ANALISA MINYAK BUMI

Jurusan Teknik Kimia, Fak. Teknik, Universitas Diponegoro

Jln. Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang, 50239, Telp/Fax: (024)7460058 2012

Abstrak
Minyak bumi merupakan suatu sistem hidrokarbon yang tersusun selama jutaan
tahun. Untuk mendapatkan produk dari minyak bumi dilakukan langkah seperti
pemisahan, konversi, dan pemurnian. Setiap langkah untuk menghasilkan produk
minyak bumi harus dilakukan beberapa pengujian. Uji metode analisa minyak
bumi meliputi uji inspeksi dan uji komprehensif. Pemeriksaan secara inspeksi dan
komprehensif dilakukan dengan metode ASTM dan berdasarkan derajad API.
Selain itu, analisa minyak bumi meliputi sifat fisika (analisa elemen, densitas dan
spesifik gravitasi, viskositas, tegangan permukaan, dan kandungan logam), sifat
thermal (volatilitas, panas spesifik, panas pembakaran, panas laten, entalhpi,
konduktivitas termal), sifat elektrik (konduktivitas, konstanta dielektrik,
elektrifikasi statis), sifat optik (indeks refraktif dan aktivitas optik), metode
spektroskopis (spektroskopis inframerah, nuclear magnetic resonance,
spektroskopis massa), dan metode kromatografi (kromatografi gas, distilasi
tersimulasi, kromatografi adsorpsi, kromatografi gel, HLPC).
Kata kunci: minyak bumi, derajad API, metode ASTM, metode spektroskopis,
metode kromatografi.
PENDAHULUAN
Sebuah sistem minyak bumi didefinisikan sebagai sistem hidrokarbon
alami yang meliputi sumber batuan aktif, hidrokarbon yang dihasilkan, dan unsur
penting lainnya sehingga menyebabkan proses akumulasi hidrokarbon (Magoon,
1988; Magoon dan Dow, 2000).
Minyak bumi menunjukkan berbagai sifat fisik dan beberapa hubungan
dapat dibuat antara berbagai sifat fisik (Speight, 2001). Sedangkan sifat lain
seperti densitas, viskositas, titik didih, dan warna dari minyak bumi dapat
bervariasi. Kandungan karbon dalam minyak bumi relatif konstan, sedangkan
hidrogen dan heteroatom sangat mempengaruhi sifat minyak bumi.
Proses penyulingan minyak bumi dapat dibagi menjadi tiga jenis, yaitu:
1. Pemisahan: pembagian bahan baku menjadi berbagai aliran (atau fraksi)
tergantung pada sifat bahan mentah
2. Konversi: produksi bahan yang dijual dari bahan baku dengan kerangka
perubahan, atau bahkan oleh perubahan jenis kimia dari konstituen bahan
baku

3. Finishing: pemurnian aliran berbagai produk dengan berbagai proses yang

menghilangkan kotoran dari produk
Analisa minyak bumi dilakukan untuk menentukan apakah setiap batch
minyak mentah yang diterima di kilang cocok untuk tujuan pemurnian. Selain itu,
tes dilakukan untuk mengetahui informasi tentang minyak mentah apakah
terkontaminasi selama proses pengiriman dan penyimpanan yang dikhawatirkan
dapat meningkatkan biaya operasional. Untuk memperoleh informasi yang
diperlukan, digunakan 2 skema analisa yaitu: (1) skema inspeksi dan (2) skema
komprehensif (Speight, 2006).
Pemeriksaan secara inspeksi melibatkan penentuan beberapa sifat kunci
minyak bumi (misalnya, derajad API, kandungan sulfur, titik tuang, dan kisaran
distilasi) sebagai sarana untuk menentukan jika perubahan besar dalam
karakteristik telah terjadi sejak uji komprehensif terakhir dilakukan (Speight,
2006).
Di sisi lain, uji komprehensif memang lebih kompleks (serta memakan
waktu dan mahal) dan biasanya dilakukan hanya ketika sebuah bidang baru
datang di sungai, atau ketika uji pemeriksaan menunjukkan ada perubahan
signifikan dalam komposisi minyak mentah minyak. Sebuah uji minyak bumi
secara menyeluruh melibatkan antara lain: (1) hasil residu karbon, (2) densitas
(berat jenis), (3) kandungan sulfur, (4) profil destilasi (volatilitas), (5) konstituen
logam, (6) viskositas, dan (7) titik tuang, serta berbagai tes yang dilakukan untuk
memahami sifat dan perilaku minyak mentah (Speight, 2006).
SIFAT FISIKA
Analisa Elemen
Analisa minyak bumi seperti kandungan carbon, hidrogen, oksigen, sulfur,
dan nitrogen merupakan metode awal untuk menguji sifat umum minyak bumi.
Analisis ultimate (komposisi unsur) dari minyak bumi tidak dilaporkan sama
sejauh seperti untuk batubara (Speight, 1994). Namun demikian, ada prosedur
ASTM untuk yang paling analisis produk minyak bumi dan minyak bumi tetapi
metode seperti ini banyak mungkin dirancang untuk bahan lainnya.

Misalnya, kandungan karbon dapat ditentukan dengan metode yang

ditunjuk untuk batubara dan kokas (ASTM D3178) atau dengan metode yang
ditujukan untuk limbah padat perkotaan (ASTM E777).
Ada juga metode yang ditujukan untuk:
1. Kandungan hidrogen (ASTM D1018, ASTM D3178, ASTM D3343, ASTM
D3701, and ASTM E777),
2. Kandungan nitrogen (ASTM D3179, ASTM D3228, ASTM D3431, ASTM
E148, ASTM E258, and ASTM E778),
3. Kandungan oksigen (ASTM E385), dan
4. Kandungan sulfur (ASTM D124, ASTM D1266, ASTM D1552, ASTM D1757,
ASTM D2662, ASTM D3177, ASTM D4045 and ASTM D4294) (Speight,
2006).
Dari data yang tersedia, proporsi elemen dalam minyak bervariasi hanya
sedikit lebih dari batas yang sempit:
Tabel 1. Komposisi Senyawa Minyak Bumi
Unsur
Karbon
Hidrogen
Nitrogen
Oksigen
Sulfur
Logam (Ni dan V)
(Sumber: Speight, 2006)

Kandungan
83,0-87,0%
10,0-14,0%
0,1 sampai 2,0%
0,05-1,5%
0,05-6,0%
<1000 ppm

Densitas dan Spesifik Gravitasi

Densitas dan berat jenis dari minyak mentah (ASTM D70, ASTM D71,
ASTM D287, ASTM D941, ASTM D1217, ASTM D1298, ASTM D1480, ASTM
D1481, ASTM D1555, ASTM D1657, ASTMD4052, IP 235, IP 160, IP 249, IP
365) adalah dua sifat yang telah ditemukan secara luas yang digunakan di industri
untuk penilaian awal terhadap karakter dan kualitas minyak mentah. Berat jenis
minyak bumi biasanya berkisar dari sekitar 0,8 (45.3o API) lebih ringan minyak
mentah yang lebih dari 1,0 (kurang dari 10o API) untuk minyak mentah berat dan
aspal (Speight, 2006).
Derajad API = (141.5/ sp gr 60/ 60 oF) 131.5
Berikut daftar tabel variasi densitas dan derajad API dari beberapa sumber
minyak bumi:

Tabel 2. Variasi densitas dan derajad API dari beberapa sumber minyak
bumi

(Sumber: Speight, 2006)

