CNE = -0.60 + 0.118 log [CN-] + 0.059 log [Au(CN)2-] (V)
La figura 5.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho
mayor al potencial de oxidacin del zinc, indicando una fuerza
termodinmica importante para la precipitacin de oro.

Figura 5.14 : Representacin esquemtica del mecanismo de precipitacin de


oro sobre partculas de zinc. Note que las semi reacciones andica y
catdica tienen lugar en distintos sitios.
Germn Cceres Arenas

Pgina 156

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reduccin de otros metales: Hg , Ag, Cu, Ni, Co,....

Reduccin de agua y oxgeno


O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OHEstas reacciones son importantes porque consumen cinc, y el oxgeno hasta
sera capaz de redisolver al oro. En la prctica, el proceso Merryll-Crowe
consta de una columna de vaco, donde se desoxigena a la solucin antes de
la precipitacin con zinc. Sin embargo, el consumo de Zn es de 5 a 30 veces
mayor al consumo estequiomtrico.

5.7.1.3. Cintica de la reaccin


Las etapas de la reaccin son:
(1) Transporte de masa de Au(CN)2- y CN- haca la superficie de zinc
(2) Adsorcin de Au(CN)2- sobre la superficie del Zn, con eventual
formacin de una especie intermedia, AuCN.
(3) Transferencia de electrones y simultneamente disociacin de las
especies de cianuro/oro y formacin del complejo de cianuro/zinc
(4) Desorcin de las especies de cianuro/zinc
(5) Difusin del Zn(CN)42- haca el seno de la solucin

Germn Cceres Arenas

Pgina 157

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.15: Forma general de las curvas de polarizacin para la


precipitacin de oro con zinc. Note que la curva catdica est
compuesta por tres segmentos correspondientes a tres reacciones
distintas.
En condiciones industriales, la etapa limitante que determina la cintica es la
difusin de Au(CN)2-, porque su concentracin es muy baja. Sin embargo,
como se utiliza polvo de zinc, de muy grande superficie especfica, la reaccin
global es rpida.

Germn Cceres Arenas

Pgina 158

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.7.2. Electro obtencin de oro (EW)


5.7.2.1. Semi reacciones catdicas
Reduccin catdica del oro
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN Reduccin de otros metales: Hg, Pb, Ag, Cu, Ni, Co,....
Reduccin de agua y oxgeno
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
y
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH=> La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la
produccin de oro, porque el volumen de produccin es bajo.
5.7.2.2. Semi-reacciones andicas
La reaccin principal es:
H2O O2 + 4 H+ + 4 eTambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reaccin es lenta:
CN- + 2OH- CNO- + H2O + 2 e-

Germn Cceres Arenas

E = -0.97 V

Pgina 159

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.7.2.3. Cintica de la reaccin


La electro obtencin de oro es controlada electroqumicamente hasta un
potencial del orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solucin (Butler - Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de
depositacin es controlada por la difusin de Au(CN)2- hacia el ctodo (Figura
5.15 ).
Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un
voltaje donde la etapa limitante es la difusin de Au(CN)2-, pero no
demasiado bajo para minimizar las reacciones parsitas como la produccin
de H2.
5.7.2.4. Configuracin de las celdas de EW
Generalmente, los nodos son placas de acero inoxidable perforadas,
mientras que los ctodos son de virutilla de acero, para maximizar la
superficie catdica, ya que la etapa controlante es la difusin de cianuro de
oro.
La recuperacin de oro vara entre 60 y 99 % segn el tiempo del ciclo de
electrodepositacin.

5.8. Procesos industriales de la cianuracin

Germn Cceres Arenas

Pgina 160

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Mineral

MOLIENDA
FINA

CHANCADO
GRUESO

LIXIVIACION
POR
AGITACION

LIXIVIACION
EN
PILAS

Solucin

ADSORCION
CARBON
ACTIVADO

CEMENTACION
CON
ZINC

ELUCION,
CEMENT.
O EW

FUSION

Barra de dor

Figura 5.16: Esquema simplificado de las alternativas para procesos de


cianuracin.
Ejemplo

Germn Cceres Arenas

Pgina 161

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5.8.1. Planta East Driefontein (1973)

Figura 5.17: Diagrama de flujo de la planta East Driefontein (1973)

Germn Cceres Arenas

Pgina 162

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Mineraloga: Conglomerado del Witwatersrand cuarzo. Partculas finas de


oro nativo y electrum en ganga silcea, pero con presencia de un poco de
pirrotita.
Produccin
: 8000 tpd
Ley mineral
: 8 g/t
Recuperacin oro
: 98.5 %
Molienda
: 78 % < 75 m
Pre-oxidacin de la pirrotita : 10 h a pH 11
[NaCN]
Tiempo residencia

: 0.25 g/l
: 40 h

5.8.1. Caso de aplicacin industrial: cianuracin en pilas de relaves de oro

Se muestran a modo de ejemplo los resultados de operacin industrial de


una pequea planta de cianuracin de relaves de oro, provenientes de
antiguas faenas de flotacin.
El relave contiene 5 g/T de oro y 0.4 % de cobre; tiene una granulometra de
80 % -200# y est compuesto de una mezcla de minerales de fierro y cobre,
con slice y arcillas como ganga. El oro se encuentra al estado libre y en
partculas muy finas, inferiores a 50 micrones.
La planta tiene una capacidad de tratamiento de 200 T/da, y las reservas de
relaves son del orden de 100.000 toneladas; por lo tanto el funcionamiento
previsto para esta planta es de 11 aos.
El proceso de tratamiento, estudiado y puesto a punto en la Universidad de
Atacama, se muestra en la figura 9.
Germn Cceres Arenas

Pgina 163

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Las condiciones de operacin y los resultados obtenidos fueron los siguientes


(1980):
Capacidad de tratamiento
Consumos:
Cianuro de sodio
Cal
Cemento
Tasa de riego
Concentracin de NaCN
pH
Consumo de zinc
Recuperacin de oro
Pureza barra de oro

200

T/da

:
:
:
:
:
:
:
:
:

3
15
15
10
1
11
80
60
97

kg/T
kg/T
kg/T
l/h/m2
g/l
g/g de oro
%, o sea 3 g/T relaves
% Au

El balance econmico fue el siguiente:


Total gasto
Total ingreso
Utilidad
Utilidad total del proyecto

Germn Cceres Arenas

:
:
:
:

25 US$/T relave
36 US$/T relave
11 US$/T relave
US$ 1.100.000

Pgina 164

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 5.18 : Proceso de cianuracin de relaves de flotacin de oro

Germn Cceres Arenas

Pgina 165

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 6
ELECTROMETALURGIA

6.1. Introduccin
6.1.1. Definicin
La electrometalurgia consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la energa elctrica.
Se distingue:
La electrometalurgia en solucin acuosa:
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag,
Au y otros metales menores (Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te).
La electrometalurgia en sales fundidas:
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

Germn Cceres Arenas

Pgina 166

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Ga
In

Tl
Te

Sb
Bi

Cr
Au

Ag
Ni
Cd Co Mn Sn Pb

1
2
3
4
5
Log. Produccin anual (tm/ao)

2011

Zn
Cu

Figura 6.1: Produccin Mundial aprox. de metales por electrolisis


(Fuente: Journal of Metals - Enero 1985)

6.1.2. Procesos Electrometalrgicos

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes procesos


electrometalrgicos:
Electro obtencin (Electrowinning) de metales:
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma
de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos
metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de
compuestos metlicos (xidos, hidrxidos o sales).
Electro refinacin (Electrorefining) de metales:
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir
de un metal impuro.

Germn Cceres Arenas

Pgina 167

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Galvanoplasta (Electroplating):
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos
o estticos (cromados).
Electro conformado (Electroforming):
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va
electroltica.

ENERGIA

=>

Captulo 1 EL

PROCESO
Captulo 2 P

ELECTROMETALURGICO

=>

DEPOSITO
METALICO

6.2. Conceptos Fundamentales

6.2.1. Celdas de electrlisis


Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas celdas
de electrlisis, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta
electroltica. Una celda de electrlisis est constituida por:
La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los
electrodos.

Germn Cceres Arenas

Pgina 168

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades,


conectadas entre s por un puente salino.
El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a
depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente
entre los electrodos.
El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza una
reaccin de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza una
reaccin de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu

Germn Cceres Arenas

Pgina 169

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.


I

Fuente de
poder

anin

Ctodo acero inox

Anodo plomo

O2

catin

H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)

Cu

Celda

Cu(2+) + 2e(-) => Cu

Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...

B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.

I
e

Anodo Zn

Puente

I
Zn(2+)

1/2 celda

Zn => Zn(2+) + 2 e(-)

Salino (iones)

Ctodo Cu

ZnSO4

CuSO4

Cu(2+)
Cu(2+) + 2 e(-) => Cu

1/2 celda

Figura 6.2 : Celdas electroltica y galvnica( ej : electrodepositacin de cobre


pila de Daniel (1830) ).

