Anda di halaman 1dari 11

Process For Making Diethyl Ether From Acetic Acid (US 8,710,277 B2)

Abstract
Proses untuk memproduksi dietil eter dengan hidrogenasi asam asetat dengan adanya katalis
terdiri dari logam pertama pada dukungan asam, sebaiknya dukungan zeolit. Sebuah katalis
yang disukai terdiri dari platinum dan timah pada dukungan asam. Selektivitas untuk dietil
eter minimal 60% dapat dicapai.
(1)
Field of The Invention (Bidang Penemuan)
Penemuan ini secara umum berhubungan dengan proses hidrogenasi untuk asam asetat untuk
membentuk dietil eter dan katalis baru untuk digunakan dalam proses tersebut, katalis
memiliki selektivitas tinggi untuk dietil eter.
Background of The Invention (Latar Belakang Penemuan)
Dietil eter menemukan berbagai penggunaan sebagai pelarut, anestesi, dan bahan bakar. Saat
ini dietil eter diproduksi sebagai produk sampingan dari dehidrasi etanol untuk membuat
etilena menggunakan asam sulfat, seperti yang dijelaskan dalam US Pat. Nos. 7.585.339,
5.227.141 dan 3.847.756. Biasanya dietil eter disukai dalam dehidrasi pada suhu reaksi yang
lebih rendah, tetapi campuran etilena dan dietil eter masih ada. Proses lainnya, seperti yang
dijelaskan dalam US Pat. No 4.670.620, telah berusaha untuk meningkatkan selektivitas
dalam reaksi dehidrasi etanol terhadap etilen dengan menggunakan zeolit pada suhu yang
tinggi. Selanjutnya, etanol yang diproduksi secara konvensional dari feed-saham mana
fluktuasi harga menjadi lebih signifikan. Artinya, fluktuasi gas alam dan harga minyak
mentah 35 berkontribusi terhadap fluktuasi biaya minyak bumi konvensional pro diproduksi
secara, gas alam atau jagung atau, etanol produk-sumber pertanian lainnya, sehingga
menciptakan kebutuhan untuk reaktan selain etanol.
Oleh karena itu, ada kebutuhan untuk sebuah metode untuk secara langsung pro 40 ducing
dietil eter dan untuk memproduksi dietil eter pada skala komersial dari sumber non-alkohol.
Summary of The Invention (Ringkasan Penemuan)
Penemuan ini diarahkan ke proses untuk membuat dietil eter dengan hidrogenasi asam asetat,
sebaiknya pada selektivitas dietil eter yang tinggi. Dalam perwujudan pertama, penemuan ini
adalah suatu proses untuk memproduksi dietil eter terdiri dari hidrogenasi asam asetat dengan
adanya katalis terdiri dari logam pertama pada dukungan asam yang dipilih dari kelompok
yang terdiri dari (i) dukungan zeolit, (ii) dukungan dipilih dari kelompok yang terdiri dari
oksida besi, alumina, silika / alumina, titania, zirkonia dan, dan (iii) dukungan dimodifikasi
dengan pengubah asam dan / atau redoks.
Dalam perwujudan kedua, penemuan ini adalah suatu proses untuk memproduksi dietil eter
terdiri dari hidrogenasi asam asetat dengan adanya katalis terdiri dari logam pertama pada
dukungan zeolit.
Sebaiknya salah satu dukungan asam juga dapat dimodifikasi dengan pengubah asam dan /
atau redoks. Pengubah sesuai meliputi oksida logam IVB, oksida logam Grup VB, oksida
logam grup VIB, oksida besi, aluminium oksida, dan campuran-campurannya. Lebih khusus
pengubah dipilih dari kelompok yang terdiri of W03, Mo03, Fe203, Cr203, V205, Mn02, CuO,
C0203, Bi203, Ti02, ZrO2; Nb205, Ta205, A1203, B203, P205 dan Sb203. Dalam perwujudan yang

disukai, penemuan ini adalah suatu proses untuk memproduksi dietil eter terdiri dari
hidrogenasi asam asetat dengan adanya katalis terdiri dari logam pertama pada dukungan
zeolit. Katalis lebih lanjut dapat terdiri dari logam kedua dan / atau ketiga.
Sebaiknya, logam pertama yang dipilih dari kelompok con- sisting Grup IB, lib, IIIB, LYB,
VB, VIIB, VIIB, atau logam transisi VIII, logam lantanida, logam aktinida atau logam dari
salah satu Grup IIIA, IVA, VA, atau VIA dan lebih disukai logam pertama yang dipilih dari
kelompok yang terdiri dari tembaga, besi, kobalt, nikel, ruthenium, rhodium, dium palla-,
osmium, iridium, platinum, titanium, seng, kromium, renium, molibdenum , dan tungsten.
Sebaiknya, logam kedua, yang berbeda dari logam pertama, dipilih dari kelompok yang
terdiri dari tembaga, molibdenum, timah, kromium, besi, kobalt, vanadium, tungsten,
paladium, platinum, thanum lan, cerium, mangan, ruthenium , renium, emas, dan nikel. Satu
katalis disukai terdiri dari platinum dan timah. Dukungan zeolit dipilih dari kelompok yang
terdiri dari mordenites, ZSM-5, zeolit X, dan Y. zeolit disukai, dukungan zeolit hadir dalam
jumlah pada 75 % berat menjadi 99,9 % berat. Berdasarkan berat total katalis.
Dalam salah satu perwujudan hidrogenasi ini dilakukan dalam fase uap pada suhu dari 125
C sampai 350 c, tekanan 10 KPa 3000 KPa, dan hidrogen untuk rasio asam asetat mol lebih
besar dari 4:1. Dalam salah satu perwujudan konversi asam asetat minimal 10% dan
selektivitas untuk dietil eter setidaknya 60%. Dalam perwujudan yang disukai, selektivitas
setidaknya 70% atau setidaknya 80%. Sebaiknya, selektivitas untuk metana, etana, dan
karbon dioksida, dan campurannya kurang dari 4%.
Detailed Description of The Invention (Uraian Lengkap Penemuan)
Secara umum penemuan ini berhubungan dengan proses untuk memproduksi dietil eter
dengan asam asetat hidrogenasi dengan adanya katalis. Tanpa terikat dengan teori, reaksi
hidrogenasi diyakini sebagai berikut:

Reaksi seperti itu mengejutkan dan tak terduga karena sebagian besar literatur tentang
hidrogenasi asam karboksilat laporan memproduksi bukan eter, tetapi alkohol, seperti yang
dijelaskan dalam US Pat. Nos. 3.478.112, 4.317.918, 4.398.039, 4.443.639, 4.480.115, dan
4.517.391. Laporan literatur lain hidrogenasi dari asam karboksilat membentuk ester, US Pat.
No 4.275.228, dan aldehida, seperti yang dijelaskan dalam US Pat. No 5.306.845, dan AS
Pat. Nomor 5476827.
Dalam salah satu perwujudan katalis terdiri dari sedikitnya satu logam dan dukungan asam,
seperti dukungan zeolit atau dukungan dimodifikasi dengan pengubah asam dan / atau
redoks. Tanpa terikat produksi eter dietil teori mungkin disukai ketika dukungan bersifat
asam. Mendukung yang tidak cukup asam untuk mendukung dietil eter dapat mendukung
senyawa ester lainnya dan etilena. Penemuan ini juga berhubungan dengan katalis tersebut
dan proses untuk membuat katalis. Menggunakan katalis ini dalam hidrogenasi asam asetat
menyediakan selektivitas tinggi untuk dietil eter, yang memungkinkan perwujudan dari
penemuan ini untuk digunakan dalam operasi industri untuk menghasilkan dietil eter dalam
skala ekonomis.
Katalis dari penemuan ini terdiri dari logam pertama dan opsional satu atau lebih dari logam
kedua, ketiga logam, atau logam tambahan. Dalam konteks ini, istilah numerik "pertama,"
"kedua," "ketiga," CTC., Bila digunakan untuk memodifikasi kata "metal," dimaksudkan
untuk menunjukkan bahwa logam masing-masing berbeda satu sama lain. Berat total dari

semua logam hadir dalam katalis lebih disukai 0,1-25 berat. %, Misalnya, 0,5-15 berat. %,
Atau 0,75-10 wt. %. Untuk tujuan spesifikasi ini, kecuali dinyatakan lain, persen berat
berdasarkan berat total katalis termasuk logam dan dukungan. Logam (s) dalam katalis dapat
hadir dalam bentuk satu atau lebih oksida logam. Untuk tujuan penentuan persen berat logam
(s) dalam katalis, berat oksigen apapun yang terikat dengan logam diabaikan. Logam pertama
mungkin Grup IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIIB, VIIB, atau logam transisi VIII, logam lantanida,
logam aktinida, atau logam dari salah Kelompok IIIA, IVA, VA, atau VIA. Dalam
perwujudan yang disukai, logam pertama yang dipilih kelompok yang terdiri dari tembaga,
besi, kobalt, nikel, ruthe- 20 nium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, titanium,
seng, kromium, renium, molibdenum, dan tungsten. Sebaiknya, logam pertama yang dipilih
dari kelompok yang terdiri dari platinum, paladium, kobalt, nikel, dan ruthenium. Lebih
disukai, logam pertama yang dipilih dari platinum dan paladium. Ketika logam pertama
terdiri platinum, lebih disukai bahwa katalis terdiri dari platina dalam jumlah kurang dari 5
berat. %, Mis kurang dari 3 berat. % Atau kurang dari 1 wt. %, Karena ketersediaan dan biaya
platinum. Sebagaimana ditunjukkan di atas, katalis opsional selanjutnya terdiri dari logam
kedua, yang biasanya akan berfungsi sebagai promotor. Jika ada, logam kedua sebaiknya
dipilih dari kelompok yang terdiri dari tembaga, molibdenum, timah, kromium, besi, kobalt,
vanadium, tungsten, paladium, platinum, lantanum, cerium, mangan, ruthenium, renium,
emas, dan nikel. Lebih disukai, logam kedua yang dipilih dari kelompok yang terdiri dari
tembaga, timah, kobalt, renium, dan nikel. Lebih disukai, logam kedua yang dipilih dari
timah dan renium.
Dimana katalis mencakup dua atau lebih logam, satu logam dapat bertindak sebagai promotor
logam dan logam lainnya adalah logam utama. Misalnya, dengan katalis platinum / timah,
platinum dapat dianggap sebagai logam utama dan timah dapat dianggap logam promotor.
Untuk kenyamanan, spesifikasi ini mengacu pada logam pertama sebagai katalis utama dan
logam kedua (dan logam opsional) sebagai promotor (s). Hal ini tidak boleh dianggap sebagai
indikasi mekanisme yang mendasari aktivitas katalitik.
Jika katalis mencakup dua atau lebih logam, misalnya logam pertama dan logam kedua,
opsional metal pertama hadir dalam katalis dalam jumlah dari 0,1 sampai 10wt. %, Mis dari
0,1 sampai 5 berat. %, Atau dari 0,1 T03 berat. %. Logam kedua lebih disukai hadir dalam
jumlah 0,1-20 berat. %, Misalnya, dari 0,1 sampai 10 wt. %, Atau dari 0,1 sampai 5 berat. %.
Rasio mol logam pertama yang logam kedua lebih disukai dari 10: 1 sampai 1:10, misalnya,
dari 4: 1 sampai 1: 4, dari 2: 1 sampai 1: 2, dari 1,5: 1 sampai 1: 1,5 atau dari 1,1: 1 sampai 1:
1,1. Dalam salah satu perwujudan, katalis terdiri dari platinum dan timah dalam 1: rasio
molar 1. Untuk katalis yang terdiri dari dua atau lebih logam, dua atau lebih logam dapat
paduan
dengan satu sama lain atau bisa terdiri dari larutan logam non-paduan atau campuran.
Dalam perwujudan bila katalis terdiri dari logam ketiga, logam ketiga dapat dipilih dari salah
satu logam yang tercantum di atas di counection dengan pertama atau kedua logam, selama
logam ketiga ini berbeda dengan logam pertama dan kedua. Dalam aspek yang lebih disukai,
logam ketiga dipilih dari kelompok yang terdiri dari kobalt, palladium, ruthenium, tembaga,
seng, platinum, timah, dan renium. Lebih disukai, logam kedua yang dipilih dari kobalt,
palladium, dan ruthenium. Ketika hadir, berat total logam ketiga disukai adalah 0,05-4 berat.
%, Misalnya, 0,1-3 wt. %, Atau 0,1-2 wt. %.
Dalam salah satu perwujudan, katalis terdiri dari logam pertama dan tidak ada logam
tambahan (tidak ada logam kedua, dll). Dalam perwujudan ini, logam pertama sebaiknya
hadir dalam jumlah 0,1-25 berat. %, Misalnya, dari 0,1 sampai 10 wt. %, Atau dari 1 sampai
5 berat. %. Dalam perwujudan lainnya, katalis terdiri dari kombinasi dari dua atau lebih
logam di sebuah dukungan. Komposisi logam pilihan khusus untuk berbagai katalis dari
perwujudan penemuan ini yang disediakan di bawah pada Tabel 1 Dimana katalis terdiri dari