Viskositas
Viskositas adalah gaya dalam dyne yang dibutuhkan untuk memindahkan
sistem dari 1 cm2 area pada jarak 1 cm dari sistem lain dari 1 cm2 luas melalui
jarak 1 cm dalam 1 detik. Dalam sistem cgs, unit viskositas adalah poise atau
sentipoise (0,01 P). Dua istilah lain yang umum digunakan adalah kinematik
viskositas dan fluiditas. Viskositas kinematik adalah viskositas dalam centipoises
dibagi oleh gravitasi spesifik, dan unit adalah stoke (cm2 = sec), meskipun
sentistok (0,01 cSt) dalam penggunaan lebih umum, fluiditas hanyalah kebalikan
dari viskositas. Viskositas (ASTM D445, D88, D2161, D341, dan D2270) dari
minyak mentah bervariasi tajam selama rentang yang sangat luas. Nilai bervariasi
dari kurang dari 10 cP pada suhu ruang untuk ribuan centipoises pada saat
temperatur yang sama (Speight, 2006).
Tegangan Permukaan dan Interfasial
Tegangan permukaan adalah ukuran gaya yang bekerja pada batas antara
dua fase. Jika batas adalah antara cair dan padat atau antara cairan dan gas (udara)
yang menarik disebut sebagai tegangan permukaan, tetapi menarik kekuatan
antara dua cairan yang dicampur disebut sebagai tegangan antar muka (Speight,
2006).

Tegangan permukaan minyak dan produk minyak bumi telah dipelajari

selama bertahun-tahun. Kisaran sempit nilai tegangan muka tersebut (sekitar 2438 dyne/ cm) untuk bahan luas beragam seperti sebagai bensin (26 dyne/ cm),
minyak tanah (30 dyne/ cm), dan fraksi pelumas (34 dyne/ cm) yang memiliki
nilai tegangan permukaan yang kecil untuk setiap karakterisasi percobaan
(Gomez, 1987).
Tegangan Permukaan Dinamis = 681.3/ K (1 T / 13.4881.7654 x sg2.1250)1.2056
Kandungan Logam
Heteroatom (nitrogen, oksigen, sulfur, dan logam) ditemukan di setiap
minyak mentah dan konsentrasinya harus dikurangi untuk mengkonversi minyak
mentah menjadi bahan bakar transportasi. Hal ini dikarenakan jika nitrogen dan
belerang hadir dalam bahan bakar selama pembakaran yakni Nitrogen oksida
(NOx) dan Sulfur oksida (SOx) bentuk masing-masing akan banyak menyebabkan
merugikan seperti, meracuni katalis dan menyebabkan akumulasi dalam
pembakaran. Berbagai tes (ASTM D1026, D1262, D1318, D1368, D1548, D1549,
D2547 D2599, D2788, D3340, D3341, D3605 dan) telah dilakukan untuk
menentukan logam pada produk minyak bumi (Speight, 2006).
Minyak berat dan residua mengandung proporsi yang relatif tinggi dari
logam baik dalam bentuk garam atau konstituen sebagai organologam (seperti
Metallo-porfirin), yang sangat sulit untuk dihilangkan dari bahan baku. Sifat
residua yang setiap diproduksi, dinyatakan bahwa semua logam dalam minyak
mentah asli terkonsentrasi di residum (Speight, 2000).
SIFAT THERMAL
Volatilitas
Volatilitas gas cair atau cair dapat didefinisikan sebagai kecenderungan
suatu zat untuk menguap yaitu untuk berubah dari cair ke bentuk uap atau gas.
Karena salah satu dari tiga hal penting untuk pembakaran dalam nyala api adalah
bahwa bahan bakar dalam bentuk gas, volatilitas merupakan karakteristik primer
bahan bakar cair (Speight, 2006).
Titik nyala minyak bumi atau produk minyak bumi adalah temperatur
dimana produk harus dipanaskan dalam kondisi tertentu untuk mengeluarkan uap
yang cukup untuk membentuk campuran dengan udara yang dapat dinyalakan

sejenak oleh api yang ditentukan (ASTM D56, D92, dan D93). Titik api adalah
suhu produk yang harus dipanaskan di bawah kondisi dengan dibakar terus
menerus sampai uap dan udara bercampur (ASTM D92).
Distilasi melibatkan prosedur umum dari penguapan cairan minyak bumi
yang sesuai pada tekanan atmosfer (ASTM D86, D216, D285, D447, dan D2892)
atau mengurangi tekanan (ASTM D1160) dan data yang dilaporkan dalam bentuk
satu atau lebih dari berikut tujuh item:
1.Titik didih awal adalah membaca termometer di leher labu distilasi saat
penurunan pertama dari distilat meninggalkan ujung tabung kondensor.
2. Suhu distilasi biasanya diamati ketika tingkat distilat mencapai setiap tanda
3.Titik akhir atau maksimum suhu adalah pembacaan termometer tertinggi
diamati selama distilasi.
4.Titik kering adalah termometer membaca pada saat yang labu menjadi kering.
5. Pemulihan adalah total volume distilat pulih dalam penerima lulus dan residu
adalah bahan cairan uap sebagian besar recondensed.
6.Pemulihan total adalah jumlah dari pemulihan cair dan residu, kehilangan
distilasi ditentukan dengan mengurangi pemulihan total dari 100%.
7.Persentase evaporasi adalah persentase pulih pada pembacaan termometer
khusus ataulainnya destilasi suhu, atau sebaliknya.
Liquifasi dan Solidifikasi
Minyak dan mayoritas produk minyak bumi berbentuk cairan pada suhu
kamar, dan timbul masalah dari proses pembekuan selama penggunaan yang tidak
umum. Namun demikian, titik leleh digunakan tes (ASTM D87 dan D127)
(Speight, 2006).
Ketidakjenuhan mempengaruhi titik leleh terutama dengan perubahan
yang simetri, sehingga etana (-172 oC, -278 oF) dan etilen (-169.5 oC, -273 oF)
hanya berbeda sedikit titik lelehnya, tetapi titik leleh sikloheksana (6.2 oC, 21 oF)
dan sikloheksana (-104 oC, -155 oF) terlihat sangat kontras. Semua jenis
hidrokarbon yang sangat simetris sulit untuk mengkristal; sedangkan hidrokarbon
yang asimetris bercabang alifatik serendah siklik oktan dan hidrokarbon terdiri
dari sebagian besar fraksi pelumas dari minyak bumi mengkristal perlahan-lahan
dan pada pendinginan hanya mengambil bentuk seperti gelas padat (Speight,
2006).

Karakteristik pemadatan dari produk minyak bumi tergantung pada kelas

atau jenis. Untuk grease, titik yang menarik adalah titik di mana fluiditas terjadi,
umumnya dikenal sebagai titik jatuh. Titik jatuh lemak adalah suhu di mana lemak
melewati dari padat plastik ke keadaan cair dan mulai mengalir di bawah kondisi
uji (ASTM D566 dan ASTM D2265). Untuk jenis lain seperti plastik padat,
termasuk petrolatum dan mikrokristalin lilin, baik titik leleh dan titik congealing
adalah yang menarik (Speight, 2006).