Germn Cceres Arenas

Pgina 170

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Anodo
Ctodo

Reaccin
Oxidacin
Reduccin

Celda EW
+
-

2011

Pila
+

6.2.2. Proceso electroqumico


Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la
realizacin simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas.
En la primera sucede una transformacin qumica de oxidacin y se liberan
electrones. La reaccin catdica involucra un proceso qumico de reduccin
con participacin de los electrones liberados en el nodo y que viajan por
conductores electrnicos (cables) que unen el ctodo con el nodo.
En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se
desplazan en la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga
positiva y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito
es un conductor inico.
Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean
o no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se
denomina galvnica o pila. Los no espontneos se realizan por medio de la
aplicacin de corriente externa y se realizan en una celda llamada
electroltica. En la figura 6.2, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y
electrolticos.
Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y
necesitan un aporte de energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo
cual se estudian las celdas electrolticas en estos apuntes. La fuente de
energa elctrica debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la
celda, permitiendo el flujo forzado de electrones entre el nodo y el ctodo
dnde son consumidos. En forma simple, la fuente de energa acta como
Germn Cceres Arenas

Pgina 171

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los


electrodos.
6.2.3. Cantidad de metal depositado o disuelto
6.2.3.1. Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional
a la cantidad de corriente que circula a travs de la celda y al tiempo de
operacin de la electrlisis.
Se expresa as:

mF
M
n
F

I
t

:
:
:
:

masa depositada (g)


Peso molecular del metal depositado
Valencia del ion metlico en la solucin
Constante
de
Faraday
(96487
Coulomb/equivalente)
(1 coulomb = 1 A x
1 s)
: Corriente que circula (A)
: Tiempo de operacin de la electrlisis (s)

El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define


como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente
de 1 A en 1 hora. El equivalente electroqumico de un metal queda
determinado por las siguientes constantes:

Germn Cceres Arenas

Pgina 172

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Para el caso del cobre (EEQ = 1.185 kg/kA.h), la expresin anterior queda :

mF : masa de cobre depositada (kg)


I : Corriente que circula (kA)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)

6.2.3.2. Eficiencia de corriente


La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (mF) es terica o
estequiomtrica, ya que considera que toda la corriente que circula se
aprovecha slo para depositar el metal, pero en los procesos reales de EW de
cobre, hay reacciones parsitas y la masa depositada realmente (mR) es
menor a lo que se esperaba.
La eficiencia de corriente, se define como la razn entre la cantidad de cobre
depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley
de Faraday:

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada


en la reaccin de electro depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es
de 0.8 (80%), significa que solamente el 80% de la corriente est siendo
Germn Cceres Arenas

Pgina 173

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

tilmente utilizada y el 20% restante est siendo empleado en reacciones


paralelas o parsitas, fugas, etc.
Por ejemplo, en EW de Cu,
Reaccin principal:
Reaccin parsita:

Cu2+ + 2 e- => Cu
Fe3+ + 1 e- => Fe2+

97 % I
3%I

6.3. Aspectos termodinmicos


Los aspectos termodinmicos de los procesos electrometalrgicos, estn
basados en la termodinmica electroqumica que estudia los procesos de
electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones ms importantes, relacionadas
con los procesos de electro obtencin y electro refinacin de metales, se
resumen en la escala normal de potenciales, la ecuacin de Nernst y en los
diagramas de equilibrios potencial - pH.
Potencial de electrodo
Se llama electrodo, el sistema bi-fsico constituido por un conductor
electrnico (metal o semiconductor) sumergido en un conductor inico
(electrolito), como se muestra en la figura 6.3.
Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface
electrodo/solucin. Entre el conductor electrnico y el conductor inico se
establece una diferencia de potencial
, que es una manifestacin del
equilibrio entre el metal del electrodo y sus iones en solucin:

Germn Cceres Arenas

Pgina 174

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo
se puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea
fijo y reproducible, llamado potencial absoluto de referencia,
Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo,
la diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de
referencia:
:

Figura 6.3: Doble capa elctrica en la interfase entre el electrodo y


la solucin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 175

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.3.1. Electrodos de referencia

El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos


es el electrodo normal a hidrgeno, constituido por un electrodo de Pt sobre
la cual se produce un despredimiento de hidrgeno, en medio cido
clorhdrico.
Por convencin, el ENH tiene un potencial Eh = 0.
ENH H+/H2
Eh = 0 mV
Sin embargo, en los laboratorios se utilizan otros electrodos de referencia de
uso ms fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH :
ECS Hg/Hg2Cl2/ClPlata Ag/AgCl/ClE (mV)
340

E Cu/Cu2+

208

Eref Ag/AgCl/Cl-

E = 247 mV/ENH
E = 208 mV/ENH
En la prctica, no se habla de E, pero del
potencial que tiene un electrodo con respecto
a una cierta referencia.
Por ejemplo, ECu/Cu2+

EN
H

= 340 mV con respecto a ENH


= 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl-

6.3.2. Escala estndar de potenciales


Para construir la escala estndar de potenciales de electrodos, se tom por
convencin el electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi
entonces, en condiciones experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K,
Germn Cceres Arenas

Pgina 176

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

P= 1 atm) el potencial de electrodo E, de todos los electrodos metlicos y no


metlicos (Figura 6.4).

Figura 6.4: Escala estndar de potenciales.

Germn Cceres Arenas

Pgina 177

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4. Aspectos cinticos


Los aspectos cinticos de los procesos electrometalrgicos estn basados en
la cintica electroqumica, que estudia los procesos de electrodos cuando
stos se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del
electrodo circula una corriente I.
6.4.1. Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de
electrodo.

I
S
i
I
S

: densidad de corriente (A/m2)


: corriente que pasa por el electrodo (A)
: superficie del electrodo (m2)

La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se


produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).

=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la


velocidad de la reaccin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 178

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4.2. Curvas de polarizacin

Figura 6.5 : Montaje potenciosttico utilizado para el trazado de


curvas de polarizacin.

Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del


electrodo E depende de la corriente I que circula y se establece en todo
momento una relacin E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 6.5):

Germn Cceres Arenas

Pgina 179

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

E (mV)
Reaccin andica
red. => ox. + e

Reaccin catdica
ox. + e => red.

E termodinmico = Eth
Equilibrio electroqumico

Sobrepotencial
catodico

E
i(E)

medido

medido

I (mA)

Figura 6.5: Curva de polarizacin de un electrodo.

En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de


corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la ecuacin de Nernst) en un valor
denominado sobre potencial, dado por :

(i) = E(i) - Eth

depende de i (figura 6.5).

Se llama potencial de abandono o potencial de reposo Ei=0 al potencial que


tiene un electrodo cuando la corriente es nula. Ei=0 es igual a Eth solamente
si el electrodo participa en una reaccin bien definida (ej.: depositacin y
Germn Cceres Arenas

Pgina 180

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth son diferentes (ej.: desprendimiento de
oxigeno sobre nodo de plomo o medicin del Eh sobre electrodo de
platino).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando
pasa una cierta corriente y el potencial al abandono:

(i) = E(i) - Ei=0

Germn Cceres Arenas

Pgina 181

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 6.6 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio sulfato,
para explicar el funcionamento de la pila recargable de Daniell (ver fig.
5.2). (La curva del Zn se presenta al revs de der. a iz.)

Germn Cceres Arenas

Pgina 182

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Germn Cceres Arenas

2011

Pgina 183

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4.3. Ley de Tafel


La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica que describe las curvas de
polarizacin.

Figura 6.7: Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).

Germn Cceres Arenas

Pgina 184

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo


Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interface
slido / acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas. La
velocidad de una reaccin de electrodo depende esencialmente de dos
procesos bsicos o etapas del mecanismo de la reaccin:
Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la
superficie del electrodo.
Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.
La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina etapa
controlante.

6.4.5. Rgimen de difusin pura


En esta situacin, la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por
la capa limite adyacente al electrodo (control por difusin). La concentracin
de reactante en el sitio mismo de reaccin es cercana a cero, y la velocidad
de la reaccin va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al
sitio de reaccin, lo que est determinado por el transporte por difusin
segn la ley de Fick :

D
C

Germn Cceres Arenas

: densidad de corriente lmite ( cuando se


impone un potencial muy grande a la celda de
electrlisis)
: coeficiente de difusin
: concentracin del ion en solucin
: espesor de la capa limite
Pgina 185

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica (o rgimen de


activacin)
En esta situacin, la velocidad de la reaccin catdica est controlada por la
transferencia de carga, o sea por el consumo de los electrones o su
transferencia a los cationes que se encuentran a la superficie del ctodo.
La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobre potencial
en rgimen puro de transferencia:

ox + n e- <=> red
i = iox +ired

(iox >0, ired <0)

iox = nF Kox [red]


ired = -nF Kred[ox]

Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
, : coeficientes de transferencia (+ = 1)

Germn Cceres Arenas

Pgina 186

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 6.8 : Corrientes parciales y corriente total en rgimen de


transferencia electroqumica. Curvas de polarizacin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 187

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.4.7. Rgimen mixto de difusin-transferencia


Juntando las dos teoras anteriores, se obtiene la frmula del sobre potencial
en rgimen mixto difusin-transferencia:

Figura 6.9: Curva de polarizacin en rgimen mixto difusin transferencia. Corrientes parciales i1 y i2 y corriente resultante i.

Germn Cceres Arenas

Pgina 188

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.5. Electro obtencin de cobre (Electrowinning)


6.5.1. Descripcin del proceso
El proceso de electro obtencin de cobre consiste bsicamente en la
transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa
elctrica proveniente de una fuente externa. El cobre inico (Cu2+) del
electrolito es depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la
vez se descompone agua en oxgeno y cido sulfrico en la superficie de
nodos insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones
involucradas se presentan esquemticamente en la figura 6.10. Dado que el
cobre es ms bien un metal noble (E = 0.34 V), el proceso de electro
obtencin es relativamente simple y puede ser realizado sin peligro de
desprendimiento de hidrogeno (E = 0 V).

Figura 6.10: Proceso de electroobtencin de cobre.


Germn Cceres Arenas

Pgina 189

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reaccin andica:
(Descomposicin agua)

H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e-

Reaccin catdica:
(Precipitacin de cobre)

Cu2+ + 2e- => Cu


E=0.34 V
_______________________________

Reaccin de celda:
Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+
(Expresada en forma inica)

E=1.23V

E=0.89V

Resultados del proceso electroltico:


* Depositacin del cobre en el ctodo
* Evolucin de oxgeno en el nodo
* El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre
El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electroltica, donde circula
continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y
que proviene de la planta SX para el caso de nuestro inters en este curso. En
la celda ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin
provocadas por la energa elctrica. En el ctodo el ion cprico es reducido a
cobre por los electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho
electrodo de polaridad negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de
electrones, y se descompone agua generndose oxigeno gaseoso que
burbujea en la superficie del nodo y adems cido sulfrico, de acuerdo a la
reaccin neta global:

Reaccin de celda o global: CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2


(Expresada en forma molecular)

Germn Cceres Arenas

Pgina 190

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada


tonelada de cobre depositada en los ctodos,
Se generan:

1 T Cobre metlico
1.54 T cido sulfrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm3)
Se descomponen: 0.28 T agua
Se consumen:
1900 - 2300 KWh
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30
y 60 g/l de Cu2+ y 160 a 180 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del
orden de 45 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos
(sulfato de cobalto y guarfloc) se agregan al electrolito para mejorar los
resultados del proceso.
La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm2, para tener la
produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito.
En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos
nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo
cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre
catdico por cara. Los ctodos cosechados, posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, y retorno a la
celda.

