BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Kromatografi adalah teknik analisis yang digunakan untuk pemisahan
campuran kimia yang kompleks menjadi komponen-komponen individu.
Dalam SFC, sampel dilakukan melalui kolom memisahkan dengan cairan
superkritis dimana campuran dibagi menjadi band yang unik berdasarkan
jumlah dari interaksi antara analit individu dan fasa diam dalam kolom.
Sebagai band ini meninggalkan kolom, identitas mereka dan jumlah
ditentukan oleh detector.
Kromatografi cairan superkritis pertama kali dikembangkan pada tahun
1960, itu dianggap sebagai kromatografi fiksi ilmiah dan teknik pemisahan
revolusioner. Tapi reputasinya telah surut perlahan-lahan selama bertahuntahun dan sekarang bergerak maju dengan pesat sebagai metode analisis yang
stabil dengan banyak keuntungan dibandingkan metode kromatografi yang
ada.
SFC adalah hibrida dari kromatografi gas dan cairan karena ketika fase
bergerak di bawah temperatur kritis dan di atas tekanan kritis, ia bertindak
sebagai cairan, sehingga teknik ini kromatografi cairan (LC) dan saat fase
gerak di atas temperatur kritisnya dan di bawah tekanan kritis, ia bertindak
sebagai gas sehingga teknik ini adalah gas kromatografi (GC). Jadi SFC
menggabungkan beberapa fitur terbaik dari masing-masing, LC serta GC. SFC
adalah penting, karena memungkinkan pemisahan dan penentuan kelompok
senyawa yang tidak mudah diatasi oleh salah GC atau LC. Sebagai contoh,
GC tidak dapat diterapkan untuk senyawa nonvolatile atau termal tidak stabil.
Demikian pula, LC tidak dapat digunakan untuk senyawa dengan kelompokkelompok fungsional itu tidak dapat dideteksi oleh salah satu detektor

spektroskopi atau elektrokimia yang digunakan dalam LC. SFC adalah teknik
kromatografi relatif baru dan ada sejumlah besar penelitian saat ini sedang
berlangsung, baik dalam metode pengembangan SFC dan hardware
pembangunan.
Kromatografi

cairan

Superkritic

lebih

fleksibel

daripada

kromatografi cair kinerja tinggi, lebih biaya-efisien, dengan throughput yang

lebih tinggi, resolusi yang lebih baik dan waktu analisa lebih cepat dari umum
metode kromatografi cair. Instrumentasi yang diperlukan untuk kromatografi
cairan superkritis ini serbaguna karena kompatibilitas multi-detektor nya.
Fenomena dan perilaku cairan superkritis (SCF) telah menjadi subyek
hak penelitian dari 1800-an. Hanny dan Hogarth pada tahun 1879
menunjukkan kelarutan pertama di (SCF) tetapi saran pertama dari
kromatografi cairan superkritis (SFC) ini diajukan pada tahun 1958 oleh
Lovelock. Pada tahun 1962 Klesper Corvin dan Turner digunakan SFC untuk
pemisahan porfirin. Giddings pada tahun 1966 dan rijender sie pada tahun
1967 bertanggung jawab untuk pengembangan lebih lanjut dari SFC. jentoft
dan Gouw pada tahun 1972 berhasil dilakukan analisis campuran minyak
bumi yang diperoleh SFC. Novotny and Lee et al. mendemonstrasikan
percobaan pertama di SFC kapiler pada tahun 1982. Kolom ini dikemas
komersial pertama SFC dibuat tersedia pada tahun 1981 dan komersial
pertama instrumen kolom kapiler SFC diperkenalkan pada tahun 1985.
Fluida superkritik dapat didefinisikan dari diagram fase untuk zat
murni (Gambar 1), di mana daerah yang sesuai untuk negara padat, cair dan
gas jelas. Suatu zat seperti CO 2 dapat eksis dalam, cair dan gas fase padat di
bawah berbagai kombinasi suhu dan tekanan. Untuk substansi setiap ada suhu
di atas yang tidak bisa lagi eksis sebagai cairan, tidak peduli berapa banyak
tekanan diterapkan. Demikian juga, ada tekanan atas yang substansi tidak bisa
lagi eksis sebagai gas tidak peduli seberapa tinggi suhu dinaikkan. Titik-titik
kritis disebut suhu dan tekanan kritis masing-masing dan menentukan batas-

batas pada diagram fase untuk zat murni. Pada titik ini, cairan dan uap
memiliki kerapatan yang sama dan cairan tidak dapat dicairkan dengan
meningkatkan tekanan tersebut. Di atas titik ini, di mana tidak ada perubahan
fasa terjadi, substansi bertindak sebagai fluida superkritis. Jadi SCF dapat
digambarkan sebagai cairan yang diperoleh dengan pemanasan di atas suhu
kritis dan menekan di atas tekanan kritis. Ada transisi terus menerus dari cair
ke SCF dengan meningkatnya suhu pada tekanan konstan atau dari gas ke SCF
oleh meningkatnya tekanan pada suhu konstan. Istilah ini, cairan dikompresi
sering digunakan untuk menggambarkan cairan superkritis, cairan kritis dekat,
suatu cairan diperluas atau gas terkompresi yang sangat.