Residu Carbon
Produk minyak bumi adalah campuran dari banyak senyawa yang berbeda
dalam sifat fisik dan kimianya. Beberapa dari mereka mungkin akan menguap
karena tidak adanya udara pada tekanan atmosfer tanpa meninggalkan residu yang
cukup. Senyawa nonvolatile lainnya meninggalkan residu karbon ketika destruktif
disuling dalam kondisi seperti itu. Residu ini dikenal sebagai residu karbon saat
ditentukan sesuai dengan prosedur yang telah ditetapkan. Residu karbon adalah
properti yang dapat dikorelasikan dengan beberapa properti dari minyak bumi
(Speight, 2000), maka hal itu juga menyajikan indikasi volatilitas dari minyak
mentah dan kokas pembentuk (atau bensin penghasil) kecenderungan.
Namun, tes untuk residu karbon kadang-kadang digunakan untuk
mengevaluasi karakteristik deposito karbon dari bahan bakar yang digunakan
dalam tertentu jenis minyak-pembakaran peralatan dan mesin pembakaran
internal. Desain dan operasi mekanik kondisi peralatan tersebut memiliki
pengaruh yang besar pada deposisi karbon selama layanan yang perbandingan
residu karbon antara minyak harus dianggap sebagai hanya memberikan perkiraan
kasar relatif deposito-pembentuk kecenderungan. Sebuah hubungan yang lebih
tepat antara residu karbon dan kandungan hidrogen, H = C rasio atom, kandungan
nitrogen, dan kandungan sulfur telah terbukti ada (Nelson, 1974).
Data ini dapat memberikan informasi yang lebih akurat tentang perilaku
diantisipasi dari berbagai bahan baku dalam proses termal (Roberts, 1989).
Karena nilai-nilai yang sangat kecil dari residu karbon diperoleh dengan metode
Conradson dan Ramsbottom bila diterapkan pada minyak distilat ringan bahan

bakar, adalah kebiasaan untuk menyaring produk-produk tersebut untuk minyak

residu 10% dan menentukan residu karbon daripadanya. Nilai-nilai tersebut dapat
digunakan secara langsung dalam membandingkan bahan bakar minyak, asalkan
itu tetap diingat bahwa nilai-nilai adalah bahwa untuk minyak residu dan tidak
dapat dibandingkan dengan residu karbon dari bahan baku keseluruhan.
Ada dua metode yang lebih tua untuk menentukan residu karbon dari
minyak bumi atau petroleum produk: metode Conradson (ASTM D189) dan
metode Ramsbottom (ASTM D524). Keduanya berlaku untuk bagian yang relatif
nonvolatile produk minyak bumi dan minyak bumi, yang sebagian membusuk
ketika disuling pada tekanan 1 atmosfer. Namun, minyak mentah yang
mengandung abu-pembentuk konstituen akan memiliki residu karbon keliru tinggi
dengan metode tersebut, kecuali abu pertama kali dihapus dari minyak, tingkat
kesalahan adalah sebanding dengan jumlah abu. Metode ketiga, melibatkan
micropyrolysis sampel, juga tersedia sebagai metode uji standar (ASTM D4530).
Metode ini memerlukan jumlah sampel yang lebih kecil dan pada awalnya
dikembangkan sebagai metode termogravimetri. Residu karbon yang dihasilkan
oleh metode ini sering disebut sebagai residu microcarbon (MCR) (Panjang dan
Speight, 1989).
Titik Anilin
Titik anilin cairan pada awalnya didefinisikan sebagai titik kritis dua
cairan, artinya ketika temperatur minimum masih dalam bentuk alaminya. Nilai
ini lebih mudah diukur daripada nilai asli dan hanya beberapa persepuluh derajat
lebih rendah untuk sebagian besar zat. Untuk pengujian menggunakan (ASTM
D611), titik anilin adalah nilai yang cukup besar dalam karakterisasi produk
minyak bumi (Speight, 2006).
Panas Spesifik
Panas spesifik) yang didefinisikan sebagai jumlah panas yang diperlukan
untuk menaikkan suhu 1 g zat sebesar 1 0C (ASTM D2766). Panas spesifik dari
minyak petroleum dapat dimodelkan sebagai berikut:

dimana c adalah diukur dalam BTU/lbm- F, t adalah suhu dalam Fahrenheit

dan d adalah gravitasi spesifik pada suhu 60 F (16 C).
Dalam satuan kkal / (kg. C), rumusnya adalah:
,
dimana t suhu dalam Celcius dan d adalah gravitasi spesifik pada 15 C (Speight,
2006).
Panas Laten
Ada dua sifat yang mewakili transformasi fase: panas laten peleburan dan
panas laten penguapan. Panas laten peleburan didefinisikan sebagai jumlah panas
diperlukan untuk mengubah satuan berat dari padat menjadi cair tanpa ada
perubahan suhu. Untuk hidrokarbon, panas laten peleburan sekitar 15 kal/ g untuk
metana, meningkat menjadi 40 kal/ g untuk oktan, kemudian secara bertahap
mendekati nilai limit dari 55 kal/ g. Parafin bercabang biasanya memiliki panas
laten yang lebih rendah dari fusi daripada isomer normal; lilin parafin memiliki
panas laten fusi dalam kisaran 50 sampai 60 kal/ g (Speight, 2006).
Panas laten penguapan didefinisikan sebagai jumlah panas yang
dibutuhkan untuk menguapkan unit berat cair pada titik didih atmosfernya. Panas
laten penguapan pada titik didih atmosfernya umumnya meningkat seiring
peningkatan berat molekulnya dan untuk parafin normal, umumnya menurun
dengan meningkatnya suhu dan tekanan (Speight, 2006).
Entalphi
Entalpi adalah energi panas yang diperlukan untuk membawa sistem dari
keadaan standar ke sistem yang diinginkan. Suhu referensi biasa adalah 0 oC (32
o

F). Data Entalpi mudah diperoleh dari data panas spesifik dengan integrasi grafis

atau dengan persamaan empiris yang diberikan untuk panas spesifik cukup akurat
dari persamaan, (Speight, 2006):
H = 1/ d (0.388 + 0.000225t2 12.65)
Konduktivitas Thermal
Konduktivitas thermal (K) diberikan persamaan sebagai berikut:
K = 0.28 / d (l 0.00054) x 10-3
di mana d adalah spesifik gravitasi. Nilai untuk lilin parafin padat adalah
sekitar mendekati 0,00056 tergantung dari tipe lilin dan suhu (Speight, 2006).

Hubungan Tekanan-Volume-Temperatur
Uap hidrokarbon, seperti gas lainnya, mengikuti hukum gas ideal (PV
RT) hanya pada tekanan yang relatif rendah dan suhu tinggi, yaitu, jauh dari
kondisi kritis. Beberapa persamaan yang lebih empiris telah diusulkan untuk
mewakili hukum gas lebih akurat, seperti persamaan van derWaals, tetapi itu baik
untuk perhitungan atau diperlukan untuk penentuan eksperimental beberapa
konstanta. Sebuah perangkat yang lebih berguna adalah dengan menggunakan
hukum

gas

sederhana

dan

untuk

mendorong

koreksi,

disebut

faktor

kompresibilitas, , sehingga persamaan mengambil bentuk:

PV = RT
Untuk hidrokarbon, faktor kompresibilitas hampir satu-satunya fungsi dari
variabel dari beberapa kondisi, yaitu, fungsi dari tekanan dan temperatur dibagi
dengan nilai kritis masing-masing. Metode Faktor kompresibilitas berfungsi
sangat baik untuk senyawa murni tetapi dapat menjadi ambigu untuk campuran,
karena konstanta penting memiliki arti yang sedikit berbeda. Namun, penggunaan
suhu pseudocritical dan nilai-nilai tekanan umumnya lebih rendah dari nilai-nilai
yang sebenarnya, memungkinkan faktor kompresibilitas yang mempengaruhi
dalam masalah tersebut (Speight, 2006).
Panas Pembakaran
Panas pembakaran (