Germn Cceres Arenas

Pgina 191

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 6.11: Curvas de polarizacin para la EW de cobre (nota: E =


eje x y I = eje y) .

Germn Cceres Arenas

Pgina 192

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.5.2. Composicin del voltaje de celda

Eth = Ethandico - Ethcatdico

Vcelda = Eth + A + |c| + RI + prdidas


= +/- ( 0.89 + 0.6 + 0.1 + 0.4 + 0.1) V
= +/- 2.1 V
Eth,andico
Eth,catdico
R
I
Prdidas

: Potencial termodinmico nodo (Nernst)


: Potencial termodinmico ctodo (Nernst)
: Resistencia electrolito ()
: Densidad de corriente (A/m2)
: Prdidas de contacto

6.5.3. Calidad de los ctodos producidos


La EW, como etapa final del proceso hidrometalrgico, tiene entre sus
objetivos producir ctodos de cobre de alta pureza para maximizar los
resultados econmicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han
logrado un desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con
una calidad superior o similar al cobre electro refinado. El ctodo grado A
contiene ms de 99.96 % Cu.
En general, los ctodos electro obtenidos producidos por medio de SX/EW
presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los
elementos: arsnico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las
impurezas que ms problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y
Germn Cceres Arenas

Pgina 193

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

fierro (Fe). Los niveles de estas ltimas impurezas en los ctodos, estn
influenciadas significativamente por la prctica operacional empleada en las
plantas de electro obtencin.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos
que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del
proceso. El primero es el principal constituyente del nodo que se ubica
cercano al ctodo, y el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de
los iones sulfatos que se encuentran disueltos en el electrolito..
La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o
apariencia presentada por el depsito; establecindose en la prctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad
qumica que otro rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el
primer caso, la solucin que contiene iones sulfatos y partculas de plomo, no
queda trampeada en posibles huecos del depsito.

Germn Cceres Arenas

Pgina 194

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.6. Electro refinacin de cobre


6.6.1. Introduccin
La electro refinacin de un metal consiste en la disolucin andica del metal
impuro y el posterior depsito catdico de este metal puro.
El proceso de refinacin acuosa del cobre es el ms importante, pues
prcticamente toda la produccin de cobre por piro metalurgia es electro
refinada. A menor escala, se practica tambin la electro refinacin de Pb, Ni,
Ag, Au y otros metales menores.
La electro refinacin de cobre tiene dos objetivos:
Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades elctricas y
mecnicas del cobre, tales como: As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.
Recuperar las impurezas valorizables, como: Au, Ag, metales del grupo
del Pt y Se.
6.6.2. Descripcin del proceso
Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 %
Cu) y los ctodos son lminas de cobre puro (99.98 % Cu) o de acero
inoxidable sobre el cual se va a depositar el cobre puro.
Reaccin andica:
(Disolucin de cobre)
Reaccin catdica:
(Precipitacin de cobre)

Cu => Cu2+ + 2e-

Cu2+ + 2e- => Cu


E = 0.34V
_______________________________

Reaccin de celda o global:


Cuimpuro => Cupuro
(Expresada en forma inica)
Resultados del proceso electroltico :

Germn Cceres Arenas

E = 0.34 V

E = 0 V

Pgina 195

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

* Depositacin de cobre puro en el ctodo


* Disolucin de cobre impuro en el nodo
* El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre
* Se produce un barro andico, rico en Au y Ag
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 40
y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de H2SO4. La temperatura de trabajo es del
orden de 60 C y la densidad de corriente vara entre 180 y 250 A/m2

Figura 6.12: Curva de polarizacin para la electro refinacin de cobre.

Germn Cceres Arenas

Pgina 196

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.6.3. Comportamiento de las impurezas


Tabla 6.1:
Rangos de composicin industrial de nodos y ctodos de cobre.

Cu
O
Ni
Pb
As
Sb
Se

nodos
( rango de %)
99.4 - 99.8
0.1 - 0.3
< 0.5
< 0.1
< 0.3
< 0.3
< 0.02

Fe

0.002 - 0.03

Te

< 0.001

0.001 - 0.003

Bi
Ag
Au

< 0.01
< 0.1
<0.005

Elemento

Ctodos
(rango de %)
> 99.99
no analisado
<0.0010
< 0.0005
< 0.0002
< 0.0002
< 0.0002
0.0002

0.0020
< 0.0001
0.0004
0.0010
< 0.0001
0.0005 - 0.001
< 0.00001

Durante la electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l: As, Sb, Bi,
Fe, Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales
ms nobles como oro y plata, y los sulfuros, seleniurios y teluros de cobre y
plata, muy refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven,
decantan y pasan al barro andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos
nobles como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de
purificacin del electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que
Germn Cceres Arenas

Pgina 197

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

su concentracin aumente en solucin con el tiempo. El electrolito circula en


circuito cerrado en la planta de electro refinacin.
nodo:
Cobre
- nobles
+nobles

:
:
:

Cu => Cu2+ + 2eFe => Fe2+ + 2eAu <=> Au slido que decanta al fondo de la celda.

:
:
:

Cu2+ +2e- => Cu


Fe2+ <=> Fe2+ : no se depositan
No estn en solucin

Ctodo:
cobre
-nobles
+nobles

Adems, para mejorar la calidad del depsito catdico, se agrega al


electrolito sustancias orgnicas en pequeas cantidades, llamadas
inhibidores de cristalizacin, tales como: tiourea, cola y avitone.
Finalmente, como la concentracin de cobre aumenta en el electrolito,
debido a la disolucin qumica del xido cuproso contenido en el nodo, es
necesario que una parte del electrolito sea sometida al proceso de electro
obtencin para mantener la concentracin de cobre constante en solucin.

Disolucin qumica (nodo):


Cu2O + 2 H+ => 2 Cu+ + H2O
2 Cu+ => Cu2+ + Cu(precipitado)

Germn Cceres Arenas

(dismutacin)

Pgina 198

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.6.4. Prctica industrial


6.6.4.1. Circuito hidrulico
La figura 6.13 muestra el circuito hidrulico de una planta de electro
obtencin de cobre. El electrolito rico, proveniente del proceso de SX, se
bombea a las celdas en paralelo, dnde se deposita parte del cobre disuelto,
y vuelve al proceso de SX.
El estanque de recirculacin permite el mezclado del electrolito rico,
proveniente de la SX, con parte del electrolito pobre que se recicla a las
celdas. Esta recirculacin permite ajustar el balance de cobre en el electrolito
que sufre una fuerte variacin en la etapa de SX y muy leve en la electro
obtencin.
En el caso de la electro refinacin de cobre, el electrolito circula en circuito
cerrado en la planta. Solamente una pequea parte del caudal del electrolito
pasa en un circuito de purificacin para bajar el nivel en impurezas del
electrolito.

Germn Cceres Arenas

Pgina 199

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Germn Cceres Arenas

2011

Pgina 200

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6.6.4.2. Circuito elctrico


Los circuitos elctricos de las plantas de electro obtencin y electro
refinacin de cobre son similares; a pesar de que el voltaje de celda es mayor
en el primer caso.
La corriente elctrica continua proviene de un rectificador y alimenta a las
celdas en serie. Dentro de cada celda, la corriente atraviesa los electrodos en
paralelo (figura 6.13).
Entonces, la corriente y el potencial que debe entregar el rectificador estn
dados por:

Vrectificador = Vcelda x Nmero de celdas


Irectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2
Vcelda
: Potencial entre los ctodos y los nodos
de la celda
(V)
Nc
: Nmero de ctodos por celda
Sc
: Superficie de cada cara de un ctodo
(m2)
Icorriente : Intensidad de corriente (A/m2)

Germn Cceres Arenas

Pgina 201

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 7
TENDENCIAS ACTUALES EN LA HIDROMETALURGIA Y
ELECTROMETALURGIA

7.1. Tendencias en la hidrometalurgia


Hoy en da, las tendencias actuales en la hidrometalurgia se orientan en los
siguientes ejes estratgicos:

Bajar costos y aumentar eficiencias de operacin


Se trata de valorizar al mximo los activos de las empresas y aumentar la vida
til de los yacimientos.
Cuidar y proteger el medioambiente y las personas
Se trata de la bsqueda y aplicacin de procesos de lixiviacin y recuperacin
de metales, para minerales con mayores contenidos de impurezas tales como
arsnico, antimonio, bismuto, selenio, mercurio, plomo, etc., de tal manera
que los residuos de estas operaciones mineras no se transformen en residuos
peligrosos.
Ahorro de energa en la etapa de chancado del mineral
Para ello, se est tratando en lo posible el uso de operaciones de lixiviacin
en botaderos (dump leaching) y minerales run off mine (tal como sale de la
mina).