Gambar. 1: Tahap Diagram untuk Zat Murni

SCFs memiliki kerapatan yang tinggi (0.2-0.5gm/cm 3) karena yang mereka
memiliki kemampuan luar biasa untuk membubarkan besar, molekul non-volatile,
misalnya, SC - CO2 mudah larut n-alkana yang mengandung 30 atom karbon
sampai 5, di -ftalat n-alkil dengan kelompok dialkyl mengandung 4-16 atom
karbon dan senyawa aromatik polisiklik dan beberapa dengan cincin banyak.
Solvasi SCF kekuatan secara langsung berkaitan dengan jenis fluida. Jadi
kelarutan padat dapat dimanipulasi dengan membuat perubahan-perubahan kecil
dalam suhu dan tekanan. Proses penting tertentu didasarkan pada kelarutan tinggi

spesies organik di SC-CO2, misalnya, telah digunakan untuk mengekstraksi kafein

dari biji kopi untuk mendapatkan kopi tanpa kafein dan untuk mengekstraksi
nikotin dari rokok tembakau.
Suatu sifat penting kedua adalah bahwa analit SCFs terlarut dapat dengan
mudah ditemukan dengan hanya membiarkan solusi untuk menyeimbangkan
dengan suasana pada temperatur rendah, untuk contoh analit larut dalam SC-CO 2
dapat dipulihkan hanya dengan mengurangi tekanan dan memungkinkan untuk
menguap dalam kondisi laboratorium ambien. Properti ini berguna dengan analit
termal tidak stabil.
Keuntungan lain dari SCFs banyak adalah bahwa mereka murah,
berbahaya, ecofriendly dan tidak beracun. Dengan SCFs di tangan, tidak ada
kebutuhan dari setiap pelarut organik. Akhirnya SCFs memiliki keunggulan
konstanta difusi yang lebih tinggi, dan viskositasnya lebih rendah dibandingkan
dengan pelarut cair. Viskositas rendah berarti bahwa tekanan drop di kolom untuk
laju alir yang diberikan sangat berkurang. The diffusibility besar berarti lagi
panjang kolom dapat digunakan. Tinggi koefisien difusi berarti kecepatan analisis
yang lebih tinggi yang meningkat dalam urutan HPLC, SFC dan GC. Kelebihan
tersebut yaitu penting dalam keduanya, kromatografi dan ekstraksi dengan SCFs.
SCFs yang menemukan aplikasi dalam fraksinasi minyak tekanan uap
rendah, dalam beberapa reaksi dalam berbagai bidang biokimia, kimia polimer,
ilmu lingkungan serta makanan, polimer dan industri bahan.
Instrumentasi dari SFC mirip di sebagian besar hal instrumentasi untuk
HPLC karena tekanan dan suhu yang diperlukan untuk membuat cairan superkritis
dari beberapa atau cairan gas terletak baik dalam batas-batas operasi peralatan
HPLC Namun, ada dua perbedaan utama antara keduanya.. Pertama, oven
thermostated mirip dengan GC, diperlukan untuk memberikan kontrol suhu yang
tepat dari fase gerak dan kedua, pembatas atau perangkat tekanan balik untuk

mempertahankan tekanan dalam kolom pada tingkat yang diinginkan dan untuk
mengkonversi eluen dari SCF ke gas untuk transfer ke detector.