logam pertama dan kedua logam, logam pertama sebaiknya hadir dalam jumlah dari 0,1
sampai 5 berat. % Dan logam kedua lebih disukai ada dalam jumlah dari 0,1 sampai 5 berat.
%. Dimana katalis terdiri dari logam pertama, logam kedua dan ketiga logam, logam pertama
sebaiknya hadir dalam jumlah dari 0,1 sampai 5 berat. %, Logam kedua lebih disukai ada
dalam jumlah dari 0,1 sampai 5 berat. %, Dan logam ketiga disukai hadir dalam jumlah 0,1-2
wt. %. Dimana logam pertama adalah platinum, logam pertama sebaiknya hadir dalam
jumlah 0,1-3 wt. %, Logam kedua adalah terdapat dalam jumlah dari 0,1 sampai 5 berat. %,
Dan logam ketiga, jika ada, sebaiknya hadir dalam jumlah 0,1-2 wt. %.
Tabel 1.

Tergantung terutama pada bagaimana katalis diproduksi, logam katalis dari penemuan ini
dapat tersebar di seluruh mendukung, dilapisi pada permukaan luar dari dukungan (kulit
telur), atau dihiasi di permukaan mendukung.
Dalam salah satu perwujudan, katalis dari penemuan ini gan perlengkapan ther terdiri dari
sebuah dukungan asam yang dipilih dari kelompok yang terdiri dari (i) mendukung zeolit, (ii)
mendukung dipilih dari kelompok yang terdiri dari oksida besi, alumina, silika / alumina, nia
tita- , dan zirconia, dan (iii) mendukung dimodifikasi dengan pengubah asam dan / atau
redoks. Dalam salah satu perwujudan katalis pref- erably terdiri dukungan zeolit. Berbagai
zeolit dan zeolit-jenis bahan yang dikenal dalam bidang ini untuk katalisis reaksi kimia.
Mendukung zeolit yang cocok termasuk yang dipilih dari kelompok yang terdiri dari
mordenites, ZSM-5, zeolit X dan zeolit Y. Penyusunan mordenites largepore dijelaskan,
misalnya, dalam US Pat. Nomor 4018,514 dan di Mol. Saringan Pap. Conf., 1967,78, Soc.
Chern. Ind. London, berdasarkan D. Domine dan J. QUOBEX, seluruh isi dan pengungkapan
yang digabungkan dengan referensi. Zeolit X dijelaskan, misalnya, dalam US Pat. Nomor
2882,244 dan zeolit Y di AS Pat. No 3.130.007, seluruh isi dan pengungkapan yang
digabungkan dengan referensi. AS Pat. No 3.702.886, seluruh isi dan pengungkapan yang
digabungkan dengan rujukan, dis menutup kelas zeolit sintetis, ditandai sebagai "Zeolit ZSM5," yang efektif untuk katalisis dari berbagai proses konversi hidrokarbon. Zeolit yang cocok
mungkin dalam bentuk sebagian atau seluruhnya diasamkan, atau dalam bentuk sebagian
dealuminasi.