Germn Cceres Arenas

Pgina 202

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Tratamiento de minerales oxidados de baja ley


Se trata de grandes operaciones mineras que estn operando o construyendo
plantas para el tratamiento de minerales oxidados de baja ley, como por
ejemplo, menores a 0,4% de cobre (es el caso del Proyecto Caserones en
Copiap-Chile).
Tratamiento de minerales mixtos de baja ley tipo xidos y slfuros
secundarios
Son operaciones que aplican lixiviacin qumica para los minerales oxidados y
lixiviacin bacterial para los sulfuros secundarios tipo calcosinas y covelinas.
Tratamiento de minerales con altos contenidos de arsnico
Se trata de yacimientos de cobre tipo enargita, cuyo objetivo es lograr alta
recuperacin de cobre y una disposicin ambientalmente estable del
arsnico.
Ahorro de agua y uso de agua de mar
Este es uno de los ms grandes desafos que enfrenta la hidrometalurgia. Los
esfuerzos estn orientados al uso de sistemas ms eficientes desde el punto
de vista de economa de agua, en el riego de pilas; y al uso de agua de mar en
la lixiviacin, lo cual afecta todas las etapas posteriores de tratamiento de
soluciones (SX) y recuperacin del metal (EW), que deben ser estudiadas.
Uso de otros agentes de lixiviacin
Se trata del uso de agentes de lixiviacin oxidantes tipo pares ion
cprico/cuproso, ion frrico/ferroso, mezcla aire/SO2, lixiviacin en medio
amoniacal, uso de la tiourea y tiosulfato para el tratamiento de minerales de
oro.
Germn Cceres Arenas

Pgina 203

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Lixiviacin a presin de concentrados de cobre


Lixiviacin en pilas de concentrados de cobre
En SX y Carbn Activado
La bsqueda permanente de bajar costos y lograr mejores eficiencias de
operacin. Uso de reactivos ms eficaces.
Gran, mediana y pequea minera y minera artesanal
La hidrometalurgia ofrece espacio para todos sin exclusin.

7.2. Tendencias en la electrometalurgia

Se puede indicar las siguientes tendencias:

Aumentos de densidad de corriente


Ms all de 350 A/m2 para mejorar productividad. Aqu, se trata de
solucionar el problema de transporte de masa en las zonas adyacentes a los
electrodos. Tambin se debe solucionar el problema de mayor generacin de
neblina cida.
Bsqueda de nuevos materiales para nodos
Que permitan bajar el consumo de energa, disminuyendo el sobre potencial
de oxgeno y disminuyendo la contaminacin con plomo de los ctodos. Se

Germn Cceres Arenas

Pgina 204

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

estn estudiando los nodos de titanio recubiertos con xidos de rutenio y


nodos con Ca incorporado directamente en la aleacin original.

Bsqueda de una reaccin andica alternativa al oxgeno


Que permita bajar el consumo de energa, disminuyendo el potencial de la
celda. Se est estudiando la reaccin Fe+2 / Fe+3 y el uso del SO2.

En general todas estas innovaciones estn siendo estudiadas en laboratorio y


unidades piloto, pero todava no hay nada nuevo a escala industrial que
reemplace el proceso actual de EO de cobre.

Germn Cceres Arenas

Pgina 205

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CAPITULO 8
TOPICOS ESPECIALES

Se entregan a continuacin 3 tpicos especiales sobre cursos de capacitacin


orientados especialmente a profesionales que trabajan especficamente en
esas reas en la industria mineral.

8.1. ELECTRO-OBTENCION DE COBRE


8.2. PRECIPITACION DE ORO CON ZINC
8.3. ELECTRO OBTENCION DE ORO

Germn Cceres Arenas

Pgina 206

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

ELECTRO OBTENCION DE COBRE


CONTENIDO

INTRODUCCIN
TERMODINMICA EECTROQUIMICA
CINTICA ELECTROQUMICA
REACCIONES DE LA EO DE COBRE
ELECTROCRISTALIZACIN DE COBRE
PARMETROS OPERCIONALES
DISEO DE PLANTAS DE EO DE COBRE
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
INFLUENCIA DE ADITIVOS
CONTROL DE CALIDAD DEL PROCESO DE EO DE COBRE
COSTO DEL PROCESO DE EO DE COBRE

Germn Cceres Arenas

Pgina 207

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1. INTRODUCCION
La recuperacin de cobre a partir de minerales oxidados se realiza mediante
el proceso de Lixiviacin Extraccin por Solvente Electro-Obtencin (LIXSX-EW), tal como se muestra en la Figura 1.

Figura 1. Proceso LIX-SX-EW


La ltima etapa de este proceso es la electro-obtencin de cobre que
consiste en la obtencin de un ctodo de cobre puro mediante la electrlisis
de una solucin cida pura de sulfato de cobre.
Germn Cceres Arenas

Pgina 208

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Se ver en este curso los principios tericos y prcticos que gobiernan este
proceso electrometalrgico.

2. TERMODINMICA ELECTROQUMICA
Ecuacin de Nernst
Para una reaccin electroqumica,
Ox ne Re d

El potencial de electrodo est dado por la ecuacin de Nernst,


E E0

a
RT
ln Ox
nF aRe d

donde,
E = potencial de electrodo
E0 = potencial estndar
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday
a 25C,

E E0

a
0,06
log Ox
n
aRe d

Germn Cceres Arenas

Pgina 209

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Escala de potenciales estndar, E 0

Reaccin

E 0 , Volt

PbO2 SO42 4H 2e PbSO4 2H 2O

1,69

MnO4 8H 5e Mn 2 4H 2O

1,51

PbO2 4H 2e Pb 2 2H 2O

1,46

Cl2 2e 2Cl

1,36

MnO2 4H 2e Mn 2 2H 2O

1,23

O2 4H 4e 2H 2O

1,23

Fe 3 e Fe 2

0,77

Cu 2 2e Cu

0,34

2H 2e H 2

0,00

Pb 2 2e Pb

-0,13

PbSO4 2e Pb SO42

-0,36

Fe 2 2e Fe

-0,44

Germn Cceres Arenas

Pgina 210

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

3. CINTICA ELECTROQUMICA
Velocidad de reaccin

En general, la velocidad de una reaccin est dada por,

vi

1 dN i
kCi
S dt

v se mide en

moles
cm 2 seg

Para una reaccin electroqumica, cuando circula una corriente I a travs de


un electrodo de superficie S, se tiene que la velocidad de reaccin es
proporcional a la densidad de corriente i,

1
i
nF

I
S

Ley de Faraday

Para una reaccin electroqumica,


Ox ne Re d
Germn Cceres Arenas

Pgina 211

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El peso de una especie que reacciona sobre un electrodo cuando circula una
corriente I durante un tiempo t est dado por la ley de Faraday,

M
It
nF

P = peso obtenido, g
M = peso molecular de la especie, g/mol
I = corriente, A
t = tiempo, seg.
n = nmero de electrones
F = constante de Faraday = 96.500 coulomb (Amp. X seg.)

Para la reaccin : Cu 2 2e Cu , el equivalente electroqumico del cobre es:

EE Cu

g
63,54
1 3600 1,185
2 96500
A h

Si se multiplica el EECu por la densidad de corriente i, se obtiene la velocidad


terica de electrodepositacin de cobre:

vterica EE Cu i 10 3 1,185 250 10 3 0,296


Germn Cceres Arenas

kg
h m2
Pgina 212

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Si consideramos una eficiencia de corriente I 90% , entonces la velocidad


real de electrodepositacin de cobre a una densidad de corriente de 250
A/m2 ser:

v real 0,90 0,296 0,266

kg
h m2

Transporte de masa

Difusin

El transporte de masa por difusin est dado por la ley de Fick,

Ji

Di (C0 Cel )

J i flujo de difusin de la especie i,

moles
cm 2 seg

Di coeficient e de difusin de la especie i,

cm 2
seg

C0 concentracin de la especie i en el seno de la solucin,


Germn Cceres Arenas

mol
cm 3
Pgina 213

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Cel concentracin de la especie i en la superficie del electrodo,

2011

mol
cm 3

i espesor de la capa de difusin de Nernst, cm

Velocidad de difusin
idif . nFJ dif .

Flujo mximo de difusin (cuando Cel 0)

J i ,mx.

Di

C0

Densidad de corriente lmite

ilim. nFJ i ,mx.

nFDi C0

Ejemplo

Clculo de la densidad de corriente lmite para el Cu 2 a una concentracin


de 45 g/l (0,7 mol/l),

Germn Cceres Arenas

Pgina 214

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Cu 2 2e Cu

ilim.Cu 2

2 96.500 1105 0,7 103


A

104 901 2
0,015
m

Curva de polarizacin

Es la relacin E = f (i)

Sobrepotencial
E Eeq.

Sobrepotencial andico (reaccin de oxidacin)


a Ea Eeq.

a >0

Sobrepotencial catdico (reaccin de reduccin)


c Ec Eeq.

c <0

Germn Cceres Arenas

Pgina 215

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Etapas de la reaccin
Una reaccin electroqumica tiene 3 etapas principales:

Transporte de masa : conveccin ms difusin a travs de la capa de


difusin de Nernst.
La velocidad de difusin est dada por la ley de Fick :

v difusin

(c o c el )

donde:

v difusin velocidad flujo de difusin (mol/cm .s)

D = coeficiente de difusin (cm2/s)


= espesor de la capa de difusin (cm)

co = concentracin en el seno del electrolito (mol/cm3)


cel = concentracin sobre el electrodo (mol/cm3)
Esta etapa conduce a un sobrepotencial de difusin d .

Transferencia de carga : reaccin electroqumica propiamente tal,


corresponde a i y conduce a un sobrepotencial de transferencia de carga
t .