) Adalah energi yang dilepaskan sebagai panas

ketika senyawa mengalami pembakaran sempurna dengan oksigen di bawah

kondisi standar . Reaksi kimia hidrokarbon biasanya bereaksi dengan oksigen
untuk membentuk karbon dioksida , air dan panas. Ini dapat dinyatakan dengan
kuantitas:
energi / mol bahan bakar ( kJ / mol )
energi / massa bahan bakar
energi / volume bahan bakar
Panas pembakaran konvensional diukur dengan kalorimeter bom . Hal ini
juga dapat dihitung sebagai perbedaan antara panas pembentukan (

) dari

produk dan reaktan. Pada volume yang konstan maka panas pembakaran dari
produk minyak Bumi dapat diperkirakan dengan rumus:
.

di mana d adalah 60 / 60oF berat jenis. Deviasi umumnya kurang dari 1%,
meskipun banyak minyak mentah aromatik menunjukkan nilai yang jauh lebih
tinggi, rentang untuk minyak mentah adalah 10.000 sampai 11.600 kal/g dan
panas pembakaran minyak berat dan bitumen tar jauh lebih tinggi. Untuk bensin,
panas pembakarannya adalah 11.000 sampai 11.500 kal / g dan minyak tanah (dan
minyak diesel) itu rendah dalam kisaran 10.500 sampai 11.200 kal /g. Jadi, panas
pembakaran bahan bakar minyak adalahberkisar dari 9500 sampai 11.200 kal/g.
Kalor pembakaran gas minyak bumi mungkin dihitung dari analisis dan data dari
senyawa murni. Percobaan nilai untuk bahan bakar gas dapat diperoleh dengan
pengukuran dalam kalorimeter aliran air, dan kalor pembakaran cairan. Biasanya
diukur dalam kalorimeter bom. perhitungan kesetimbangan termodinamika juga
berguna dalam penelitian hidrokarbon,. Akurasi besar juga diperlukan untuk data
panas spesifik untuk perhitungan energi bebas atau entropi.
Tabel 3. Panas Pembakaran Minyak Berat Canada dan Bitumen

(Sumber: Speight, 2006)

Sifat Kritis
Temperatur, tekanan, dan volume pada titik kritis itu sangat penting di
dalam minyak bumi, khususnya yang berhubungan dengan, tekanan tinggi,
temperatur tinggi, pada pengoprasian sebuah kilang dan dalam hubungan antar
tekanan, suhu, dan volume untuk beberapa kondisi. Data kritis diketahui untuk
molekul hidrokarbon murni dengan berat yang sangat rendah. Dan metode standar
yang umumnya digunakan biasanya untuk menyelesaikan suatu perhitungan. Titik
kritis dari campuran murni adalah sebuah persamaan pada phase gas cair yang
takdapat dibedakan dan selalu bersama sama.

Keduanya memiliki data khusus. Bagaimanapun, penempatan perbedaan

pada data phase memungkinkan untuk memberikan kejelasan dalam percobaan.
jadi Definisi titik kritis dari campuran itu sama. Bagaimanapun, campuran
umumnya memiliki suhu maksimum atau tekanan maksimumdan titik kritis.
Maximun disini merupakan nilai yang sangat besar pada dua phase dan dapat
disatukan dalam persamaan.
SIFAT ELEKTRIKAL
Konduktivitas
Konduktivitas atau keterhantaran termal, k, adalah suatu besaran intensif
bahan yang menunjukkan kemampuannya untuk menghantarkan panas. Kebalikan
dari konduktivitas termal adalah resistivitas termal, biasanya diukur dalam kelvinmeter per watt (K m W -1). Konduktivitas termal = laju aliran panas jarak /
(luas perbedaan suhu)

Besaran ini didefinisikan sebagai panas, Q, yang dihantarkan selama

waktu t melaui ketebalan L, dengan arah normal ke permukaan dengan luas A
yang disebabkan oleh perbedaan suhu T dalam kondisi tunak dan jika
perpindahan panas hanya tergantung dengan perbedaan suhu tersebut. Untuk
menentukan konduktivitas minyak bumi menggunakan metode ASTM D3114
(Speight, 2006).
Konstanta Dielektrik
Konstanta dielektrik () suatu zat dapat didefinisikan sebagai rasio dari
kapasitas kondensor dengan materi antara

plate kondensor (C) itu dengan

kondensor kosong dan vakum (C0):

= C/ C0
Konstanta dielektrik minyak dan produk minyak bumi dapat digunakan
untuk menunjukkan kehadiran berbagai unsur, seperti Asphaltenes, resin, atau
bahan teroksidasi. Selanjutnya, para dielektrik konstan produk minyak bumi dapat
digunakan dalam peralatan, seperti kondensor yang mungkin dapat mempengaruhi
sifat listrik dan kinerja peralatan (ASTM D877). Konstanta dielektrik hidrokarbon
minyak mentah dan hasil produknya biasanya rendah dan berkurang seiring

dengan peningkatan suhu. Hal ini juga dicatat bahwa untuk hidrokarbon, fraksi
hidrokarbon, dan produk, konstanta dielektriknya kisaran sama dengan kuadrat
dari indeks bias. Bahan kutub memiliki konstanta dielektrik yang lebih besar
dibandingkan kuadrat dari indeks bias (Speight, 2006).
Kekuatan Dielektrik
Kekuatan dielektrik, atau tegangan tembus (ASTM D877) adalah gradien
potensi terbesar atau potensi isolator yang dapat menahan tanpa memungkinkan
mengalirkan listrik. Properti ini, dalam kasus minyak serta bahan dielektrik
lainnya, tergantung pada metode pengukuran yaitu pada panjang lintasan yang
dilalui, komposisi, bentuk, dan kondisi permukaan elektroda serta, durasi
perbedaan potensial yang diterapkan (Speight, 2006).
Dielectric Loss and Power Factor
Condenser terisolasi dengan dielektrik yang ideal biasanya tidak
menunjykkan disipasi energy ketika menggunakan potensial bolak-balik. Di mana
arus beredar, persis tertinggal pada sudut 90 dari potensial bolak-balik, sementara
itu energi yang tersimpan dalam condenser setiap setengah siklusnya akan
kembali lagi pada siklus berikutnya. Di sini tidak terdapat bahan dielektrik nyata
yang beperilaku ideal, yaitu beberapa energi yang didisipasikan di bawah tekanan
bolak-balik dan menjadi panas. Kurangnya efisiensi ini, secara luas disebut
dengan dielectric loss. Yang mana dapat dirumuskan :
K = W/ EI
Dimana k merupakan factor daya yaitu daya (W) yang didisipasikan oleh
tegangan E melalui arus I.
Sementara itu, menurut teori AC, power factor merupakan cosinus dari
sudut fase antara tegangan dan arus di mana bentuk gelombang sinus benar-benar
ada untuk keduanya, hal ini bertambah dalam pengunaan suhu. Ketika bahan
isolasi berfungsi sebagai dielektrik dari kondensor, faktor daya listrik adalah
properti intrinsik dari dielektrik. untuk equiment listrik praktis, daya rendah faktor
isolasi tentu saja akan selalu diinginkan, minyak petroleum umumnya sangat baik
dalam hal ini, memiliki nilai-nilai urutan 0,0005, dibandingkan dengan kuarsa
leburan dan resin polistirena. Faktor daya hidrokarbon murni sangat kecil. Jejak
kotoran kutub menyebabkan peningkatan mencolok semua minyak listrik. Oleh