Dalam salah satu perwujudan contoh, dukungan zeolit dapat dicirikan sebagai "H-ZSM-5"
atau "H-mordenit" zeolit dibuat dari yang sesuai "ZSM-5" zeolit atau "rnorden- ite" zeolit
dengan mengganti sebagian besar, dan umumnya setidaknya sekitar 80%, dari kation dari
zeolit terakhir dengan ion hidrogen menggunakan teknik terkenal dalam bidang ini. Ini
mendukung zeolit dasarnya aluminosilikat kristal, atau jika dalam bentuk netral, adalah
kombinasi dari silika dan alumina dalam struktur kristal didefinisikan dengan baik. Dalam
kelas yang lebih disukai dari dukungan zeolit, rasio molar Si02 ke AI203 di zeolit berada
dalam kisaran offrom 10 sampai 60, misalnya, dari 10 sampai 50, atau 20 sampai 50.
Berat total dukungan zeolit biasanya dari 75 wt. % Menjadi 99,9 berat. %, Misalnya, dari 78
wt. % Sampai 97 wt. %, Atau dari 80 wt. % Sampai 95 wt. %, Berdasarkan berat katalis.
Mendukung lain yang sesuai termasuk oksida besi, silika, alumina, silika / alumina, titania,
zirkonia, karbon, grafit, sur- daerah wajah karbon grafit tinggi, karbon aktif, dan
campurannya. Disukai dukungan asam dipilih dari kelompok yang terdiri dari oksida besi,
alumina, silika / alumina, titania, zirkonia, dan campurannya.
Para pendukung dari penemuan ini, termasuk dukungan zeolit, pilihan terdiri pengubah asam
dan / atau dukungan redoks, misalnya, dapat dipilih dari kelompok yang terdiri dari: oksida
logam IVB, oksida logam Grup VB, oksida Grup logam VIB, oksida besi, alumi- num oksida,
dan campuran-campurannya. Dalam salah satu perwujudan, asam dan / atau pengubah redoks
dapat ditambahkan ke dukungan yang kurang asam, seperti silika, karbon, grafit, tinggi
permukaan daerah grafit karbon, karbon aktif, dan campurannya. Dukungan pengubah
disukai adalah pengubah asam dan / atau redoks memiliki volatilitas yang rendah atau nonvolatile. Low pengubah tility vola- memiliki tingkat yang ofloss yang cukup rendah sehingga
keasaman pengubah dukungan tidak terbalik selama hidup katalis. Sebaiknya, pengubah
dukungan redoks dipilih dari kelompok yang terdiri dari W03, Mo03, Fe203, Cr203, V20S
'Mn02' CuO, C0203, Bi203. Sebaiknya, pengubah dukungan asam dipilih dari kelompok
yang terdiri dari Ti02, zo; Nb20S, Ta20s, A1203, B203, P20S 'dan Sb203. Dalam perwujudan
yang disukai, asam dan / atau redoks dukungan pengubah hadir dalam jumlah dari 0,1 wt. %
Sampai 50 wt. %, Misalnya, dari 0,2 wt. % Sampai 25 wt. %, Dari 0,5 wt. % Sampai 15 wt.
%, Atau dari 1 wt. % Sampai 8 berat. %, Berdasarkan berat total katalis. Komposisi katalis
dari penemuan ini sebaiknya terbentuk melalui impregnasi logam dari dukungan asam,
seperti dukungan zeolit atau dukungan dimodifikasi. Sebelum logam yang diresapi, biasanya
diinginkan untuk membentuk dukungan dimodifikasi, jika perlu, melalui langkah menghamili
bahan pendukung dengan dukungan pengubah. Sebuah pendahulu dukungan pengubah,
seperti asetat atau nitrat, dapat digunakan. Dalam satu aspek, dukungan pengubah, misalnya,
W03 atau Ti02, ditambahkan ke bahan pendukung, misalnya, Si02. Sebagai contoh, larutan
suspensi dukungan pengubah dapat dibentuk dengan menambahkan dukungan pengubah
solid untuk air deionisasi, diikuti dengan penambahan bahan pendukung koloid dengannya.
Campuran yang dihasilkan dapat diaduk dan ditambahkan ke bahan pendukung tambahan
menggunakan, misalnya, baru jadi teknik-basah-teknik di mana dukungan pengubah
ditambahkan ke bahan pendukung yang memiliki volume pori yang sama dengan volume
larutan dukungan pengubah. Kapiler kemudian menarik dukungan pengubah ke pori-pori
dalam bahan pendukung. Dukungan dimodifikasi kemudian dapat dibentuk dengan
pengeringan dan kalsinasi untuk mengusir air dan komponen volatil dalam solusi dukungan
pengubah dan menyetorkan dukungan pengubah pada bahan pendukung. Pengeringan dapat
terjadi, misalnya, pada suhu dari 500 C sampai 3000 C, misalnya, dari 1000 C sampai
2000 C atau sekitar 1200 C, opsional untuk jangka waktu 1 sampai 24 jam, misalnya, dari 3
sampai 15 jam atau dari 6 sampai 12 jam. Setelah terbentuk, dukungan dimodifikasi dapat
dibentuk menjadi partikel yang memiliki distribusi ukuran yang diinginkan, misalnya, untuk
membentuk partikel yang memiliki ukuran partikel rata-rata dalam kisaran offrom 0,2-0,4
cm. Dukungan dapat diekstrusi, pelet, tabletized, ditekan, hancur atau disaring untuk