Cristalizacin (depsito metlico) : etapa de incorporacin a la red


cristalina, conduce a un sobrepotencial de cristalizacin c .
Germn Cceres Arenas

Pgina 216

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El sobrepotencial global corresponde a la suma de estos 3 sobrepotenciales:


d t c

4. REACCIONES DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE


Reaccin Andica

En el nodo, polo positivo, se produce la reaccin de oxidacin del agua:

1
H 2 O O2 2 H 2e
2

E 0 1,23 V

Reaccin Catdica
En el ctodo, polo negativo, se produce la reaccin de reduccin del ion
cprico Cu 2 :

Cu 2 2e Cu

E 0 0,34 V

Reaccin Global
La reaccin global que se produce en la celda de electrlisis es la suma de las
dos semi-reacciones:
Germn Cceres Arenas

Pgina 217

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Cu

2011

1
H 2 O Cu O2 2 H
2

0
celda

1,23 0,34 0,89 V

o escrita en forma molecular:

1
CuSO4 H 2 O Cu O2 H 2 SO4
2
Esta reaccin indica que por electrlisis de una solucin cida de sulfato de
cobre pura se obtiene en el ctodo un depsito de cobre metlico y en el
nodo el desprendimiento de oxgeno gaseoso y la generacin de cido
sulfrico.
El clculo estequiomtrico de esta reaccin indica que por cada mol-g de
cobre que se deposita sobre el ctodo se genera sobre el nodo un mol-g de
cido sulfrico y medio mol-g de oxgeno gas.
Como 1 mol-g de Cu pesa 63,54 g y 1 mol-g de H 2 SO4 pesa 98 g; entonces la
cantidad de cido sulfrico que se genera sobre el nodo es:
Germn Cceres Arenas

Pgina 218

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

g
cido
98
1,54
g cobre
63,54
Kg cido
Kg cobre
Este cido que se genera en las celdas de electrlisis retorna a la lixiviacin
de las pilas a travs de la extraccin por solvente. Esto es lo que
normalmente en las Plantas de LIX-SX-EO se conoce con el nombre de
crdito de cido de la EO.
El oxgeno gaseoso que se genera sobre la superficie del nodo sale del
electrolito en forma de burbujas de gas y pasa a la atmsfera de la nave
electroltica. Al abandonar la solucin cida, estas burbujas de oxgeno
arrastran electrolito sobre su superficie constituyendo una neblina conocida
con el nombre de neblina cida. Las normas ambientales establecen que el
contenido mximo de cido permisible en la atmsfera de la nave
electroltica es de
Germn Cceres Arenas

Pgina 219

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1g cido
m

3
aire

Los electrodos

nodos
Son nodos insolubles de plomo-calcio-estao laminados en caliente. La
composicin qumica de estos nodos es la siguiente:
Calcio, Ca

0,05 0,10 %

Estao, Sn :

1,25 1,75 %

Aluminio, Al :

0,005 0,02 %

Sus dimensiones son aproximadamente de 1 x 1 m y 6 mm de espesor

Ctodos
Son ctodos permanentes de acero inoxidable 316L, de aproximadamente 1 x
1 m y 3 mm de espesor. Su composicin es la siguiente:
Cromo, Cr

18,0 %

Nquel, Ni

11,5 %

Molibdeno, Mo

3,0 %

Carbono

0,03 %

Germn Cceres Arenas

Pgina 220

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

5. ELECTROCRISTALIZACION DE COBRE
La electrocristalizacin es la ciencia y tcnica de obtencin de un metal slido
sobre el ctodo de una celda electroltica.

Muchos factores tienen una influencia sobre el tipo de depsito obtenido en


el ctodo, entre stos, los ms importantes son: la densidad de corriente, la
concentracin del ion metlico, la agitacin, la temperatura, la concentracin
de otros cationes y aniones, las reacciones de complexacin, los agentes de
adicin (inhibidores) y el sustrato sobre el cual tiene lugar el depsito
metlico.

En el caso de la electro-obtencin de cobre, se tiene la reacin catdica


siguiente:

o
Cuincorporado a la red cristalina
Cu 2 2e Cuads

El paso de

o
Cu ads
sobre la superficie catdica a Cuincorporado a la red cristalina

es

del dominio de la electrocristalizacin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 221

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La elecrocristalizacin de cobre comprende 2 etapas: nucleacin y


crecimiento de los cristales, y dependen del sobrepotencial catdico del
cobre.

Si se aumenta el sobrepotencial catdico del cobre

Cu , se favorece la

nucleacin y se obtienen cristales pequeos. Por el contrario, si se disminuye


el sobrepotencial catdico de cobre

Cu , se favorece el crecimiento y se

obtienen cristales grandes.

Para aumentar el sobrepotencial de cobre

Cu , se agrega al electrolito

pequeas cantidades de molculas o iones, denominados agentes de adicin


o inhibidores, los cuales cumplen principalmente 2 objetivos:

Aumentan la velocidad de nucleacin obtenindose un depsito de grano


fino.
Nivelan la superficie del depsito por adsorcin especfica en los sitios de
crecimiento.

Germn Cceres Arenas

Pgina 222

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El Profesor Winand de Blgica, clasific los tipos de depsitos obtenidos en

i
funcin de la relacin

C M n

ilim

y la intensidad de la inhibicin.

Sus resultados se muestran en la figura 3. La intensidad de la inhibicin es la


cantidad de aumento de sobrepotencial debido a los inhibidores (sustancias
orgnicas).

En esta figura, se observa que si a bajo nivel de inhibicin se aumenta i se


disminuye C M

se obtienen depsitos de cristales grandes, luego

crecimiento dendrtico y finalmente polvo metlico. En cambio, a una


relacin i/c media, aumentando la intensidad de la inhibicin cambia la
estructura del depsito desde cristales gruesos a finos.

La tcnica consiste en balancear estas variables para obtener un depsito de


morfologa deseada.

En electro-obtencin de cobre, se desea obtener un depsito compacto y


parejo tipo FT.

Germn Cceres Arenas

Pgina 223

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Figura 3: Clasificacin de tipos de depsitos metlicos (segn Winand)

Germn Cceres Arenas

Pgina 224

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

6. PARMETROS OPERACIONALES
Los parmetros operacionales de la electro-obtencin de cobre son los
siguientes:
Voltaje de Celda
Los componentes del voltaje de celda se muestran en las curvas de
polarizacin de la electro-obtencin de cobre (Figura 2).

Figura 2 : Curvas de polarizacin de la electro-obtencin de cobre

Germn Cceres Arenas

Pgina 225

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El voltaje de celda est dado por:

Vcelda Eeq O2 Cu Rel I Vcontactos


Para la electro-obtencin de cobre a 250 A/m2, se tiene aproximadamente
los siguientes valores:

E eq 0,89V

O 0,60V
2

Cu 0,10V
Rel I 0,25V

Vcontactos 0,15V

Vcelda 1,99V

Germn Cceres Arenas

Pgina 226

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Eficiencia de corriente I (%)

M real
I
100
M terica
Consumo de energa W (KWh/T)

Potencia ( KW )
W ( KWh / T )
Produccin (T / h)

Vcelda I 10 3
W
I
63,54

I 3600 10 6
100 2 96500

Germn Cceres Arenas

Pgina 227

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

W 0,84 10
5

2011

Vcelda

El consumo de energa es directamente proporcional al voltaje de celda e


inversamente proporcional a la eficiencia de corriente.

En el caso de la electro-obtencin de cobre el consumo de energa es:

1,99
W (cc ) 0,84 10
1857 (KWh/T)
90
5

1857
1955
W(ca) = 0,95
KWh/T

Germn Cceres Arenas

Pgina 228

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

7. DISEO DE PLANTAS DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE


Para el diseo de Plantas de Electro-Obtencin de Cobre, se utilizan los
siguientes criterios de diseo:

Velocidad de depsito
Vdepsito I 1,185 i 10 3

Kg
h m2

donde:
I

es la eficiencia de corriente (fraccin de 1)

es la densidad de corriente en A / m2

Produccin
La produccin est dada por el proyecto y se expresa en Kg / h

Superficie Catdica Total


La superficie catdica total se calcula de la manera siguiente:

S catdica

Pr oduccin
, se mide en m2
Vdepsito

Nmero Total de Ctodos


Como cada ctodo tiene una superficie de 2 m2, entonces el nmero total de
ctodos es:
Germn Cceres Arenas

Pgina 229

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

N ctodos

2011

S catdica
2

Nmero de Ctodos por Celda


El nmero de ctodos por celda depende del tamao de la celda y vara entre
33 y 66 ctodos por celda.

Superficie Catdica por Celda


La superficie catdica por celda est dada por el nmero de ctodos por
celda multiplicado por 2, se mide en m2.

Nmero Total de Celdas


El nmero total de celdas se calcula dividiendo la superficie catdica total por
la superficie catdica por celda.

Intensidad de Corriente
La intensidad de corriente I se calcula de la manera siguiente:

I i S catdica , se mide en Amper

Germn Cceres Arenas

Pgina 230

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Voltaje de Celda
Corresponde al voltaje entre los electrodos ya que los electrodos en las
celdas estn conectados en paralelo. Para el diseo se toma un 10 % ms del
valor terico, esto es unos 2,2 V / celda.

Voltaje Total del Rectificador


El voltaje total del rectificador se calcula multiplicando el nmero de celdas
por el voltaje por celda, ya que las celdas estn conectadas en serie.

Germn Cceres Arenas

Pgina 231

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

8. COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
Fierro
El fierro se encuentra en el electrolito como Fe2+ y Fe3+.
El equilibrio Fe3+ + e- = Fe2+ , Eo = 0,77 V

Tiene un potencial de equilibrio Eeq dado por la ecuacin de Nernst:

E eq 0,77 0,06 log

a Fe3
a Fe2

Si a Fe a Fe , entonces Eeq 0,77V


3

Por lo tanto, en el nodo cuyo Ea=1,83 V (>0,77 V), se producir la oxidacin


andica del ion Fe2+ a Fe3+, segn: Fe 2 Fe 3 e . Mientras que sobre el
ctodo, cuyo Ec=0,24 V (<0,77 V), se producir la reduccin catdica del ion
Fe3+ a Fe2+ , segn:

Fe 3 e Fe 2 , y en consecuencia habr una

disminucin de la eficiencia de corriente.

En efecto:

Germn Cceres Arenas

Pgina 232

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

i 2
itotal i Fe3
i 3
I Cu 2
100 Cu 100
100 1 Fe
I total
itotal
itotal
itotal

i Fe3 ilim , Fe3

2011

100

nFD Fe3 c Fe3

Fe

Si:
DFe3 110 5 cm 2 / seg
c Fe3 2,5 g / l

2,5
4,48 10 2 mol / l 4,48 10 2 10 3
55,85

Fe 0,3mm 0,03cm
3

ilim , Fe3

1 96500 1 10 5 4,48 10 2 10 3
3 10

10 4 14,4 A / m 2

entonces, a una densidad de corriente de 250 A/m2, la eficiencia de corriente


ser:

I 1

14,4
100 94%
250

Germn Cceres Arenas

Pgina 233

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Dado que la reduccin del ion Fe3+, tiene lugar a la corriente lmite de ste,
una manera de aumentar la eficiencia de corriente cuando existe fierro en
solucin, consiste en aumentar la densidad de corriente de operacin de la
nave electroltica, es decir, disminuyendo la relacin

ilim , Fe3
itotal

, ya que la

ilim ,Fe3 permanece constante, pues depende de la concentracin de Fe

3+

en el

electrolito.