karena itu, secara drastis disempurnakan dan ditangani dengan hati-hati untuk
menghindari kontaminasi produk oksidasi larut yang sangat tidak diinginkan
(Speight, 2006).
Elektrifikasi Statis
Dielektrik cairan nafta sangat ringan dan dapat memperoleh listrik statis
tinggi yang mengalir melalui atau disemprotkan dari pipa logam. Efek yang
ditimbulkan yaitu tersebarnya kontaminan secara koloidal, seperti produk oksidasi
yang dapat dihilangkan dengan penyaringan drastis atau adsorpsi. Kelembaban
yang tinggi di sekitar atmosfer sangat membantu dalam menurunkan listrik statis,
dan radioaktif bahan yang telah digunakan untuk mendorong pembuangan ke
tanah. Berbagai aditif telah ditemukan yang dapat meningkatkan konduktivitas
minyak bumi, sehingga menurunkan tingkat elektrifikasi. Kromium garam dari
asam salisilat dan garam teralkilasi lainnya seperti asam sulfosuccinic teralkilasi
bekerja dalam konsentrasi rendah berkisar 0,005% (Speight, 2006).
SIFAT OPTIK
Indeks Refraktif
Indeks bias adalah rasio dari kecepatan cahaya dalam ruang hampa dengan
kecepatan cahaya di substansi. Pengukuran indeks bias sangat sederhana (ASTM
D1218), membutuhkan jumlah kecil materi, dan, akibatnya, telah ditemukan
digunakan secara luas di karakterisasi hidrokarbon dan sampel minyak bumi
(Speight, 2006).
Penyebaran bias suatu zat didefinisikan sebagai perbedaan antara bias nya
indeks pada dua panjang gelombang tertentu cahaya. Dua baris, biasanya
digunakan untuk menghitung dispersi adalah, C (6563 A, merah) dan F (4861
A, biru) garis spektrum hidrogen. Itu dispersi tertentu adalah dispersi bias dibagi
dengan kepadatan pada suhu yang sama:
Dispersi spesifik = nF nC / d
Persamaan ini adalah sangat penting khususnya dalam kimia minyak bumi
karena semua jenuh hidrokarbon, naphthene dan parafin, memiliki hampir nilai
yang sama terlepas dari molekul berat badan, sedangkan aromatik yang jauh lebih
tinggi dan hidrokarbon alifatik jenuh adalah intermediate (Speight, 2006).
Aktivitas Optik

Bila seberkas cahaya terpolarisasi diteruskan melalui jenis kristal tertentu

dan cairan tertentu, maka arah getar cahaya terpolarisasi yang keluar tidak akan
sama dengan arah awalnya. Fenomena inilah yang disebut pemutaran bidang
getar/polarisasi. Sedangkan zat yang memperlihatkan efek ini disebut zat optik
aktif. Ada dua macam fenomena pemutaran zat optik aktif, yaitu efek yang
memutar bidang polarisasi kekanan, dilihat secara horisontal berkas yang bergerak
maju, efek ini disebut pemutar kanan (dextrorotatory) dengan simbol d, dan yang
memutar bidang polarisasi kekiri disebut pemutar kiri (levorotatory) dengan
simbol. Aktivitas optik bisa terjadi karena ketidaksimetrisan molekul zat, atau
karena sifat kristal secara keseluruhan (Speight, 2006).
Rumus Faraday Effect:
= Bd
= sudut rotasi (radian)
B= kerapatan fluks magnet (Tesla)
= konstanta verdet (rad/ Tesla meter)
D= jarak yang ditempuh cahaya (meter)
METODE ANALISA SPEKTROKOPIS
Spektrokopis Infrared
Spektroskopi inframerah konvensional menghasilkan informasi tentang
fitur fungsional berbagai konstituen minyak. Misalnya, spektroskopi inframerah
akan membantu dalam identifikasi fungsi N-H dan O-H, sifat rantai polimetilena,
C-H out-of-tempat lentur frekuensi, dan sifat dari setiap sistem aromatik
polynuclear (Yen, 1973).
Dengan perkembangan terbaru dari Fourier Transform Infrared (FTIR)
Spectroscopy, kuantitatif perkiraan berbagai kelompok fungsional juga bisa
dibuat. Hal ini sangat penting untuk aplikasi konstituen berat molekul tinggi padat
minyak bumi (yaitu fraksi asphaltene). Hal ini juga memungkinkan untuk
memperoleh parameter struktural dari data spektroskopi inframerah seperti: (1)
hidrogen jenuh rasio karbon jenuh, (2) karakter parafin, (3) karakter naftenat, (4)
kelompok metil, dan (5) panjang rantai parafin (Speight, 2006).
Resonansi Nuklear Magnet
Resonansi nuklir magnetik pada minyak bumi telah dipelajari baik secara
umum maupun struturalnya sekarang ini. Analisa pertama pada era modern ini
diawali dengan mempelajari Resonansi Proton Magnetik yang menemukan

terdapat sistem polinuklir yang aromatik pada unsur petroleum dengan berat
molekul tinggi. Brown dan Ladner membagi jenis distribusi proton (hidrogen)
pada fraksi petroleum menjadi 3 jenis, yaitu :

Cincin hidrogen aromatik

Hidrogen alifatik yang dekat dengan cincin aromatik
Hidrogen alifatik yang jauh dengan cincin aromatik
Sedangkan Yen dan Erdman membaginya menjadi 5 jenis, yaitu :

Hidrogen aromatik
Hidrogen yang disubstitusikan pada cincin aromatik
Hidrogen naphtenik
Hidrogen metilen
Metil hidrogen terminal yang jauh dai cincin aromatik
Namun, proton pada periferal dapat menghalangi interaksi intermolekular

yang dapat menyebabkan kesalahan kalkulasi. Resonansi magnetik pada karbon

13 sangat penting karena mepengaruhi jenis analisa distribusi karbonnya, yang
berguna untuk mengetahui struktur aromatisnya.
Spektrokopis Massa
Spektrometri massa, tidak seperti metoda spektroskopi yang lain, tidak
melibatkan interaksi antara radiasi ektromagnetik dan materi. Spektrometer massa
adalah alat atau instrumen yang digunakan untuk menentukan struktur kimia dari
molekul organik berdasarkan perhitungan massa dari molekul tersebut serta pola
fragmentasinya.
Dalam spektrometri massa, molekul sampel dalam fase uap dibombardir
dengan elektron berenergi tinggi (70 eV) yang menyebabkan lepasnya satu
elektron dari kulit valensi molekul tersebut.
Molekul yang kehilangan satu electron akan menjadi suatu kation radikal
(M) + e(M+.) + 2eKation radikal tersebut mengandung semua atom-atom dari molekul asal,
minus satu elektron, dan disebut ion molekul /molecular ion, dan dinyatakan
dengan M+. Sebagai hasil dari tabrakan dengan elektron berenergi tinggi, ion
molekul akan mempunyai energi yang tinggi dan dapat pecah menjadi fragmen
yang lebih kecil (kation, radikal atau molekul netral).
M+.
m1+ + m.2 atau M+.
m1+. + m2

Ion molekul, ion fragmen dan ion radikal fragmen dipisahkan

menggunakan medan magnet sesuai dengan perbandingan massa /muatannya
(m/z), dan menghasilkan arus listrik (arus ion) pada kolektor/detektor yang
sebanding dengan kelimpahan relatifnya. Fragmen dengan m/z yang besar akan
turun terlebih dahulu diikuti fragmen dengan m/z yang lebih kecil.
Partikel netral (yang tak bermuatan) yang dihasilkan dalam fragmentasi
tidak terdeteksi secara langsung dalam spektrometer massa.

Kebanyakan kation yang dihasilkan dalam spectrometer massa mempunyai

muatan = 1 (z = 1), sehingga m/z secara langsung menunjukkan massa dari kation
tersebut.

