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Isotermas de

Adsorcin

Una isoterma de adsorcin, es la relacin general


entre la cantidad de gas adsorbido por un slido, a
temperatura constante como funcin de la presin
del gas.
Tambin puede definirse como la relacin en el
equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y la
presin del gas a temperatura constante.

Isoterma de
Langmuir

Isoterma de Langmuir
Corresponde a una adsorcin en monocapa.
La cantidad adsorbida aumenta con la presin
hasta alcanzar un valor lmite correspondiente al
recubrimiento de la superficie por una mono capa.
Es la isoterma caracterstica de un proceso
nicamente de quimisorcin.

Langmuirintenta explicar la isoterma Tipo I, como una

adsorcin en monocapa(monomolecular) en la cual


gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay
formacin de monocapas.

El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la


monocapa est completa (regin asinttica en la
grfica).

La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la


fraccin de superficie NO cubierta

En tanto que la velocidad de desorcin solo


depende de la fraccin de superficie cubierta.

En el equilibrio de adsorcin desorcin se


tiene que (va = vd)

Si despejamos la fraccin de superficie cubierta


(); dividimos entre Kd y definiendo b = Ka / Kd


A presiones bajas la cantidad adsorbida es
directamente proporcional a la presin.

A presiones altas en cambio se alcanza el lmite


de la capacidad del adsorbente (monocapa
completa)

A presiones intermedias la cantidad adsorbida


depende del coeficiente de adsorcin o constante
de equilibrio (b) y por tanto tambin de la
temperatura.

La limitante ms importante de la isoterma de


Langmuir es que supone que el calor de adsorcin
es independiente del recubrimiento de la superficie.

P: Presin
Po: Presin de
vapor de
saturacin.
Vm: Capacidad de
monocapa.
Vads: Cantidad
adsorbida

Isoterma de
Freundlich

Freundlich fue quien describi primero el fenmeno de adsorcin e

indico una ecuacin.

Donde:

x/m = Es la relacin entre la masa adsorbida de sustancia por la


superficie y la masa de material adsorbente

K = Es la constante de equilibrio de adsorcin p es la presin de


gas sobre la superficie

n= es un valor constante, que depende la sustancia adherida y


de la superficie

Aunque esta isoterma tiene un origen emprico, puede


demostrarse tericamente considerando que la magnitud del calor
de adsorcin vara exponencialmente con el recubrimiento de la
superficie.
En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una
adsorcin monomolecular, sino multimolecular.
A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad
adsorbida con la presin presenta un comportamiento del tipo:

K y n son constantes.
El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1.

Ejemplo de
Adsorcin

Calcular el calor integral de


adsorcin de acetona sobre
carbn activado a 30 C
como una funcin de la
concentracin del adsorbato.
Obsrvese la figura. Las
issteras para diferentes
concentraciones son rectas
en este diagrama; sus
pendientes se miden con la
ayuda de una regla
milimtrica. La tabla adjunta
lista, en la columna 1: la
concentracin de adsorbato
de cada isstera; la columna
2: la pendiente
correspondiente.

Calor integral de
adsorcin, kJ/kg carbn

X,
kg
acetona/kg
carbn

Pendiente
de la
isstera

Calor
diferencial
de
adsorcin,
, kJ/kg
acetona

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

0.5

1.170

-640

-29.8

-2.1

0.10

1.245

-686

-63.0

-7.9

0.15

1.300

-716

-97.9

-15.1

0.20

1.310

-721

-134.0

-23.7

0.25

1.340

-740

-170.5

-32.6

0.30

1.327

-730

-207.2

-41.9

H,
referido al
vapor de
acetona

H,
referido a
la acetona
lquida

Como en este caso el adsorbato y la sustancia de referencia son


iguales, M = M, en consecuencia, = - (pendiente de la
isstera). A 30 C, = , el calor latente de evaporacin de la
acetona = 551 kJ/kg. La columna (3) de la tabla lista los valores de
calculados de esta forma.
La columna (3) se grafica como ordenada contra la columna (1)
como abscisa. El rea bajo la curva entre X = 0 y cualquier valor de
X se lista en la columna (4) como el calor integral de adsorcin
correspondiente, referido al vapor de acetona. Por lo tanto, el rea
bajo la curva entre X = 0 y X = 0.20 = -134.0. Si se adsorben
0.20 kg de vapor de acetona a 30 C sobre 1 kg de carbn fresco a
30 C y el producto se lleva a 30 C, se desprenden 134 kJ.
La columna (5), el calor integral de adsorcin referido a la acetona
lquida, se calcula a partir de la relacin = + X.
Entonces, en X = 0.20, = - 134 + 551(0.20) = -23.7 kJ/kg
carbn.