Cloro
El cloro se encuentra en el electrolito como ion cloruro Cl-. El potencial de
equilibrio del sistema Cl 2 2e 2Cl , E o 1,36V , est dado por:

E eq 1,36

p Cl
0,06
log 2 2
2
a Cl

Si:
aCl cCl 10 3 M (36 ppm)
pCl2 1 atm (cloro puro)

entonces:
Eeq 1,36 0,06 log 10 3 1,36 0,18 1,18V

Germn Cceres Arenas

Pgina 234

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

En el nodo (Ea>1,18 V), se produce la oxidacin andica del ion Cl- a cloro
gas Cl2 , segn: 2Cl Cl 2 2e .
El Cloro gaseoso es un oxidante enrgico y genera problemas de corrosin de
los nodos de plomo y de los ctodos de acero inoxidable.
En el ctodo, el ion cloruro Cl- se adsorbe especficamente sobre el electrodo,
modifica la estructura de la doble capa y puede provocar la precipitacin de
cloruro cuproso CuCl(s) , sobre el depsito de cobre y contaminar el ctodo
con cloro. Sin embargo, el Cl- tambin juega un rol de inhibidor, aumentando
el sobrepotencial catdico Cu y por esta va favoreciendo la velocidad de
nucleacin.

Pero el efecto ms negativo del cloro en las celdas de electro-obtencin de


cobre es que provoca corrosin por picadura de las placas de acero
inoxidable por rompimiento de su capa de pasivacin y en consecuencia su
concentracin en el electrolito est limitada a 30 ppm.

Manganeso
El manganeso ingresa al electrolito como ion manganoso Mn2+.

Dado que los potenciales estndar de los sistemas involucrados son:


Germn Cceres Arenas

Pgina 235

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

o
E Mn
1,23V
2
/ MnO
2

o
E Mn
1,51V
2
/ MnO
4

o
E MnO

/ MnO4

1,70V

todos inferiores al potencial andico Ea del electrodo de plomo (1,83 V), se


tiene entonces que en el nodo, el Mn2+ se oxida a MnO2 y a

MnO4 .

Preferentemente se tiene la oxidacin andica de Mn2+ a MnO4 (especies en


solucin), segn:

Mn 2 H 2 O MnO4 8H 5e

El MnO4 , ion permanganato, es un oxidante muy enrgico y provoca


problemas de corrosin de nodos y oxidacin del orgnico (degradacin). El
MnO2 formado sobre el nodo modifica la estructura del xido PbO2.
Tambin, al igual que el ion Fe3+, el MnO4 podra reducirse catdicamente en
el ctodo, pero esta reaccin es muy irreversible y en la prctica no se
produce. En consecuencia, lo que se hace en las plantas de electro-obtencin
de cobre que tienen problemas con el manganeso es reducir el ion
permanganato a ion manganoso con ion ferroso (agregando sulfato ferroso
al electrolito), segn la reaccin siguiente:
Germn Cceres Arenas

Pgina 236

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

MnO4 5Fe 2 8H Mn 2 5Fe 3 4H 2 O

Adems, el ion MnO4 puede termodinmicamente oxidar el agua a oxgeno y


el ion cloruro a cloro gas, segn las reacciones siguientes:
4MnO4 12 H 4Mn2 5O2 6 H 2O
2MnO4 10Cl 16 H 2Mn2 5Cl2 8H 2O

Plomo
En el electrolito de electroobtencin de cobre (-0,5 < pH < 0), los iones Pb2+
estn en equilibrio con el sulfato de plomo PbSO4 muy poco soluble, y por lo
tanto su concentracin est determinada por el equilibrio:

Pb 2 HSO4 PbSO4 H

K = 106

aH
a Pb 2 a HSO
4

como H 2 SO4 H HSO4

(primera disociacin)

a H a HSO
4

Germn Cceres Arenas

Pgina 237

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

1
a Pb 2

entonces:
log a Pb 2 log K 6

a Pb 2 10 6 M

CPb 2 106 x207,2 0,21 ppm

Por otra parte, como el nodo de plomo est sometido a un potencial


andico elevado (E0 =1,83 V), las siguientes reacciones se producen:
Pb Pb 2 2e

E0 0,13V

Pb 2 HSO4 PbSO4 H

K 10 6

Pb 2 HSO4 PbSO4 H 2e

E0 0,30V

PbSO4 2H 2 O PbO2 HSO4 3H 2e

E 0 1,63V

El plomo se corroe en presencia de HSO4 y genera PbSO 4 .


Germn Cceres Arenas

Pgina 238

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

El oxido PbO 2 es conductor, protege el plomo de la corrosin y sobre l se


produce la reaccin de oxidacin del agua.

Los productos de la corrosin del plomo, principalmente el PbSO 4 que es muy


fino, se despegan del nodo y permanecen en suspensin en el electrolito y
se incorporan al ctodo por oclusin mecnica.

Azufre

Los iones HSO4 y SO42 son muy estables en el electrolito y sus reacciones de
reduccin catdica son completamente irreversible (muy lentas) por lo tanto
no se reducen a azufre elemental S en el ctodo:
HSO4 7 H 6e S 4H 2 O

E 0 0,34 V

SO42 8H e S 4H 2 O

E 0 0,36 V

La contaminacin del ctodo con azufre se produce entonces por


atrapamiento de electrolito y/o oclusin mecnica del PbSO 4 .

Germn Cceres Arenas

Pgina 239

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

9. INFLUENCIA DE ADITIVOS
Los aditivos son reactivos que se agregan al electrolito, en muy pequeas
cantidades, en concentraciones del orden de mg / L, y que tienen por
objetivo mejorar la calidad del ctodo y aumentar la vida til del nodo.

Guarfloc, Guartec, Galactasol, Floar Guar


Sirven para afinar el tamao de grano del depsito y para decantar impurezas
del electrolito como slice coloidal. Estos aditivos aumentan el sobrepotencial
catdico del cobre y por esta va favorecen la nucleacin obtenindose
cristales pequeos. Evitan la formacin de ndulos y dendritas, obtenindose
un depsito ms compacto, liso, parejo y sin rugosidades superficiales.
Se dosifican en gramos / tonelada de ctodo, del orden de unos 250 g / T.

Cloruro
El anin cloruro, tambin es un compuesto que aumenta el sobrepotencial
catdico de cobre y por lo tanto es un afinador de tamao de grano.

Sulfato de Cobalto
El cobalto reduce la velocidad de corrosin de los nodos de plomo y reduce
el sobre-potencial de evolucin de oxgeno. Esto es probablemente debido a
la oxidacin de Co2+ a Co3+ y la subsiguiente reduccin de Co3+ por H2O :

Germn Cceres Arenas

Pgina 240

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Co 2 Co 3 1e
1
1
H 2 O Co 2 H O2
2
4
1
1
Global : H 2 O O2 H 1e
2
4
Co 3

Se dosifica de tal manera de mantener en el electrolito una concentracin del


orden de 100 a 150 mg / L de cobalto.

10. CONTROL DE CALIDAD DE LA ELECTRO-OBTENCION DE COBRE


Calidad del Ctodo

La Planta de EO de Cobre permite producir ctodos muy puros, esto es sobre


99,99 % de Cu. Ahora bien, existen especificaciones tcnicas de pureza de los
ctodos electro-obtenidos. La ms utilizada es el ctodo grado A cuya Norma
Britnica BS 6017 del ao 1981, establece las especificaciones de
composicin qumica siguientes:
Cobre, Cu

> 99,96 %

Plomo, Pb

5 ppm, mx.

Hierro, Fe

10 ppm, mx.

Azufre, S

15 ppm, mx.

Selenio, Se

2 ppm, mx.

Germn Cceres Arenas

Pgina 241

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Teluro, Te

2 ppm, mx.

Bismuto, Bi

2 ppm, mx.

Antimonio, Sb

4 ppm, mx.

Arsnico, As

5 ppm, mx.

Plata, Ag

25 ppm, mx.

2011

La calidad qumica del ctodo se determina por el anlisis qumico de pureza


(% Cu) e impurezas (mximo permisible)
La calidad fsica se determina en forma visual, de tal manera que el ctodo
obtenido tenga una superficie lisa, pareja, compacta y est libre de
rugosidades y ndulos. Tambin se debe tener cuidado de cumplir con las
especificaciones de dimensiones y espesor del ctodo.

Control de Impurezas

Arrastre de Orgnico
El arrastre de orgnico debe ser reducido al mximo por cuanto provoca
contaminacin del ctodo y dificulta el despegue de ste.

Germn Cceres Arenas

Pgina 242

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Cloruro
El contenido de cloro mximo permisible es de 30 ppm, ya que provoca
corrosin de los ctodos de acero inoxidable. Tambin es un afinador de
grano.
Hierro
Diminuye la eficiencia de corriente y aumenta el consumo de energa. El
contenido mximo permisible es de unos 2,5 g / L.

Manganeso
Oxida el orgnico y aumenta la corrosin de los nodos. El contenido mximo
es variable entre las plantas, pudiendo llegar hasta 100 a 200 ppm.

Plomo
Contamina el ctodo. Se debe tener buenos procedimientos de mantencin
de los nodos para evitar eventos de plomo que pueden ocurrir en las
Plantas de EO de Cobre. Para ello, es fundamental la inspeccin de los
nodos, la limpieza de los nodos y el desborre de las celdas en forma
peridica. Se debe mantener una concentracin adecuada de cobalto en el
electrolito. Se debe evitar la corrosin de los nodos agregando una dosis
adecuada de cobalto. La incorporacin de plomo a los ctodos es por
oclusin de partculas finas en suspensin productos de corrosin de los
nodos (xidos y sulfatos de plomo)

Germn Cceres Arenas

Pgina 243

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Neblina cida
Para reducir la neblina cida se cubre la superficie del electrolito en las celdas
con bolitas de plstico y adems se debe disponer de una buena ventilacin
de la nave electroltica.