Gambar 1. Skema Analisa Menggunakan Spektrometer Massa

(Sumber:http://haska.org/2012/08/04/teknik-analisis-sidik-jari-minyak-bumi/)

Sampel diuapkan di bawah vakum dan diionkan menggunakan berkas

elektron. Ion sampel dipercepat menggunakan medan listrik memasuki tabung
penganalisis dan dilalukan dalam medan magnet. Dalam kekuatan medan magnet
yang diberikan, hanya ion-ion positif dan radikal positif akan difokuskan ke
detector, sedang ion-ion yang lain (radikal netral) akan dibelokkan ke dinding

tabung. Ion dengan m/z lebih besar akan mencapai detektor lebih dulu diikuti m/z
yang lebih kecil. Arus listrik yang diterima detektor akan diperkuat dan spektrum
massa dari sampel akan direkam (http://haska.org/2012/08/04/teknik-analisissidik-jari-minyak-bumi/)

METODE CHROMATOGRAFI
Kromatografi Gas
Kromatografi gas-cair (GLC) adalah metode untuk memisahkan
komponen volatil dari berbagai campuran. Hal ini pada kenyataannya, teknik
fraksionasi sangat efisien, dan itu idealnya sesuai dengan analisis kuantitatif
campuran ketika komponen yang mungkin diketahui. Dalam jenis aplikasi,
kromatografi gas telah mengambil alih banyak pekerjaan yang sebelumnya
dilakukan oleh teknik lain, analisis gas hidrokarbon dan gas kromatografi in-line
monitor mengalami peningkatan di dalam kontrol pabrik penyulingan.
Dengan demikian, tidaklah mengherankan bahwa kromatografi gas telah
digunakan secara luas bagi individu untuk identifikasi komponen, serta komposisi
persentase, dalam rentang didih gas (ASTM D2163, ASTM D2426, ASTM
D2504, ASTM D2505, ASTM D2593, ASTM D2597, ASTM D2712, ASTM
D4424, ASTMD4864, ASTMD5303, ASTMD6159, 264 IP, IP 318, IP 337, IP
345), dalam rentang didih bensin (misalnya, ASTM D2426, ASTM D2427, ASTM
D3525, ASTM D3606, ASTM D3710, ASTM D4420, ASTM D4815, ASTM
D5134, ASTM D5441, ASTM D5443, ASTM D5501, ASTM D5580, ASTM
D5599, ASTM D5623, ASTM D5845, ASTM D5986, IP 425), dalam rentang
didih lebih tinggi seperti bahan bakar diesel (ASTM D3524), penerbangan bensin
(ASTM D3606), mesin atau oli motor (ASTM D5480), dan lilin (ASTM D5442),
serta untuk distribusi rentang didih dari fraksi minyak bumi (ASTM D2887,
ASTM D5307), hidrokarbon ringan dalam minyak mentah stabil (IP 344), atau
kemurnian pelarut menggunakan kromatografi gas kapiler (ASTM D2268). Ada
juga rekomendasi untuk kalibrasi dan memeriksa analisis kromatografi gas (IP
353) (Speight, 2006).
Destilasi Tersimulasi

Kromatografi gas-cair telah ditemukan dan memiliki kegunaan untuk

pembuatan

simulasi

kurva

distilasi.

Dengan

menjumlahkan

total

luas

kromatogram dan kenaikan masing-masing titik didih dari komponen. Distilasi

adalah proses pemisahan yang paling banyak digunakan dalam industri minyak
bumi. Bahkan, pengetahuan tentang rentang titik didih bahan baku mentah dan
produk menjadi bagian penting dari penentuan kualitas bahan baku sejak dahulu
pada industri. Teknik ini telah digunakan untuk mengendalikan perancangan
proses pada kilang serta untuk memprediksi jenis produk. Dengan demikian,
tidaklah mengherankan bahwa simulasi distilasi telah banyak digunakan untuk
menentukan rentang didih bahan baku.
Di sisi lain, keterbatasan penggunaan destilasi sebagai teknik identifikasi
mungkin adalah faktor ekonomis,. Ada upaya untuk mengatasi keterbatasan ini,
tetapi harus diakuibahwa bentuk umum dari kurva distilasi sering memadai untuk
membuat rekayasa perhitungan, berhubungan dengan sifat fisik lainnya, dan
memprediksi produk (Nelson, 1958).
Namun, analisis kromatografi gas, pengaturan suhu dikembangkan untuk
mensimulasikan distilasi dan memprediksi waktu yang dibutuhkan pada titik
didih yang sebenarnya (ASTMD2887). Metode ini bergantung pada pengamatan
umum bahwa hidrokarbon dariadsorben nonpolar dalam urutan titik didihnya.
Keteraturan urutan komponen hidrokarbon memungkinkan untuk penyamaan
waktu retensi dengan suhu distilasi (Green et al., 1964.), simulasi penyulingan
dengan kromatografi gas (atau simdis) digunakan di seluruh industri. Metode ini
telahditeliti dengan baik dalam hal pengembangan metode dan aplikasi
(Hickerson, 1975; Hijau, 1976; Stuckey, 1978; Vercier dan Mouton, 1979,
Thomas et al., 1983;. Romanowski dan Thomas, 1985, MacAllister dan DeRuiter,
1985; Schwartz et al., 1987;. Thomas et al., 1987).manfaat dari teknik ini meliputi
membandingkan keunggulan dengan data distilasi lain dengan ASTM
serta aplikasi untuk fraksi didih lebih tinggi dari minyak bumi (Speight, 2002).
Perkembangan distilasi tersimulasi sebagai prosedur biasadimungkinkan untuk
perkembang secara besar-besaran sebagai alat kromatografi gas (seperti
pengenalan pemrograman suhu otomatis) sejak 1960-an. Pada kenyataannya,
sepenuhnya sistem distilasi simulasi otomatis, di bawah kontrol komputer, dapat

beroperasi terus menerus untuk memberikan laporan selesai dalam pilihan format
yang disetujui dengan dengan data titik didih yang benar. Sebagai contoh, output
data mencakup penyediaan profil Engler yang sesuai (ASTM D86) serta prediksi
sifat lainnya, seperti tekanan uap dan titik nyala (DeBruine dan Ellison, 1973).
Simulasi distilasi dengan kromatografi gas diterapkan dalam industri
petrokimia untukmenghasilkan pembagian titik didih

sulingan dan minyak

mentah (Butler, 1979). Dua standar yang digunakan, ASTM D2887 dan D3710,
yang tersedia untuk penentuan masing-masing titik didih fraksi minyak bumi dan
bensin. Metode ASTM D2887 untuk nonpolar, kolom kromatografi gas dalam
hubungannya dengan deteksi nyala ionisasi. batas atas dari rentang didih dicakup
oleh metode ini kira-kira 540 oC (1000 oF) setara dengan titik didih keadaan
atmosfer. terakhir kromatografi gas suhu tinggi yang digunakan telah difokuskan
pada perluasan cakupan metode ASTM D2887 untuk bahan minyak yang
memiliki titik didih 800 oC (1470 oF) setara titik didih atmosfer.
Kromatografi Adsorpsi
Chromatografi adsorpsi membantu untuk mengkarateristik komposisi dari
minyak mentah dan produk hidrokarbon. Ada dua standar metode yang sering
digunakan beberapa tahun ini yaitu ASTM D2007, ASTM D4124 (Speight, 2006).
Pemisahan