Gambar. II Diagram Arus Konstruksi Instrumen SFC

Dalam SFC, fase mobile awalnya dipompa sebagai cair dan dibawa ke
wilayah superkritis oleh pemanasan di atas suhu superkritis sebelum memasuki
kolom analitis. Jalur ini melewati katup injeksi mana sampel diperkenalkan ke
dalam aliran superkritis dan kemudian ke dalam kolom analisis. Hal ini
dipertahankan superkritis saat melewati kolom ke detektor oleh pembatas tekanan
ditempatkan baik setelah detektor atau di akhir kolom.
Pompa
Dalam kontrak untuk sistem HPLC pompa, tekanan daripada kontrol aliran
diperlukan dan operasi pulseless lebih kritis. Secara umum, jenis pompa tekanan
tinggi digunakan dalam SFC ditentukan oleh jenis kolom. Untuk kolom dikemas,
pompa reciprocating biasanya digunakan sedangkan untuk SFC kapiler, pompa
jarum suntik yang paling umum digunakan. Pompa Reciprocating memungkinkan

lebih mudah pencampuran dari fase bergerak atau pengenalan cairan modifier.
pompa Syringe memberikan tekanan yang konsisten untuk fase gerak rapi.
Penyuntik
Injeksi di SFC biasanya dicapai dengan beralih dari isi dari sebuah loop
sampel ke dalam cairan pembawa di pintu masuk kolom melalui katup yang
cocok. Untuk kolom dikemas SFC, sistem HPLC injeksi konvensional cukup, tapi
untuk kolom kapiler SFC, volume sampel tergantung pada diameter kolom dan
volume sampel yang kecil harus segera disuntikkan ke dalam kolom, sehingga
pneumatis katup digerakkan digunakan.
Oven
Sebuah oven kolom thermostated diperlukan untuk kontrol suhu yang
tepat dari fase gerak. GC Konvensional atau oven LC umumnya digunakan.
Kolom
Kemampuan solvating kuat fase mobile di SFC membuat pemilihan hatihati imperatif fasa diam. Pada dasarnya dua jenis kolom analisis yang digunakan
dalam SFC, dikemas dan kapiler. Sebelumnya bekerja pernyerap bekerja seperti
alumni, silika atau polystyrene atau fasa diam larut dalam SC-CO

2.

dikemas

kolom karya terbaru lebih telah melibatkan berikat sari non-fase stasioner seperti
octadecylsilyl (C 18) atau silika terikat aminopropil.
Pembatas atau Device Back-Tekanan
Ini adalah perangkat, yang digunakan untuk menjaga tekanan yang
diinginkan dalam kolom oleh diafragma tekanan-adjustable atau nosel
dikendalikan sehingga tekanan kolom-outlet yang sama dijaga terlepas dari laju
pompa aliran fase mobile. Itu membuat fase bergerak superkritis seluruh
pemisahan dan sering harus dipanaskan untuk mencegah penyumbatan. The
pembatas tekanan ditempatkan baik setelah detektor atau di akhir kolom.
6

Sebuah pembatas khas untuk 50 atau 100 pM kolom tubular terbuka terdiri
dari panjang 2-10 cm 5-19 pipa kapiler yang melekat pada kolom. Bergantian
pembatasan dapat menjadi bagian integral dari kolom yang dibentuk dengan
menggambar di akhir kolom dalam api.
Mikroprosesor
Instrumen komersial untuk SFC yang biasanya dilengkapi dengan satu
atau lebih mikroprosesor untuk mengontrol variabel seperti tekanan memompa,
suhu oven dan kinerja detektor.
Detektor
SFC menggunakan fase gerak, yang dapat menjadi cair seperti atau gas
seperti. Oleh karena itu kompatibel dengan HPLC dan GC detektor. Konvensional
fasa-gas detektor seperti detektor ionisasi nyala api dan detektor fotometri,
detektor cair-fase seperti Detektor indeks bias, detektor spektrofotometer
ultraviolet-tampak dan detektor cahaya hamburan yang telah digunakan untuk
SFC. spektrometri massa dan spektrometri inframerah transformasi Fourier juga
dapat digunakan secara efektif dengan pilihan SFC.The detektor akan tergantung
pada komposisi fase gerak, tipe kolom, laju alir dan kemampuan untuk menahan
tekanan tinggi SFC.
Pengaruh Tekanan
Bagian dari teori pemisahan di SFC didasarkan pada kerapatan fluida
superkritis yang sesuai dengan daya solvating. Seperti tekanan dalam sistem
meningkat, kepadatan meningkat cairan superkritis dan Sejalan perusahaan
solvating meningkat daya. Hal ini pada gilirannya lebih pendek waktu elusi untuk
eluen sebagai tekanan perubahan SFC memiliki efek diucapkan pada retensi
analit. Efek ini bersifat umum dan mirip dengan suhu diprogram pada GC atau
elusi gradien dalam HPLC.