11. COSTO DEL PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE


El componente principal del costo de la Electro-Obtencin de Cobre es la
energa elctrica, y es del orden de 2.000 KWh / Tctodo . Si el precio del KWh
es de unos 5 cUS$, entonces el costo de energa elctrica es de 4,54 cUS$ /
lb.

Cmo se puede disminuir el consumo de energa elctrica?

Veamos, el consumo de energa elctrica es proporcional al voltaje de celda e


inversamente proporcional a la eficiencia de corriente, segn la frmula
siguiente:

W 0,84 10 5

Vcelda

KWh / Tctodo

Por lo tanto, para bajar el consumo de energa se debe:


Germn Cceres Arenas

Pgina 244

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Disminuir el voltaje de celda


Aumentar la eficiencia de corriente

Como el voltaje de celda est dado por la expresin:


Vcelda 0,89 O2 Cu Rel I Vcontactos

Entonces, para disminuir el Voltaje de Celda se debe:

Disminuir el sobrepotencial de Oxgeno


Esto se logra mediante la adicin de cobalto al electrolito como sulfato
de cobalto en cantidades que varan entre 100 y 200 ppm.
Manteniendo una buena capa de xido de plomo en el nodo que
favorezca la reaccin de desprendimiento de oxgeno
Aumento de temperatura del electrolito

Disminuir el trmino de Cada Ohmica en el Electrolito


Mediante:
Aumento de conductividad del electrolito
Aumento de temperatura del electrolito

Germn Cceres Arenas

Pgina 245

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Disminuir las prdidas de voltaje por contactos


Mediante:
Limpieza de los contactos
Procedimientos de housekeeping (manejo de la casa)

Para aumentar la eficiencia de corriente, se debe:


Mantener bajo los niveles de concentracin de hierro (< 2,5 g/L)
Evitar las corrientes de fuga
Evitar los cortocircuito por mala calidad del depsito (dendritas)
Mantener

controladas

las

variables

densidad

de

corriente,

temperatura, flujo de electrolito y concentracin de cobre y cido.

Por otra parte, se debe proteger y mantener en buen estado los electrodos,
de tal manera que se pueda alargar su vida til lo mximo posible.
Lo importante es obtener un ctodo de buena calidad al menor costo posible,
que pueda competir sin problemas en los mercados internacionales.

Germn Cceres Arenas

Pgina 246

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

PRECIPITACION DE ORO CON ZINC


Reacciones Qumicas Principales

Las reacciones qumicas principales de precipitacin o cementacin de oro y


plata con zinc, conocido como proceso Merrill Crowe, son las siguientes:

2 Au (CN ) 2 Zn 2 Au Zn(CN ) 24
2 Ag (CN ) 2 Zn 2 Ag Zn(CN ) 24

y son el resultado de la suma de dos reacciones electroqumicas parciales que


se producen simultneamente sobre la superficie del zinc:

1) La reaccin de disolucin del zinc, segn:

Zn 4CN Zn(CN )24 2e

, y

2) La reaccin de precipitacin del oro y la plata, segn:

Germn Cceres Arenas

Pgina 247

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

2 Au (CN )2 2e 2 Au 4CN
2 Ag (CN ) 2 2e 2 Ag 4CN

En la Fig.1, se muestra en forma esquemtica estas reacciones.

Representacin esquemtica del mecanismo de precipitacin de oro sobre


zinc

(Ref.: John Marsden and Iain House, The Chemistry of Gold Extraction,
1992)

Germn Cceres Arenas

Pgina 248

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Diagrama Potencial pH
La Fig.2, muestra el diagrama Potencial pH del sistema
Au Zn CN H 2O a 25C.

Potencial pH diagram for Au Zn CN- - H2O


(Ref.: M.C. Jha, Recovery of Gold and Silver from Cyanide Solutions: A
Comparative Study of Various Processes)
Germn Cceres Arenas

Pgina 249

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Este diagrama permite establecer el rango ptimo de pH para la


precipitacin.

Reacciones Qumicas Secundarias

Adems de las reacciones qumicas principales de precipitacin de oro y plata


descritas anteriormente, se produce tambin la precipitacin de mercurio y
cobre contenido en la solucin rica como impurezas, segn:

Hg (CN )24 Zn Hg Zn(CN ) 24


Cu (CN )24 Zn Cu Zn(CN ) 24

Estas reacciones secundarias consumen zinc y contaminan el precipitado de


oro y plata con mercurio y cobre.

Germn Cceres Arenas

Pgina 250

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Etapas del Proceso


Las etapas del proceso son:

Solucin

Clarificacin

Desaireacin

Precipitacin

Filtracin

Solucin
Pobre

Rica
Precipitado

a) Clarificacin: La solucin rica se debe clarificar a menos de 5 ppm de


slidos en suspensin, esto es menos de 0,7 ntu (unidad de turbiedad).
La clarificacin se realiza primero en conos clarificadores donde la
turbiedad se reduce de 50 ntu a 13 ntu; y luego, en clarificadores de
discos donde la turbiedad se reduce de 13 ntu a 0,7 ntu. La clarificacin
de la solucin rica es uno de los factores ms importantes para obtener
una buena eficiencia de precipitacin, ya que los coloides y slidos en
suspensin recubren la superficie de las partculas de zinc y retardan
de precipitacin.
b) Desaireacin: La solucin clarificada debe ser desaireada para eliminar
el oxgeno. Esta operacin se realiza en una torre de desaireacin al
vaco que reduce el contenido de oxgeno disuelto en la solucin de 6
ppm a 1,5 ppm. Es necesario eliminar el oxgeno disuelto en la solucin
para evitar la pasivacin de la superficie de la partcula de zinc y evitar
la redisolucin del precipitado de oro y plata. An muy pequeas
cantidades de oxgeno disuelto tienen efectos muy negativos en la
precipitacin.

Germn Cceres Arenas

Pgina 251

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

c) Precipitacin: La solucin clarificada y desaireada se pone en contacto


con una pulpa de zinc en polvo muy fino (100 % bajo 325 #) ms la
adicin de sales de plomo soluble (normalmente acetato de plomo) en
concentracin del orden de 10 ppm, para precipitar el oro y la plata.
Tambin, precipitan en esta ocasin, los metales mercurio y cobre, los
cuales se encuentran en la solucin rica como impurezas. Las sales de
plomo soluble crean una aleacin de zinc plomo sobre la superficie
de la partcula de zinc, la cual es beneficiosa para el proceso de
precipitacin, debido a que inhibe la pasivacin de la superficie del
zinc.
d) Filtracin: El precipitado de oro, plata y contenidos de mercurio, cobre
y zinc (remanente de la precipitacin) se filtra en filtros prensa y el
queque del precipitado se recupera para la operacin posterior del
proceso de refinacin.

Variables de Operacin
El efecto de las principales variables de operacin en el proceso de
precipitacin Merrill Crowe, se analiza a continuacin.
Concentracin de oro: La velocidad de precipitacin es directamente
proporcional a la concentracin de oro en la solucin. En soluciones diluidas,
cuya concentracin de oro es menor que 1 ppm, la velocidad de precipitacin
aumenta con el aumento de la concentracin de oro, debido a que la
velocidad de precipitacin est controlada por la transferencia de masa del

ion Au(CN )2 desde el seno de la solucin hasta la superficie de la partcula de


zinc (difusin).

Germn Cceres Arenas

Pgina 252

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Concentracin de cianuro libre: Se requiere una concentracin mnima


crtica de cianuro libre para la precipitacin de oro. Este valor, puede variar
entre 0,1 y 1,7 g/L de NaCN. Se necesita una determinada concentracin de
cianuro para asegurar una adecuada velocidad de disolucin de zinc y de esta
manera permitir la precipitacin de oro.
pH: En el rango de pH de la solucin rica entre 9 y 12, el efecto del pH sobre
la velocidad de precipitacin es pequeo. Sin embargo, valores de pH sobre
12 pueden causar la precipitacin de hidrxido de zinc Zn(OH )2 sobre la
superficie de la partcula de zinc, retardando o incluso deteniendo la
precipitacin de oro. El rango ptimo operacional de pH est entre 10,5 y
11,5 y depende de la concentracin de cianuro y zinc en la solucin.
Concentracin de zinc: Si la concentracin de zinc en la solucin es alta, esto
es mayor que 1 g/L por ejemplo, se puede formar precipitados de hidrxido
de zinc sobre la superficie del zinc e inhibir la precipitacin. Normalmente, en
el proceso de precipitacin Merrill Crowe se mantiene una concentracin
de zinc en la solucin inferior a 1 g/L.
Granulometra y pureza del zinc: Se agrega polvo de zinc bajo 325 # (45 m )
para obtener una alta velocidad de precipitacin, debido a que esta velocidad
es proporcional a la superficie expuesta del zinc. Sin embargo, el polvo de
zinc no debe ser demasiado fino, ya que provocara problemas de filtracin
del precipitado. El polvo de zinc debe ser de alta pureza. Se agrega entre 5 y
12 partes de zinc por parte de oro (o plata).
Temperatura: Un aumento de temperatura, aumenta la velocidad de
precipitacin. Sin embargo, en soluciones diluidas el efecto de la temperatura
no es significativo y por lo tanto se trabaja normalmente en la industria a
temperatura ambiente.

Germn Cceres Arenas

Pgina 253

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Sales de Plomo Solubles: Normalmente, se utiliza nitrato de plomo por su alta


solubilidad. Mejora la eficiencia de la precipitacin porque reduce la
pasivacin del zinc. Se utiliza alrededor de 0,5 a 1 parte de nitrato de plomo
por 1 parte de oro.
Concentracin de oxgeno disuelto: Se debe mantener muy bajo,
normalmente menor que 1 ppm y de preferencia menos que 0,5 ppm, para
evitar reacciones secundarias parsitas, las cuales reducen la eficiencia de
precipitacin y consumen exceso de zinc. El oxgeno se elimina aplicando
vaco en las torres de vaco. El nivel de vaco requerido depende de la altitud
de la operacin y de la temperatura de la solucin. Decrece con el aumento
de temperatura y altitud. En Planta La Coipa, la presin de trabajo de vaco es
de 14 pulgadas.

