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Objetivo General

Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin.

Objetivos Particulares

a. Determinar la constante de rapidez de reaccin a varias temperaturas.


b. Obtener la energa de activacin de reaccin y el factor pre-exponencial de la ecuacin de
Arrhenius.

Problema

Obtener la ecuacin que relaciona la variacin de la constante de rapidez de reaccin con la


temperatura.

Cuestionario Previo

1. Qu es la energa de activacin?
La energa de activacin (Ea), es la energa necesaria en un sistema antes de poder iniciar un
determinado proceso. Suele emplearse para hacer referencia a la energa mnima necesaria para
que se produzca la reaccin qumica dada. Para que suceda una reaccin entre dos molculas,
stas deben colisionar en la orientacin correcta y contar con una cantidad de energa mnima. A
medida que las molculas se aproximan, sus nubes de electrones se rechazan. Esto requiere de
energa (energa de activacin) y proviene del calor del sistema, es decir de la energa
traslacional, vibracional, etc. de cada molcula. Si la energa es la suficiente, se vence la repulsin
y las molculas se aproximan lo suficiente para que se produzca una reordenacin de los enlaces
de las molculas.
2. Qu establece la teora de Arrhenius sobre la dependencia de la rapidez de reaccin con
la temperatura?
Para muchas reacciones y, en particular, para las reacciones elementales, la expresin de la
velocidad puede escribirse como producto de un factor dependiente de la temperatura por otro
dependiente de la composicin:

r t =f 1 ( temperatura ) f 2 ( composici n )
r t =k f 2 ( composici n )
Para la inmensa mayora de estas reacciones se ha encontrado que el factor dependiente de la
temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius:

k =k 0 e RT
En la que

k0

se denomina factor de frecuencia y E es la energa de activacin de la reaccin.

Esta expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio intervalo de temperaturas y,
desde diferentes puntos de vista, se considera como una primera aproximacin adecuada para el
estudio del efecto de la temperatura sobre la ecuacin cintica.
La velocidad de las reacciones aumenta a menudo de forma muy marcada con la temperatura.
Arrhenius fue el primero en proponer la relacin entre la constante de velocidad, k, y la
temperatura.
3. Qu establece la teora de colisiones?
Esta teora establece que cuando las partculas A (tomos, iones o molculas) chocan con las
partculas B, deben hacerlo con suficiente energa cintica para lograr un reordenamiento de las
mismas como productos. La energa cintica debe ser suficiente para vencer las fuerzas de
repulsin entre las nubes electrnicas de los tomos de las molculas de los reactivos, y de los
enlaces que los mantienen unidos. Como resultado de lo anterior, la velocidad de una etapa simple
en una reaccin es directamente proporcional a:
a) Nmero de choques por segundo entre las molculas de los reactivos.
b) La fraccin de choques con suficiente energa para reaccionar.
4. Qu establece la teora del estado de transicin de Eyring?
La teora de las velocidades absolutas de reaccin es el de que los reactivos se encuentran siempre
en equilibrio con complejos activados. El complejo activado es aquella configuracin de tomos
que corresponde energticamente a la cima de la barrera de energa que separa los reactivos de los
productos.
La teora del estado de transicin incluye las teoras de los choques como casos particulares. La
teora del estado de transicin trata especficamente de las especies que aparecen en el proceso de
reaccin a las que corresponde la mxima energa. Considerando una reaccin:

A + B productos
Que se sabe que obedece a una ley de velocidad de segundo orden. La especie llamada complejo
activado, que corresponde al mximo de energa, tiene la composicin AB y se representa por

AB

. La reaccin anterior puede escribirse por tanto:

A + B AB productos

Se considera que el complejo activado se comporta como otras molculas en cuanto a que puede
moverse, girar y vibrar. La descomposicin de

AB

para formar los productos de reaccin o

los reactivos tiene lugar cuando una vibracin molecular rompe el complejo. La velocidad de la
reaccin depende de la concentracin de

AB

y de la frecuencia con que el complejo activado

se rompe para formar los productos.


En la teora del estado de transicin se postula que los reactivos se encuentran en equilibrio
termodinmico con el complejo activado, tal como indica:

A + B AB
k =

( AB )
( A) (B )

Siendo

una constante de equilibrio. De la expresin de la constante de equilibrio deducimos:

( AB ) =k ( A ) ( B)
5. Qu informacin provee un valor pequeo de energa de activacin?
La relacin entre la velocidad de reaccin y la energa de activacin se puede ilustrar grficamente
por
medio
de
un
diagrama
de
energa
potencial
de
una
reaccin.
Este diagrama es la grfica de energa potencial vs la coordenada de reaccin, que a su vez
representa el progreso de la reaccin segn pasa de reactantes a productos. La siguiente figura
muestra un diagrama tpico:
A medida que la constante de rapidez, k, se hace ms
grande debido a que la fraccin de molculas que
poseen la energa requerida, aumenta, la Energa de
activacin, Ea, disminuye. Por lo tanto, la rapidez de
reaccin aumenta a medida que la barrera energtica
disminuye.