distribusi ukuran yang diinginkan. Setiap metode yang dikenal untuk membentuk bahanbahan pendukung ke dalam distribusi ukuran yang diinginkan dapat digunakan. Kalsinasi
dukungan memodifikasi berbentuk dapat terjadi, misalnya, pada offrom suhu 2500 C sampai
8000 C, misalnya, 300-7000 C atau sekitar 5000 C, opsional untuk jangka waktu 1 sampai 12
jam, misalnya , dari 2 sampai 10 jam, 4-8 jam atau sekitar 6 jam.
Dalam metode yang disukai dari pembuatan katalis, logam yang diresapi ke support asam.
Sebuah pendahulu dari logam pertama (prekursor metal pertama) sebaiknya digunakan dalam
logam impregnasi langkah, seperti air senyawa larut atau terdispersi air senyawa / kompleks
yang mencakup logam pertama yang menarik. Tergantung pada prekursor logam yang
digunakan, penggunaan pelarut, seperti air, asam asetat glasial atau pelarut organik, mungkin
lebih disukai. yang kedua logam juga dapat diresapi ke dalam dukungan asam dari prekursor
logam kedua. Jika diinginkan, logam ketiga juga dapat diresapi ke dalam dukungan asam.
Impregnasi terjadi dengan menambahkan, opsional menjatuhkan bijaksana, salah satu atau
kedua prekursor pertama logam dan / atau prekursor logam kedua dan / atau prekursor logam
tambahan, terutama di suspensi atau larutan, dukungan kering. Campuran yang dihasilkan
kemudian bisa dipanaskan, misalnya, pilih kondisi vakum, untuk menghilangkan pelarut.
Pengeringan tambahan dan kalsinasi kemudian dapat dilakukan, opsional dengan pemanasan
menggenjot produksinya untuk membentuk komposisi katalis akhir. Setelah pemanasan dan /
atau penerapan vakum, logam (s) dari prekursor logam (s) sebaiknya terurai menjadi unsur
(atau oksida) bentuk mereka. Dalam beberapa kasus, penyelesaian penghapusan pembawa
cair, misalnya, air, mungkin tidak terjadi sampai katalis ditempatkan mulai digunakan dan
dikalsinasi, misalnya, dikenai suhu tinggi yang dihadapi selama operasi. Selama langkah
kalsinasi, atau setidaknya selama fase awal penggunaan katalis, senyawa tersebut diubah
menjadi bentuk yang aktif secara katalitik dari logam atau oksida aktif secara katalitik
tersebut.
Peresapan pertama dan kedua logam (dan logam tambahan opsional) ke dalam dukungan
asam dapat terjadi secara bersamaan (co-impregnasi) atau berurutan. Dalam pembuahan
simultan, prekursor pertama dan kedua logam (dan logam prekursor opsional tambahan)
dicampur bersama-sama dan ditambahkan ke dukungan asam bersama-sama, diikuti dengan
pengeringan dan kalsinasi untuk membentuk komposisi katalis akhir. Dengan pembuahan
simultan, mungkin diinginkan untuk mempekerjakan agen pelarut, misalnya, amonium
oksalat, untuk memfasilitasi pelarutan dari prekursor logam pertama dan kedua di ajang dua
prekursor tidak sesuai dengan pelarut yang diinginkan, misalnya, air.
Dalam impregnasi berurutan, prekursor metal pertama pertama ditambahkan dukungan asam
diikuti dengan pengeringan dan kalsinasi, dan material yang dihasilkan kemudian diresapi
dengan prekursor logam kedua diikuti oleh pengeringan tambahan dan calcin- ing langkah
untuk membentuk komposisi katalis akhir. Prekursor logam lain (misalnya, prekursor logam
ketiga) dapat ditambahkan baik dengan yang pertama dan / atau prekursor logam kedua atau
langkah impregnasi ketiga terpisah, diikuti dengan pengeringan dan kalsinasi. Tentu saja,
kombinasi sekuensial dan simultan pembuahan dapat digunakan jika diinginkan.
Prekursor logam yang cocok meliputi, misalnya, halida logam, amina hidroksida logam
dilarutkan, nitrat logam atau oksalat logam. Misalnya, senyawa cocok untuk prekursor
platinum dan paladium termasuk prekursor asam kloroplatinat, amonium kloroplatinat, amina
dilarutkan platinum hidroksida, nitrat platinum, platinum tetra amonium nitrat, platinum
klorida, platinum oksalat, paladium nitrat, paladium tetra amonium nitrat, paladium klorida,
paladium oksalat , natrium klorida paladium, dan natrium klorida platinum. Umumnya, baik
dari sudut pandang ekonomi dan aspek enviroumental, solusi-solusi berair senyawa larut
platinum lebih disukai. Dalam salah satu perwujudan, prekursor metal pertama bukanlah
halida logam dan pada dasarnya bebas dari halida logam.