Tahap Mobile
Ada sejumlah cairan mungkin, yang dapat digunakan dalam SFC sebagai
fase gerak. Namun, berdasarkan biaya rendah, low interference dengan detektor
kromatografi dan sifat fisik yang baik (tidak beracun, nonflammable, nilai-nilai
kritis rendah) CO2 adalah ponsel fase yang paling banyak digunakan untuk SFC.
Ini adalah pelarut yang sangat baik untuk berbagai molekul organik nonpolar.
Selain itu, mengirimkan di UV tersebut. Ini memungkinkan berbagai pilihan suhu
dan tekanan tanpa melebihi batas operasi peralatan KCKT modern.
1.2

Rumusan Masalah
Berdasarkan uraian diatas, maka dapat dirumuskan permasalahanya yaitu :

1.2.1 Apa definisi dari Kromatografi Fluida Superkritis ?

1.2.2 Bagaimana cara kerja dari Kromatografi Fluida Superkritis ?
1.2.3 Apa saja instrumen-instrumen yang terdapat pada Kromatografi Fluida
Superkritis ?
1.3

Tujuan
Makalah ini bertujuan untuk mengetahui definsi, cara kerja dan instrumen-

instrumen dari Kromatografi Fluida Superkritis yang baik dan benar serta teknik
pemisahan berbagai campuran kompleks.
1.4

Manfaat
Manfaat dari makalah ini dapat memberikan informasi tambahan mengenai

definisi, cara kerja dan instrumen-instrumen Kromatografi Fluida Superkritis serta

penggunaannya sebagai teknik pemisahan berbagai campuran kompleks.

BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Sejarah Kromatografi Fluida Superkritik (SFC)

Sejarah kromatografi fluida/gas superkritik adalah sebagai berikut.
a. Tahun 1822 : Fluida Superkritis ditemukan: Baron Cagniard de la Tour
b. Tahun 1879 : Hannay dan Hoggart mendemontrasikan kekuatan pelarutan
(solvating power) dari etanol Superkritis
c. Antara Tahun 1964-1976: Zosel mematenkan Dekafeinasi pada Kopi dengan
Teknik SFE
d. Tahun 1978 : Dekafeinasi tanaman diusahakan oleh Maxwell House Cofee
Division dan dimulailah Penerapan SFE di dunia Industri
e. Thn 1981 : Penggunaan Fluida Superkritik pada Analitik dimulai pada
Kromatografi Fluida Superkritik (SFC) Kapiler oleh Novotny dkk.
f. Thn 1980-an : SFE mulai dikomersialisasikan
g. Thn 1996 : EPA meyetujui dua metode SFE: Ekstraksi Total Petroleum
Hidrokarbon (TPHs) dan untuk PAHs.
h. Thn 1988 : EPA mengumumkan metode SFE untuk ekstraksi PCBs dan
Pestisida Organoklorin (OCPs)
2.2 Teori Kromatografi Fluida Superkritis (SFC)
Kita pada umumnya mengenal dengan baik tiga wujud klasik materi, yaitu
padat, cair dan gas. Materi dapat mengalami perubahan keadaan dari satu wujud
ke wujud lainnya tergantung suhu dan tekanan yang dialaminya, dan ini biasanya
digambarkan dengan suatu diagram yang biasa dikenal sebagai diagram fase. Pada
diagram tersebut ada dua titik yang penting untuk diperhatikan, yaitu titik tripel
(triple point) dan titik kritik (critical point). Titik tripel adalah suhu dan tekanan di
mana fase padat, cair dan gas hadir bersamaan dalam suatu kesetimbangan yang
dinamik. Sedangkan titik kritik adalah suhu dan tekanan tertinggi di mana suatu

zat masih dapat mempertahankan kesetimbangan antara fase gas dan cairnya. Di
atas titik ini materi berubah wujud menjadi sesuatu yang bukan gas dan bukan
pula zat cair. Secara termodinamika materi tersebut sebetulnya dapat didefinisikan
sebagai gas, atau lebih tepatnya gas yang dimampatkan, karena terdiri hanya atas
satu fase dan memenuhi seluruh bagian ruang penyimpannya. Akan tetapi, sifatsifatnya yang berbeda dari gas biasa memerlukan penyebutan yang berbeda dan
spesifik, sehingga digunakan istilah fluida superkritik (supercritical fluids SCF)
yang dipandang lebih sesuai.
SFC ini memanfaatkan sifat fluida pada keadaan Superkritis untuk
mengekstraksi bahan organik dari sampel padat. Fluida Superkritis merupakan
keadaan Fluida ketika berada pada temperatur dan Tekanan Superkritis.
Gambar berikut di bawah ini memperlihatkan diagram fase dan tahap
perubahan fase karbon dioksida dari cair dan gas menjadi fluida superkritik
seiring dengan kenaikan suhu.

Sifat Fisika Fluida Superkritik dan Titik Kritik Beberapa Senyawa Kimia.