6. Por qu es necesario que los reactivos estn a la temperatura de trabajo antes de


mezclarse y mantener la misma temperatura durante todo el experimento?

Para que la rapidez de reaccin se mantenga constante, adems de que esto se debe hacer antes
del mezclado para no alterar las propiedades de reactivos y modificar as productos.

Propuesta de Diseo Experimental

-Calibracin del espectrofotmetro: Encender el aparato y esperar 15 minutos.


-Seleccionar la longitud de onda y calibrar con el blanco.
-Curva patrn:
1. Preparar distintas disoluciones de yodo a diferentes concentraciones.
2. Con la longitud de onda obtenida en la primera parte del experimento, realizar distintas
mediciones de absorbancia usando cada una de las disoluciones. Entre cada cambio de
disolucin, usar el blanco para ajustar la absorbancia (llevar a cero).
-Influencia de la temperatura:
Temperatura ambiente:
1. Colocar yodo con cido clorhdrico en un vaso de precipitados.
2. Aadir acetona a la mezcla yodo-cido clorhdrico y encender el cronmetro. Tomar una
alcuota de esta mezcla en la fotocelda y colocarla en el espectrofotmetro para obtener datos de
absorbancia.
3. Registrar los datos en tablas.
4. Cada minuto, tomar una alcuota de la mezcla inicial y colocar en el espectrofotmetro; hasta
que la mezcla inicial se agote.
Temperatura diferente al ambiente
1. Repetir los mismos pasos que a temperatura ambiente. La diferencia ser que la reaccin
deber llevarse a cabo a la temperatura indicada, y debe controlarse que esa temperatura sea
constante. Si se tiene una temperatura menor al ambiente, usar un bao de hielos; en caso de tener
una temperatura mayor al ambiente, usar un bao de agua caliente.

Material, equipo y reactivos empleados

-(I2 KI) (0.002 M 0.2M)


-Acetona 1.33 M
-HCl 0.323 M
-1 Espectrofotmetro
-2 celdas espectrofotomtricas
-1 cronmetro
-1 termmetro
-3 vasos de precipitados de 50 mL
-2 pipetas graduadas de 10 mL con propipeta

-Un bao de agua con control de temperatura

Toxicidad de los reactivos empleados y hojas de seguridad

*Yodo (I)
>Efectos Potenciales a la Salud
-Inhalacin: La inhalacin de vapores irrita severamente las vas respiratorias. Los sntomas
pueden incluir sensacin de quemazn en los tejidos mucosos, la trquea y los pulmones.
Exposiciones elevadas pueden conducir a enfermedad de pulmones y edema pulmonar.
-Ingestin: La ingesta puede causar quemaduras severas de la boca,garganta y estmago.
Puede producir dolor abdominal, fiebre, vmito, estupor y estado de shock.
-Contacto con la piel: Puede causar irritacin, dolor y quemaduras.
-Contacto con los ojos: Puede causar quemaduras y dao severo en los ojos. El yodo es
lacrimgeno.
>Medidas Especficas de Primeros Auxilios
-Inhalacin: Mover a la persona al aire fresco. Requerir asistencia mdica en caso de cualquier
dificultad respiratoria.
-Ingestin: No inducir el vmito. Requerir asistencia mdica. Si la persona est inconsciente, no
suministrar cosa alguna por va oral.
-Contacto con la piel: Quitar la ropa contaminada. Lavar con jabn y agua por al menos 15
minutos.
-Contacto con los ojos: Lavar los ojos con abundante agua, levantando los prpados en forma
ocasional. Consultar al mdico.
*Yodo molecular (

I2 )

-El yodo
molecular o diyodo (generalmente
llamado
slo yodo o iodo)
es
una molcula diatmica homonuclear compuesta por dos tomos de yodo (I2). En condiciones
normales es un slido negro y lustroso con ligero brillo metlico, pero volatiliza fcilmente dando
un gas de color violeta y olor irritante.
-Es necesario tener cuidado cuando se maneja yodo pues el contacto directo con la piel puede
causar lesiones.
-Algunas personas pueden ser alrgicas al iodo molecular (como haptenos).
-El vapor de yodo es muy irritante para los ojos y las mucosas.