Dalam satu aspek, "promotor" logam atau prekursor logam pertama yang ditambahkan
dukungan asam, diikuti oleh "primer" metal atau logam prekursor "utama" atau. Tentu saja
urutan terbalik penambahan juga mungkin. Prekursor Teladan untuk logam promotor
termasuk halida logam, amina hidroksida logam dilarutkan, nitrat logam, atau oksalat logam.
Sebagaimana ditunjukkan di atas, dalam perwujudan berurutan, setiap langkah impregnasi
sebaiknya diikuti dengan pengeringan dan kalsinasi. Dalam kasus katalis bimetal
dipromosikan seperti dijelaskan di atas, impregnasi berurutan dapat digunakan, dimulai
dengan penambahan logam promotor diikuti oleh impregnasi langkah kedua yang melibatkan
coimpregnation dari dua logam utama, misalnya, Pt dan Sn. Proses penemuan ini dapat
dilakukan dalam berbagai konfigurasi menggunakan reaktor fixed bed atau reaktor unggun
terfluidisasi sebagai salah satu keterampilan dalam seni siap akan menghargai. Dalam banyak
perwujudan dari penemuan ini, "adiabatik" reaktor dapat digunakan; yaitu, ada sedikit atau
tidak ada kebutuhan untuk pipa internal melalui zona reaksi untuk menambah atau
menghapus panas. Atau, shell and tube reaktor dilengkapi dengan media perpindahan panas
dapat digunakan. Dalam banyak kasus, zona reaksi dapat ditempatkan dalam wadah tunggal
atau dalam serangkaian kapal dengan penukar panas di sana antara. Hal ini dianggap penting
bahwa proses reduksi asam asetat menggunakan katalis dari penemuan ini dapat dilakukan
dalam reaktor adiabatik sebagai konfigurasi reaktor ini biasanya jauh lebih sedikit padat
modal dari tabung dan shell konfigurasi. Biasanya, katalis digunakan dalam reaktor unggun
tetap, misalnya, dalam bentuk pipa memanjang atau tabung di mana reaktan, biasanya dalam
bentuk uap, yang melewati atau melalui katalis. Reaktor lain, seperti reaktor unggun fluida
atau bersemangat, dapat digunakan, jika diinginkan. Dalam beberapa kasus, katalis
hidrogenasi dapat digunakan bersama dengan bahan inert untuk mengatur penurunan tekanan
dari aliran reaktan melalui unggun katalis dan waktu kontak senyawa reaktan dengan partikel
katalis.
Reaksi hidrogenasi dapat dilakukan baik dalam fase cair atau fase uap. Lebih disukai reaksi
dilakukan dalam fasa uap dengan ketentuan sebagai berikut. Suhu reaksi dapat berkisar dari
1250 C sampai 3500 C, misalnya, dari 2000 C sampai 3250 C, dari 2250 C sampai sekitar
3000 C, atau dari 2500 C sampai sekitar 3000 C. Tekanan mungkin berkisar dari 10 KPa
3000 KPa (sekitar 0,1 sampai 30 atmosfer), misalnya, dari 50 KPa 2300 KPa, atau dari 100
KPa sampai 1500 KPa. Reaktan dapat diumpankan ke reaktor pada gas per jam kecepatan
ruang (GHSV) lebih besar dari 500 jam ", misalnya, lebih dari 1000 jam", lebih besar dari
2500 jam-I dan bahkan lebih besar dari 5000
hr '. Dalam hal rentang GHSV dapat berkisar dari 50 jam-I menjadi 50.000 jam ", misalnya,
dari 500 jam-I sampai 30.000 jam", dari 1000 hr-I sampai 10.000 jam ', atau dari 1000 jam-I
6500 jam' . Dalam aspek lain dari proses penemuan ini, hidrogenasi ini dilakukan pada
tekanan hanya cukup untuk mengatasi penurunan tekanan di tempat tidur katalitik pada
GHSV yang dipilih, meskipun tidak ada bar untuk penggunaan tekanan yang lebih tinggi,
dapat dimengerti bahwa penurunan tekanan yang cukup besar melalui tidur reaktor mungkin
dialami pada kecepatan ruang yang tinggi, misalnya, 5000 hr-I atau 6.500 jam. Meskipun
reaksi mengkonsumsi empat mol hidrogen per setiap dua mol asam asetat untuk
menghasilkan satu mol dietil eter, rasio molar yang sebenarnya hidrogen menjadi asam asetat
dalam aliran umpan dapat bervariasi dari sekitar 100: 1 sampai 1: 100, misalnya, dari 50: 1
sampai 01:50, dari 20: 1 sampai 1: 2, atau dari 12: 1 sampai 1: 1. Paling disukai,
perbandingan molar hidrogen menjadi asam asetat lebih besar dari 4: 1, misalnya, lebih besar
dari 5: 1 atau lebih besar dari 10: 1 Kontak atau waktu tinggal juga dapat sangat bervariasi,
tergantung pada variabel seperti jumlah asam asetat , katalis, reaktor, suhu dan tekanan.
Waktu kontak Khas berkisar dari sepersekian detik untuk lebih dari beberapa jam ketika
sistem katalis selain tempat tidur tetap digunakan, dengan waktu kontak yang lebih disukai,
setidaknya untuk reaksi fase uap, 0,1-100 detik, misalnya, dari 0,3 sampai 80 detik atau 0,4-

30 detik. Asam asetat dapat menguap pada reaksi tempera ture, dan kemudian asam asetat
yang menguap dapat makan bersama dengan hidrogen dalam keadaan murni atau diencerkan
dengan gas pembawa relatif inert, seperti nitrogen, argon, helium, karbon dioksida dan
sejenisnya . Untuk reaksi berjalan dalam fase uap, suhu harus dikontrol dalam sistem
sedemikian rupa sehingga tidak jatuh di bawah titik embun asam asetat. Secara khusus,
dengan menggunakan katalis dan proses penemuan ini dapat mencapai konversi yang
menguntungkan dari asam asetat dan selektivitas yang menguntungkan dan produktivitas
untuk dietil eter. Untuk tujuan dari penemuan ini, konversi merujuk pada jumlah asam asetat
dalam pakan yang dikonversi menjadi senyawa lain selain asam asetat. Konversi dinyatakan
sebagai persentase mol berdasarkan asam asetat dalam feed. Konversi asam asetat (AcOH)
dihitung dari kromatografi gas (GC) data dengan menggunakan persamaan berikut:

Untuk tujuan dari penemuan ini, konversi mungkin setidaknya 10%, misalnya, setidaknya
20%, setidaknya 40%, setidaknya 50%, minimal 60%, atau setidaknya 70% atau setidaknya
80%. Meskipun lysts cata- yang memiliki konversi tinggi yang diinginkan, seperti setidaknya
80% atau setidaknya 90%, konversi yang rendah dapat diterima di selektivitas tinggi untuk
dietil eter. Hal ini, tentu saja, dipahami bahwa dalam banyak kasus, adalah mungkin untuk
mengimbangi konversi oleh aliran daur ulang yang sesuai atau penggunaan yang lebih besar
reaktor, tetapi lebih sulit untuk mengimbangi selektivitas yang kecil.
"Selektivitas" dinyatakan sebagai persen mol berdasarkan asam asetat dikonversi. Perlu
dipahami bahwa masing-masing senyawa dikonversi dari asam asetat memiliki selektivitas
independen dan selektivitas yang independen dari konversi. Sebagai contoh, jika 50% mol
asam asetat dikonversi diubah menjadi dietil eter, kita mengacu pada dietil eter selektivitas
50%. Selektivitas untuk dietil eter (ET20) dihitung dari kromatografi gas (GC) data dengan
menggunakan persamaan berikut:
Rumus