dari

campuran

menjadi

komponen

individu

dapat

menggunakan chromatografi adsorpsi yang mana salah satu dari adsorbent

terpaket dalam kolom chromatografi atau terbentuk di thin-layer chromatografi,
TLC. Pemisahan dengan menggunakan chormatografi biasanya digunakan untuk
menentukan komposisi dari sample. Jika suatu sampel tersebut komplek seperti
industry perminyakan, harus menggunakan banyak data tentang struktur kimia
dari fraksi agar dapat memperoleh data pemisahan.
Sebuah skema pemisahan yang ideal terintegrasi untuk analisis konstituen
heteroatomic karena itu harus memenuhi beberapa kriteria:
a. Jenis berbagai senyawa harus terkonsentrasi dalam jumlah yang masuk
akal fraksi diskrit, dan setiap fraksi harus mengandung jenis tertentu dari
senyawa heteroatomic. Hal ini juga perlu bahwa sebagian besar-senyawa

hetero dipisahkan dari hidrokarbon dan senyawa belerang yang mungkin

merupakan sebagian besar sampel.
b. Mungkin yang paling penting, pemisahan harus direproduksi sejauh hasil
panen dari berbagai fraksi dan distribusi jenis senyawa antara fraksi harus
konstan dalam batas-batas kesalahan eksperimental.
c. Skema pemisahan harus berlaku untuk high-didih penyulingan dan bahan
baku berat seperti residua sejak heteroatom ic komponen unds sering
mendominasi dalam bahan baku.
d. Prosedur pemisahan harus relatif sederhana untuk melakukannya dan
bebas dari kompleksitas.
e. Akhirnya, prosedur pemisahan keseluruhan harus menghasilkan kuantitatif
atau, paling buruk, dekat pemulihan kuantitatif spesies heteroatomic hadir
dalam berbagai bahan baku. Seharusnya tidak ada kerugian yang
signifikan dari spesies ke adsorben atau, mungkin lebih penting, setiap
perubahan kimia dari senyawa ini. Haruskah perubahan kimia terjadi, akan
memberikan data yang menyesatkan yang memiliki efek yang serius bisa
pada memperbaiki prediksi atau pengamatan geokimia.
Group tipe analisis dengan menggunakan chromatografi adsorpsi harus
aplikatif untuk beberapa varietas dari minyak bumi dan produknya. Jenis analisis
sering disingkat dengan nama Pona (parafin, olefin, naphthenes, dan aromatik),
PIONA (parafin, isoparafin, olefin, naphthenes, dan aromatik), PNA (parafin,
naphthenes, dan aromatik), PINA (parafin, iso-parafin, naphthenes, dan aromatik),
atau SARA (jenuh, aromatik, resin, dan asphaltenes) (Speight, 2006).
Kromatografi Tampilan Gel
Ada dua teknik tambahan yang telah berevolusi dari perkembangan yang
lebih baru dari metode pertama teknik kromatografi. kromatografi filtrasi Gel
(GFC), telah berhasil digunakan untuk aplikasi untuk sistem air oleh ahli biokimia
selama lebih dari tiga dekade. teknik ini dikembangkan dengan menggunakan
soft, cross-linked dekstran. Teknik kedua, kromatografi permeasi gel (GPC),
menggunakan semi-kaku, cross-linked polistiren. Dalam teknik yang benar,
kemasan partikel mengembang dalam pelarut kromatografi, membentuk struktur

gel berpori. Perbedaan antara metode didasarkan pada tingkat pengembangan

kemasan, pengembangan dekstran dalam tingkat yang jauh lebih besar dari
polystyrene. Perkembangan selanjutnya dari kemasan berpori yang kaku dari
kaca, silika, dan gel silika telah mengakibatkan penggunaan dan klasifikasi
sebagai kemasan untuk kromatografi permeasi gel (Speight, 2006).
Kromatografi permeasi Gel disebut juga kromatografi ukuran eksklusi
(SEC), dalam representasi yang paling sederhana terdiri dari kolom atau kolom
dikemas dengan gel dari berbagai ukuran pori dalam Carbognani kromatografi
cair, 1997). Dalam kondisi aliran konstan, zat terlarut yang disuntikkan ke bagian
atas kolom. Pemisahan ini didasarkan pada kenyataan bahwa molekul zat terlarut
yang lebih besar tidak dapat diakomodasi dalam sistem pori dari manik-manik gel.
Di sisi lain, molekul zat terlarut yang lebih kecil meningkatkan manik, tergantung
pada ukuran relatif masing-masing, dan memerlukan lebih banyak waktu untuk
mengelusi. Jadi mungkin, dengan kontrol aliran, kalibrasi, injeksi, dan deteksi
(biasanya dengan indeks bias atau penyerapan UV), untuk mendapatkan
representasi kromatografi akurat dari distribusi berat molekul zat terlarut
(Carbognani, 1997). Hal ini tentunya harus berasumsi bahwa tidak ada bahan
kimia atau interaksi fisik antara zat terlarut dan gel yang meniadakan konsep
ukuran zat terlarut dan ukuran pori. Sebagai contoh, sangat polar, molekul kecil
yang bisa mengasosiasikan dalam larutan dan sulit untuk memisahkan bisa
dibayangkan muncul dalam kisaran berat molekul yang salah.
Kromatografi Ion-Excharger
Kromatografi pertukaran ion (ion-exchange chromatography) biasa
digukanan untuk pemurnian materi biologis, seperti asam amino, peptida, protein.
Metode ini dapat dilakukan dalam dua tipe, yaitu dalam kolom maupun ruang
datar (planar). Terdapat dua tipe pertukaran ion, yaitu pertukaran kation (cation
exchange) dan pertukaran anion (anion exchange). Pada pertukaran kation, fase
stasioner bermuatan negatif; sedangkan pada pertukaran anion, fase stasioner
bermuatan positif. Molekul bermuatan yang berada pada fase cair akan melewati
kolom. Jika muatan pada molekul sama dengan kolom, maka molekul tersebut

akan terelusi. Namun jika muatan pada molekul tidak sama dengan kolom, maka
molekul tersebut akan membentuk ikatan ionik dengan kolom. Untuk mengelusi
molekul yang menempel pada kolom diperlukan penambahan larutan dengan pH
dan kekuatan ionik tertentu. Pemisahan dengan metode ini sangat selektif dan
karena biaya untuk menjalankan metode ini murah serta kapasitasnya tinggi, maka
metode ini biasa digunakan pada awal proses keseluruhan (Carrier et al., 1997).

HPLC
HPLC (High-Performance Liquid Chromatography) merupakan salah
metode paling modern dalam analisa suatu senyawa khususnya senyawa
hidrokarbon. Dalam fase normal, HPLC digunakan secara skala besar untuk
memisahkan berbagai kelompok hidrokarbon dan mengidentifikasi tipe konstituen
secara spesifik (Colin dan Vion, 1983; Miller et al, 1983;. Chartier et al, 1986).
Namun, kelemahan mendasar HPLC dalam menganalisa jenis gugus
hidrokarbon yaitu sulit dalam memperoleh faktor respon yang akurat berlaku
untuk produk distilat yang berbeda. Akurasi tersebut dapat dikompromikan ketika
faktor

respon

digunakan

untuk

menganalisis

bahan

hydrotreated

dan

hydrocracked memiliki yang rentang titik didih yang sama. Bahkan, perubahan
distribusi hidrokarbon yang signifikan dapat menyesatkan hasil analisa. Hal ini
dikarenakan variasi dalam menanggapi respon analisa dengan nomor karbon yang
ditampilkan oleh detektor HPLC secara rutin digunakan (Drushel, 1983).
Secara umum, jumlah informasi yang diperoleh dari setiap pemisahan
dengan metode kromatografi dapat efektif, tergantung pada detektor yang
dipasang pada HPLC (Hayes dan Anderson, 1987). Dalam industri penggunaan
metode HPLC sangat meningkat. Keterbatasan komersial detektor konvensional
yang teredia seperti penyerapan ultraviolet atau terlihat (UV = VIS) dan indeks
bias (RI) telah menyebabkan pertumbuhan teknik analisa semakin ketat.
Keuntungan umum dari metode analisa HPLC adalah: (1) masing-masing
sampel yang diterima dianalisa, (2) rentang titik didih sampel pada umumnya
immaterial, (3) waktu total per analisis biasanya dari urutan menit, dan (4) metode
dapat diadaptasi untuk analisa on-stream (Speight, 2006).