*Yoduro de Potasio (KI)


>Efectos Potenciales a la Salud
-Ingestin accidental: La ingestin puede provocar irritacin gastrointestinal.
-Contacto con los ojos: El contacto en los ojos puede provocar irritacin y ardor.
-Contacto con la piel: Produce irritacin y enrojecimiento.
-Absorcin: Se absorbe por piel.
-Inhalacin: Causa irritacin de las membranas mucosas (tractorespiratorias).
>Medidas Especficas de Primeros Auxilios
-Ingestin accidental: De a beber inmediatamente agua o leche. Nunca de nada a una persona
inconsciente. Induzca el vomito sin administrar vomitivos. Solitar asistencia mdica de inmediato.
-Contacto con los ojos: Lavar suavemente con agua corriente durante 15 min abriendo
ocasionalmente los prpados. Solicitar atencin medica de inmediato.
-Contacto con la piel: Lavar con agua corriente durante 15 min. Al mismo tiempo quitarse la ropa
contaminada y calzado. Solicite atencin mdica.
-Absorcin: Solicite atencin mdica de inmediato.
-Inhalacin: Traslade a un lugar con ventilacin adecuada, Si respira con dificultad suministrar
oxigeno. Solicite atencin mdica de inmediato.
*Acetona
>Riesgos a la salud
-Inhalacin: En forma de vapor, causa irritacin de ojos nariz y trquea. En concentraciones muy
altas (aproximadamente 12 000 ppm), puede afectar al sistema nervioso central, presentndose
dolor de cabeza y cansancio. En casos extremos puede perderse la conciencia.
-Contacto con ojos: En forma de vapor, los irrita causando lagrimeo y fluido nasal; el lquido
puede causar dao a la crnea.
-Contacto con la piel: Un contacto prolongado y constante con la piel provoca resequedad,
agrietamiento y dermatitis. El lquido puede penetrar a travs de la piel, lo mismo que el vapor a
concentraciones mayores de 5000 mg/m.3
-Ingestin: Causa irritacin gstrica, dolor y vmito.
>Primeros Auxilios

-Inhalacin: Si la inhalacin ha sido prolongada, transportar al intoxicado a una zona bien


ventilada. Si no respira, dar respiracin artificial. Mantenerlo caliente y en reposo. Si es necesario,
administrar oxgeno.
-Ojos: Lvelos con agua o disolucin salina, asegurndose de que los ojos se encuentren abiertos
durante el lavado.
-Piel: Lavar el rea contaminada con agua y jabn. En caso necesario, elimine la ropa
contaminada.
-Ingestin: Lavar la boca con agua. Si se ingiri, diluir tomando agua. No inducir el vmito.
*cido clorhdrico (HCl)
>Riesgos a la salud
-Inhalacin: En el caso de exposiciones agudas, los mayores efectos se limitan al tracto
respiratorio superior. El gas causa dificultad para respirar, tos e inflamacin y ulceracin de nariz,
trquea y laringe. Exposiciones severas causan espasmo de la laringe y edema en los pulmones y
cuerdas vocales. Una exposicin prolongada y repetida puede causar decoloracin y corrosin
dental. En algunos casos, se han presentado problemas de gastritis y bronquitis crnica.
En humanos,la exposicin a una concentracin de 50 a 100 ppm por una hora fue muy poco
tolerada; de 35 ppm por un momento, caus irritacin de la trquea y de 10 ppm fue tolerada. Por
otra parte, estudios con animales han demostrado que una exposicin a concentraciones altas del
gas provoca daos en los vasos sanguneos, colapso de los pulmones y lesiones en hgado y otros
rganos. Las exposiciones constantes a bajas concentraciones del gas no tienen efectos inmediatos
y no producen cambios morfolgicos.
-Contacto con ojos: Este cido es un irritante severo de los ojos y su contacto con ellos puede
causar quemaduras, reducir la visin o, incluso, la prdida total de sta.
-Contacto con la piel: En forma de vapor o disoluciones concentradas causa quemaduras serias,
dermatitis y fotosensibilizacin. Las quemaduras pueden dejar cicatrices, que incluso pueden
desfigurar las regiones que han sido daadas.
-Ingestin: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y estmago. Los
sntomas que se presentan son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa y diarrea. Puede presentarse,
incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del esfago y estmago.
>Primeros Auxilios
-Inhalacin: Mover al afectado al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial y mantenerlo
caliente y en reposo, no dar a ingerir nada. Si est despierto, suministrar oxgeno, si es posible, y
mantenerlo sentado, pues puede presentarse dificultad para respirar.
-Ojos: Lavar inmediatamente con agua corriente, asegurndose de abrir bien los prpados.

-Piel: Lavar inmediatamente la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa,
quitarla inmediatamente y lavar la piel con agua abundante.
-Ingestin: No provocar vmito. En caso de que la vctima est inconsciente, dar respiracin
artificial y mantenerla en reposo y caliente. Si est despierto dar a beber un poco de agua
continuamente, por ejemplo una cucharada cada 10 minutos.

Bibliografa

-Raymond Chang, Qumica. Novena Edicin, 2007 McGraw Hill Interamericana, Mxico.
-Castelln G. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Longman, 2 Edicin, 1987

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