di mana dalam "Total mmol C (GC)" mengacu pada jumlah mmols karbon dari semua produk
dianalisis dengan kromatografi gas.
Untuk tujuan dari penemuan ini, selektivitas untuk dietil eter katalis setidaknya 60%,
misalnya, setidaknya 70%, atau setidaknya 80%. Sebaiknya, selektivitas untuk dietil eter
setidaknya 75%, misalnya, setidaknya 80% atau setidaknya 90%. Dalam perwujudan dari
penemuan ini juga diinginkan untuk memiliki selektivitas rendah untuk produk yang tidak
diinginkan, seperti metana, etana, dan karbon dioksida. Selektivitas untuk produk-produk
yang tidak diinginkan kurang dari 4%, misalnya, kurang dari 2% atau kurang dari 1%.
Sebaiknya, tidak ada terdeteksi jumlah produk-produk yang tidak diinginkan terbentuk
selama hidrogenasi. Dalam beberapa perwujudan dari penemuan ini, pembentukan alkana
rendah, biasanya di bawah 2%, sering di bawah 1%, dan dalam banyak kasus di bawah 0,5%
dari asam asetat melewati katalis diubah menjadi alkana, yang memiliki sedikit nilai selain
sebagai bahan bakar.
Produktivitas mengacu pada gram produk tertentu, misalnya, dietil eter, terbentuk selama
hidrogenasi berdasarkan kilogram katalis yang digunakan per jam. Untuk tujuan dari

penemuan ini, produktivitas minimal 200 gram dietil eter per kilogram katalis per jam,
misalnya, sedikitnya 400 gram dietil eter atau setidaknya 600 gram dietil eter, lebih disukai.
Dalam hal rentang, produktivitas lebih suka dietil eter adalah dari 200 sampai 3.000 gram
dietil eter per kilogram katalis per jam, misalnya, dari 400 sampai 2.500 gram dietil eter per
kilogram katalis per jam atau 600 sampai 2.000 gram dietil eter per kilogram katalis per jam.
Bahan baku yang digunakan dalam kaitannya dengan proses penemuan ini mungkin berasal
dari sumber yang cocok termasuk gas alam, minyak bumi, batubara, biomassa dan
sebagainya. Hal ini juga diketahui untuk menghasilkan asam asetat melalui karbonilasi
metanol, oksidasi asetaldehida, oksidasi etilena, fermentasi oksidatif, dan fermentasi anaerob.
Karena harga minyak bumi dan gas alam berfluktuasi menjadi baik lebih atau kurang mahal,
metode untuk memproduksi asam asetat dan intermediet seperti metanol dan karbon
monoksida dari sumber karbon alternatif telah ditarik peningkatan minat. Secara khusus,
ketika minyak bumi relatif mahal dibandingkan dengan gas alam, mungkin menjadi
menguntungkan untuk menghasilkan asam asetat dari gas sintesis ("syn gas") yang berasal
dari sumber karbon yang tersedia. U.S. Pat. No. 6.232.352 to Yidalin, pengungkapan yang
dimasukkan di sini oleh referensi dalam keseluruhannya, misalnya, mengajarkan metode
perkuatan pabrik methanol untuk pembuatan asam asetat. Dengan perkuatan tanaman
metanol, biaya modal besar yang terkait dengan generasi CO untuk pabrik asam asetat baru
secara signifikan berkurang atau sebagian besar dihilangkan. Semua atau sebagian dari gas
syn dialihkan dari sintesis metanol lingkaran dan dipasok ke unit pemisah untuk memulihkan
CO dan hidrogen, yang kemudian digunakan untuk menghasilkan asam asetat. Selain asam
asetat, proses juga dapat digunakan untuk membuat hidrogen yang dapat digunakan
sehubungan dengan penemuan ini.
U.S. Pat. No. RE 35,377 to Steinberg et al., Juga tergabung disini sebagai referensi secara
keseluruhan, menyediakan metode untuk produksi metanol dengan konversi bahan karbon
seperti minyak, batubara, gas alam dan bahan biomassa.
Proses ini meliputi hydrogasification bahan karbon padat dan / atau cair untuk mendapatkan
gas proses yang uap pyrolized dengan gas alam tambahan untuk membentuk gas sintesis. Gas
syn diubah menjadi metanol yang dapat karbonilasi menjadi asam asetat. Metode juga
menghasilkan hidrogen yang dapat digunakan dalam kaitannya dengan penemuan ini seperti
disebutkan di atas. Lihat juga AS Pat. Nomor 5821111 ke Grady et al., Yang mengungkapkan
suatu proses untuk mengkonversi limbah biomassa melalui gasifikasi menjadi gas sintesis
serta US Pat. No 6.685.754 untuk Kindig et al., Pengungkapan yang dimasukkan di sini oleh
referensi dalam entireties mereka.
Atau, asam asetat dalam bentuk uap dapat diambil secara langsung sebagai produk mentah
dari bejana uap dari unit karbonilasi metanol dari kelas yang dijelaskan dalam US Pat. No
6.657.078 untuk Scates et al., Keseluruhan yang tergabung disini sebagai referensi secara
keseluruhan. Produk uap minyak mentah, misalnya, dapat diberi makan langsung ke dietil
eter zona reaksi sintesis dari penemuan ini tanpa perlu kondensasi asam dan cahaya ujung
asetat atau menghapus air, menghemat biaya pengolahan secara keseluruhan. Contoh berikut
menggambarkan prosedur yang digunakan untuk pembuatan berbagai katalis yang digunakan
dalam proses penemuan ini.
CONTOH
contoh 1
Menguap asam asetat (0,09 g / min HOAc) dan hidrogen (160 tampak / min H2; 60 tampak /
menit N2) pada tekanan 677,4 KPa (200 psig) yang melewati katalis hidrogenasi dari
penemuan ini terdiri dari 3 wt. % Pt dan 1,8 wt. % Sn pada saringan molekuler dukungan
bentuk yang terdiri dari hidrogen ZSM-5 pada suhu 250 C, GHSY dari 6570 h-1 dan 12 jam