Anlisis del Flowsheet


La solucin rica de los espesadores de lavado Delkor tiene un ndice de
turbiedad de 50 ntu (nephelometric turbidity unit) e ingresa a los conos
clarificadores Wespro de capacidad 535 m3/h, de donde sale con un ndice de
turbiedad de 13 ntu, para ingresar a los clarificadores de discos Usfilter AJ200 de 56 discos y flujo entre 100 y 466 m3/h, de donde sale con un ndice de
turbiedad de 0,7 ntu, apta para ingresar a las torres de desaireacin al vaco
Minpro de capacidad 700 m3/h, con una concentracin de oxgeno disuelto
de 6 ppm y de donde sale con una concentracin de oxgeno disuelto de 1,5
ppm. A la salida de las torres de vaco se agrega el zinc en polvo en forma de
pulpa, directamente en la tubera entre las torres de vaco y los filtros prensa,
en cuyo trayecto se produce la precipitacin de oro y plata; adems, de la
precipitacin de mercurio y cobre. Luego, este precipitado se recupera en los
filtros prensa Eimco de flujo mximo 700 m3/h y rea de filtrado de 370 m2.
Germn Cceres Arenas

Pgina 254

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

La solucin pobre, denominada solucin barren o estril, vuelve a los


circuitos de lavado en contra corriente y a la planta de filtros. El precipitado
pasa a la etapa siguiente de retortas de mercurio Summit Valley.

Clculos matemticos
Con datos de operacin de planta se harn algunos clculos matemticos
simples de concentraciones promedios de solucin rica y solucin estril y
clculos de eficiencia de precipitacin, consumo de zinc y consumo de sales
de plomo.

Germn Cceres Arenas

Pgina 255

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

Germn Cceres Arenas

2011

Pgina 256

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

ELECTRO-OBTENCION DE ORO

Conceptos Bsicos
La electro-obtencin de oro es un proceso electroqumico utilizado para la
recuperacin de oro contenido en soluciones de cianuracin de minerales de
oro. Se aplica a las soluciones concentradas de oro provenientes de la etapa
de elusin del carbn activado.
Como se trata de un proceso electroltico de reduccin de metales, no
incorpora reactivos qumicos a la solucin, es ms selectivo y el producto
final obtenido es de mayor pureza, lo que simplifica las operaciones
posteriores de lixiviacin del depsito y fusin a metal dor.
El diseo de la planta de electro-obtencin de oro depende del mtodo de
elusin, del tipo de celda y de las variables del proceso.
El proceso de electro-obtencin de oro, intensifica su aplicacin a partir de la
dcada del 70, cuando la adsorcin de oro sobre carbn activado se
consolida industrialmente como proceso de concentracin y purificacin de
soluciones de cianuracin.

Germn Cceres Arenas


Pgina 257

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reacciones Electroqumicas

Las reacciones electroqumicas principales de la electro-obtencin de oro son


las siguientes:

Reaccin Catdica

En el ctodo, polo negativo, se tiene la reaccin de reduccin catdica o


depsito catdico del oro, segn:
Au(CN )2 e Au 2CN , con un potencial estndar E 0 0,6 V

Reaccin Andica

En el nodo, polo positivo, se tiene la reaccin de oxidacin del agua en


medio alcalino, segn:
4OH O2 2H 2O 4e , con un potencial estndar E 0 0, 4 V

Germn Cceres Arenas


Pgina 258

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reaccin Global de la Celda

La reaccin global de la celda de electro-obtencin de oro es:

4 Au(CN )2 4OH 4 Au O2 8CN 2H 2O

, con una diferencia de potencial

estndar de la celda de E 1,0 V


0

Escrita en forma molecular esta reaccin queda as:

4 NaAu(CN )2 4 NaOH 4 Au O2 8NaCN 2H 2O

Adems de las reacciones electroqumicas principales descritas ms arriba,


existen otras reacciones electroqumicas secundarias que tambin se
producen durante el proceso de electro-obtencin de oro.

Entre stas, se destacan:

Reduccin del O2 OH

Germn Cceres Arenas


Pgina 259

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Reduccin del H 2O H 2

Oxidacin del CN CNO

Reduccin de Ag, Cu, Hg, Zn, Ni, Fe, Pb

Voltaje de Celda

El voltaje de una celda de electro-obtencin de oro est dado por la suma de


los siguientes trminos:

0
Diferencia de potencial estndar, E

Sobrepotencial de desprendimiento de oxgeno, O

Sobrepotencial de depsito de oro, Au


Cada hmica en el electrolito, Rel I
Prdidas en contactos, Vc

Considerando algunos valores medios para cada uno de estos trminos, se


tiene que el voltaje de celda es:
Germn Cceres Arenas
Pgina 260

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Vcelda 1,0 0,6 0,6 0,5 0,3 3,0 V

En la prctica el voltaje de celda o la diferencia de potencial en los bornes de


la celda vara entre 2,5 y 4,0 V.

Ley de Faraday

Para la reaccin de depsito de oro:


Au(CN )2 e Au 2CN

La ley de Faraday, establece que el peso terico de oro obtenido en el ctodo


cuando circula 1 A durante 1 hora es:

Pt

197
1 3.600 7,349 g/Ah
96.500

Este peso terico es conocido con el nombre de equivalente electroqumico


del oro.

Germn Cceres Arenas


Pgina 261

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Eficiencia de Corriente

La eficiencia de corriente se define como el cuociente entre la corriente


realmente utilizada para depositar oro y la corriente total,
calcula en la prctica como

I Au
100
I total
; y se

Preal
100
Pteorico
.

La eficiencia de corriente en la electro-obtencin de oro es muy baja,


normalmente es inferior al 10 %.
En consecuencia, el peso real obtenido es

Preal

peso terico est dado por la ley de Faraday:

I
100

Pteorico

Pteorico

, en gramos; y el

M
I t
n F
, en gramos.

Donde:

Pterico = Peso Terico en gramos


M

= Peso Molecular del Oro = 196,9665 g/mol

= N de Electrones intercambiados = 1

= Constante de Faraday = 96.500 Coulomb o Amper x

segundo
Germn Cceres Arenas
Pgina 262

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

I = Corriente en Amper
t = Tiempo en segundos

Tipos de Celdas

En la electro-obtencin de oro se aplican principalmente 4 tipos de celdas:

Celda Zadra (1950): Consiste de 3 contenedores cilndricos


concntricos: el contenedor interior, de polipropileno, est
perforado y est relleno con lana de acero como ctodo,
contiene tambin el tubo de alimentacin de solucin y el
distribuidor de corriente. El contenedor central, contiene el
nodo de malla de acero inoxidable y es el compartimento por
donde sale la solucin por rebalse. El contenedor externo recibe
la solucin agotada.

Celda AARL: Es una versin modificada de la celda Zadra,


conocida como Anglo American Celda es ms popular en Sud
Africa. En este diseo, una membrana permeable a los cationes
Germn Cceres Arenas
Pgina 263

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

divide la celda en compartimentos andico y catdico. Una


solucin alcalina concentrada circula a travs del compartimento
andico y el electrolito rico circula a travs del compartimento
catdico.

Celda Rectangular MINTEK: Desarrollada por el Instituto


Nacional de Metalurgia de Sud Africa. El ctodo es de lana de
acero y el nodo es una placa perforada de acero inoxidable. El
flujo de solucin es paralelo al flujo de corriente. En el caso de
las dos celdas anteriores el flujo de solucin es perpendicular al
flujo de la corriente.

Celda IMT: es la celda tipo Zadra con mejor transferencia de


masa, mediante mayor flujo de solucin.

En las figuras siguientes se muestran estos cuatro tipos de celdas de electroobtencin de oro.

Germn Cceres Arenas


Pgina 264

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Condiciones de Operacin
En la prctica, las condiciones de operacin de una celda de electroobtencin de oro son las siguientes:
Temperatura del Electrolito

50 90 C

Voltaje de Celda

2 4 Volt

Intensidad de Corriente

Eficiencia de Corriente

1 10 %

Eficiencia de Extraccin

95 99 %

200 800 Amper

Conductividad del Electrolito =

0,02 S/cm

Flujo de Electrolito

2 10 m3 / h

Concentracin de NaCN

Concentracin de NaOH

10 20 g / L

Concentracin Sol. Rica

20 400 ppm

Concentracin Sol. Pobre

1 10 g / L

2 20 ppm

Anodos

= Acero Inoxidable o Grafito

Ctodos

= Lana de Acero Inoxidable

Estas condiciones son un resumen de algunas condiciones de operacin de


plantas de electro-obtencin de oro.
Germn Cceres Arenas
Pgina 265

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CELDA ZADRA

Germn Cceres Arenas


Pgina 266

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CELDA AARL

Germn Cceres Arenas


Pgina 267

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CELDA MINTEK

Germn Cceres Arenas


Pgina 268

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

CELDA IMT

Germn Cceres Arenas


Pgina 269

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

Germn Cceres Arenas


Pgina 270

Curso Avanzado en Hidrometalurgia y


Electrometalurgia

2011

BIBLIOGRAFIA GENERAL
1. Marcel Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous
Solutions, NACE International (USA) Cebelcor (Belgium), 1974.
2. Jean Besson, Precis de Thermodynamique et Cinetique
Electrochimiques, Ellipses, France, 1984
3. Fathi Habashi, A Textbook of Hydrometallurgy, Librairie des Presses de
lUniversit Laval, Qubec, Canad, 1993.
4. Hydrometallurgy, a short course TMS AIME, 1976
5. John Marsden and Ian House, The Chemistry of Gold Extraction, Ellis
Horwood, NJ, 1992.

Germn Cceres Arenas


Pgina 271