Berikut tabel variasi berbagai komponen senyawa minyak bumi

menggunakan HPLC dan MS (wt. %):
Tabel 4. Variasi Berbagai Komponen Senyawa Minyak Bumi Menggunakan
HPLC dan MS

(Sumber: Qiang and Wanzhen Lu, 1999)

Kromatografi Fluida Superkritis
Sebuah fluida superkritis didefinisikan sebagai suatu zat di atas suhu kritis
yang memiliki sifat tidak biasanya yang ditemukan pada suhu dan tekanan
standar. Penggunaan fluida superkritis di bawah kondisi dapat memberikan
kemampuan

ekstraksi

cairan

yang

memungkinkan

kesempatan

untuk

meningkatkan pemulihan zat terlarut (Speight, 2006).

Untuk uji kromatografi fluida superkritis digunakan pelarut. Sifat-sifat
pelarut yang paling relevan untuk kromatografi fluida superkritis adalah
temperatur kritis, polaritas, dan setiap solut-pelarut tertentu terdapat interaksi
antarmolekul (seperti ikatan hidrogen) yang dapat meningkatkan kelarutan dan
selektivitas dalam pemisahan. Nonpolar atau rendah-polaritas pelarut dengan suhu
sedang kritis (misalnya, Nitrous oxide, Karbon dioksida, etana, propana, pentana,
xenon, Sulfur heksafluorida, dan freon) telah baik dieksplorasi untuk digunakan
dalam kromatografi fluida superkritis. Karbon dioksida dalam fase cairan
memiliki banyak pilihan dalam aplikasi kromatografi fluida superkritis
dikarenakan suhu rendah kritisnya (31 oC, 88 oF), bersifat tidak beracun, dan
kurangnya gangguan dengan sebagian metode pendeteksian (Lundanes et al.,
1986).

PENUTUP

Minyak bumi merupakan hidrokarbon yang terbentuk dari sisa-sisa

makhluk hidup selama jutaan tahun. Pemeriksaan minyak bumi meliputi
pemeriksaan inspeksi dan pemeriksaan komprehensif.
Pemeriksaan inspeksi melibatkan penentuan beberapa sifat kunci minyak
bumi (misalnya, derajad API, kandungan sulfur, titik tuang, dan kisaran distilasi).
Sedangkan, pemeriksaan komprehensif memang lebih kompleks. Sebuah uji
minyak bumi secara menyeluruh melibatkan antara lain: (1) hasil residu karbon,
(2) densitas (berat jenis), (3) kandungan sulfur, (4) profil destilasi (volatilitas), (5)
konstituen logam, (6) viskositas, dan (7) titik tuang, serta berbagai tes yang
dilakukan untuk memahami sifat dan perilaku minyak mentah.
DAFTAR PUSTAKA
Butler, R.D. 1979. Chromatography in Petroleum Analysis. Altgelt, K.H. and
Gouw, T.H. eds., Marcel Dekker, New York.
Carbognani, L. 1997. J. Chromatogr. A. 788: 6373.
Carrier, R., Bordanaro, J., and Yip, K. 1997. Ion Exchange Chromatography.
Chartier, P., Gareil, P., Caude, M., Rosset, R., Neff, B., Bourgognon, H.F., and
Husson, J.F. 1986. J. Chromatogr. 357: 381.
Colin, J.M. and Vion, G. 1983. J. Chromatogr. 280: 152.
DeBruine, W. and Ellison, R.J. 1973. J. Petrol. Inst. 59: 146.
Drushel, H.V. 1983. J. Chromatogr. Sci. 21: 375.
Gomez, J.V. 1987. Oil Gas J. (December 7): 68.
Green, L.E., Schmauch, L.J., and Worman, J.C. 1964. Anal. Chem. 36: 1512.
Hayes, P.C. and Anderson, S.D. 1987. J. Chromatogr. 387: 333.
Hickerson, J.F. 1975. Special Publication No. STP 577. American Society for
Testing and Materials, Philadelphia. p. 71.
Lundanes, E. Iversen, B., and Greibokk, T. 1986. J. Chromatogr. 366: 391.
MacAllister, D.J. and DeRuiter, R.A. 1985. Paper SPE 14335. 60th Annual
Technical Conference. Society of Petroleum Engineers, Las Vegas.
September 2225.
Magoon, L.B., 1988. The Petroleum System-a Classification Scheme for
Research, Exploration, and Resource Assessment. In: Magoon, L.B.
(Ed.), Petroleum Systems of the United States. USGS Bulletin, vol. 1870,
pp. 2-15.
Magoon, L.B., Dow, W.G., 2000. Mapping the Petroleum System-an Investigative
Technique to Explore the Hydrocarbon System. In: Mello, M.R., Katz,
B.J. (Eds.), Petroleum Systems of South Atlantic Margins. AAPG
Memoir, vol. 73, pp. 53-68.
Miller, R.L., Ettre, L.S., and Johansen, N.G. 1983. J. Chromatogr. 259: 393.
Nelson, W.L. 1958. Petroleum Refinery Engineering. McGraw-Hill, New York.
Nelson, W.L. 1974. Oil Gas J. 72(6): 72.

Qiang, D., and Lu, Wanzhen. 1999. Journal of Petroleum Science and
Engineering 22: 3136. Research Institute of Petroleum Processing,
SINOPEC. Beijing, 100083 China.
Roberts, I. 1989. Preprints. Div. Petrol. Chem. Am. Chem. Soc. 34(2): 251.
Romanowski, L.J. and Thomas, K.P. 1985. Report No. DOE=FE =601772326.
United States Department of Energy, Washington, DC.
Schwartz, H.E., Brownlee, R.G., Boduszynski, M.M., and Su, F. 1987. Anal.
Chem. 59: 1393.
Speight, J.G. 1994. Asphaltenes and Asphalts, I. Developments in Petroleum
Science, 40. Yen, T.F. and Chilingarian, G.V. eds, Elsevier, Amsterdam.
Chapter 2.
Speight, J.G. 2000. The Desulfurization of Heavy Oils and Residua, 2nd Ed.
Marcel Dekker Inc., New York.
Speight, J.G. 2001. Handbook of Petroleum Analysis. John Wiley & Sons Inc.,
Hoboken, NJ.
Speight, J.G. 2006. The Chemistry and Technology of Petroleum/ James G.
Speight. 4th ed. Taylor & Francis Group, LLC.
Stuckey, C.L. 1978. J. Chromatogr. Sci. 16: 482.
Thomas, K.P., Barbour, R.V., Branthaver, J.F., and Dorrence, S.M. 1983. Fuel 62:
438.
Thomas, K.P., Harnsberger, P.M., and Guffey, F.D. 1987. Report No.
OE=MC=110762451. United States Department of Energy,
Washington, DC.
Vercier, P. and Mouton, M. 1979. Oil Gas J. 77(38): 121.
Yen, T.F. 1973. Fuel 52: 93.
http://haska.org/2012/08/04/teknik-analisis-sidik-jari-minyak-bumi/