waktu di sungai (TOS). Dietil eter diperoleh pada selektivitas 96% dan produktivitas 2.646
g / kg / jam disertai dengan 4% selektivitas terhadap etil asetat dengan konversi 22%.
contoh 2
Perbandingan
2,5 ml katalis padat yang terdiri dari Pt (3%) - Sn (1,8%) pada (Si02-AI203) dukungan
KA160 (14/30 mesh, diencerkan 1: 1 (v / v, dengan chip kuarsa, 14/30 mesh) adalah bereaksi
dengan ketentuan sebagai berikut: tekanan = 1400 KPa (200 psig), suhu = 250 C .; 0.09 g /
menit HOAc; 120 tampak / min H2; 60 tampak / menit N2; GHSY = 6570-h 1, dan 24 h
waktu di sungai (TOS). ada dietil eter terdeteksi pada produk kotor.
contoh 3
Perbandingan
2,5 ml katalis padat yang terdiri dari Pt (3%) - Sn (1,8%) dari dukungan Si02 dimodifikasi
dengan 10% ofTi02 (14/30 mesh, diencerkan 1: 1 (v / v, dengan chip kuarsa, 14/30 mesh)
adalah bereaksi dengan ketentuan sebagai berikut: tekanan = 1400 KPa (200 psig); template
perature = 250 C .; 0.09 g / menit HOAc; 120 tampak / min H2; 60 tampak / menit N2;
GHSY = 6570-h 1; dan 24 jam waktu di sungai (TOS). ada dietil eter terdeteksi pada produk
kotor. Sementara penemuan ini telah dijelaskan secara rinci, modifikasi dalam semangat dan
lingkup penemuan akan mudah terlihat oleh orang yang ahli dibidangnya . Mengingat
pembahasan sebelumnya, pengetahuan yang relevan dalam seni dan referensi yang dibahas di
atas dalam kaitannya dengan latar belakang dan Deskripsi Terperinci, pengungkapan yang
semuanya tergabung disini sebagai referensi. Selain itu, harus dipahami bahwa aspek
penemuan dan bagian-bagian dari berbagai perwujudan dan berbagai fitur dibacakan di
bawah ini dan / atau di klaim-klaim terlampir dapat dikombinasikan atau dipertukarkan baik
seluruhnya atau sebagian. Dalam keterangan di atas dari berbagai perwujudan, yang
perwujudan-perwujudan yang mengacu pada perwujudan lain mungkin tepat dikombinasikan
dengan perwujudan lain akan dihargai oleh salah satu ahli dibidangnya. Selain itu, orang
dengan keahlian biasa dalam bidang ini akan menghargai bahwa uraian di atas adalah dengan
cara contoh saja, dan tidak dimaksudkan untuk membatasi penemuan.
Kami mengklaim:
1 Suatu proses untuk memproduksi dietil eter terdiri dari: hidrogenasi asam asetat dengan
adanya katalis yang terdiri dari platinum dan timah pada formulir hidrogen ZSM-5 dukungan
saringan molekuler; dimana selektivitas asam asetat untuk dietil eter setidaknya
60%.
2 Proses klaim 1, dimana dukungan tersebut hadir dalam anamountof75 berat. % untuk
99.9wt. %, Berdasarkan berat total katalis.
3 Proses klaim 1, dimana mendukung selanjutnya terdiri dari pengubah yang dipilih dari
kelompok yang terdiri dari 25 sapi! Des logam IVB, oksida logam Grup VB, oksida logam
grup VIB, oksida besi, aluminium oksida,
dan campurannya.
4. Proses klaim 1, dimana mendukung selanjutnya terdiri dari pengubah yang dipilih dari
kelompok yang terdiri dari W03, Mo03, Fe203, Cr203, V20S 'Mn02, CuO, C0203, Bi203.
5. Proses klaim 1, dimana mendukung selanjutnya terdiri dari pengubah yang dipilih dari
kelompok yang terdiri dari Ti02, Zr02, Nb20S, Ta20s, A1203, B203, P20S 'dan Sb203.

6 Proses klaim 1, dimana platinum hadir dalam jumlah offrom 0,1-25 berat. %, Berdasarkan
berat total katalis.
7 Proses klaim 1, dimana kaleng hadir dalam jumlah 0,1-10 berat. %, Berdasarkan berat total
katalis.
8 Proses klaim 1, dimana katalis selanjutnya terdiri dari logam ketiga yang berbeda dari
logam pertama dan kedua.
9. Proses klaim 8, dimana logam ketiga dipilih dari kelompok yang terdiri dari kobalt,
palladium, ruthenium, tembaga, seng, dan renium.
10 Proses klaim 8, dimana logam ketiga hadir dalam jumlah 0,05 dan 4 wt. %, Berdasarkan
berat total katalis.
11. Proses klaim 1, dimana setidaknya 10% dari asam asetat diubah selama hidrogenasi.
12. Proses klaim 1, dimana hidrogenasi memiliki selektivitas untuk dietil eter minimal 70%.
13. Proses klaim 1, dimana hidrogenasi memiliki selektivitas untuk metana, etana, dan karbon
dioksida dan campurannya kurang dari 4%.
14. Proses klaim 1, dimana asam asetat diperoleh dari sumber batubara, sumber gas alam atau
sumber biomassa.
15. Proses klaim 1, dimana hidrogenasi ini dilakukan dalam fase uap pada suhu dari 125 C
sampai 350 C, tekanan 10 kPa 3000 kPa, dan hidrogen untuk rasio asam asetat mol lebih
besar dari 4: 1.

Anda mungkin juga menyukai