10

Tabel berikut di bawah ini memperlihatkan perbandingan sifat-sifat fisika

zat cair, gas dan fluida superkritik.

Bisa diamati bahwa fluida superkritik

mempunyai gabungan sifat-sifat zat cair dan gas. Berat jenisnya sepadan dengan
berat jenis zat cair, sementara viskositasnya setara dengan gas, dan tingkat
difusinya berada di antara gas dan zat cair. Dengan sifat-sifat tersebut ia dapat
menembus materi padatan lebih cepat daripada pelarut dari zat cair dan mampu
dengan cepat pula membawa zat terlarut dari dan ke dalam padatan.
Keistimewaan fluida superkritik terutama ada pada sifat dan daya pelarutannya
yang dapat diubah dan diatur menurut suhu dan tekanannya. Ini merupakan kunci
bagi aplikasinya sebagai media pelarut dan media transpor di banyak proses
industri.

11

2.3 Pengertian Fluida Superkritis

Fluida superkritis ialah suatu zat yang memiliki sifat pertengahan antara cair
dan gas. Hal ini terjadi bila suatu zat berada di atas titik kritis.
Prinsip dasar SFC adalah perbedaan distribusi komponen-komponen
diantara dua fasa dengan menggunakan fluida superkritis sebagai fasa gerak.
SFC merupakan pengembangan dari teknik kromatografi kolom, dimana
dalam cara kerjanya menggunakan fasa gerak fluida superkritik. Pada dasarnya
merupakan perpaduan teknik GC dan KCKT dengan mengambil berbagai
kelebihan pada kedua teknik kromatografi tersebut.
Perbedaan fase gerak yang digunakan diantara SFC, GC, dan KCKT adalah
sebagai berikut.
GC

: Gas

HPLC

: Cair

SFC

: Fluida superkritis

Diagram fasenya adalah sebagai berikut.

Dari diagram fase diatas maka fluida superkritis memiliki sifat fisika yaitu
a. Kelarutan tinggi
Kekuatan Pelarutan Baik (seperti Cairan)
b. Difusifitas Tinggi (Lebih baik dari Cairan)
c. Viskositas Rendah
d. Densitas tinggi
e. Tegangan permukaan rendah (seperti gas) sehingga transfer masa cepat dan
dapat menembus pori matriks.

12

Penentuan solubilitas adalah sebagai berikut.

Ln (s) = aD + bT + c
s = solubilitas (mol atau %berat)
D = Densitas (g/ml)
T = Temperatur (K)
a,b,c = Konstanta

2.4 Fase Gerak

Fase yang digunakan pada fluida superkritis contohnya CO2, amonia,
nitrogenoksida, etana, pentana, diklorodifluorometana, dietileter, tetrahidrofuran.
Yang paling banyak digunakan CO2,karena:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.

Pelarut yang sangat baik untuk molekul organik

Dapat meneruskan sinar UV
Tidak berbau, tidak beracun
Mudah diperoleh dan murah
Tc rendah (31 oC) P, (73 atm)
Tidak Toksik
Tidak mudah Terbakar
Tersedia dalam kemurnian tinggi
Non Polar
Menurut Francis (1954) terdapat 261 komponen dapat larut di sekitar kritis
CO2

13

CO2 sebagai fluida utama untuk SFC memiliki tujuan yaitu:

a.

Untuk ekstraksi non dan semi polar

b.

Jelek untuk ekstraksi senyawa polar

c.

Kekuatan pelarutan mampu memecah ikatan solut matriks

14

d.

Untuk meningkatkan efisiensi ekstraksi dapat ditambahkan pelarut

organik

(1-10%) disebut Modifier

2.5 Penambahan Modifier Fluida

Penambahan modifier dimaksudkan untuk meningkatkan kelarutan analit
dalam fasa gerak sehingga dengan demikian dapat meningkatkan selektivitas
pemisahan.
Bahan organik yang seringkali digunakan sebagai modifier adalah:
a.

Alcohol rantai pendek(metanol,etanol, propanol)

b.

Glikol, etersiklik

Modifier yang sering dipakai untuk Superkritis CO2 adalah:

a.

Oksigen berisi Metanol, etanol, isopropil alkohol, aseton, THF

b.

Nitrogen berisi: Acetonitril

c.

Sulfur berisi : CS2, SO2, SF6

d.

Hidrokarbon dan senyawa organik terhalogenasi: Hexan, Toluena,

Metilen Klorida, Kloroform, Karbon tetraklorida, trikloroflorometan

e.

Asam: Asam Format

2.6 Efek Matriks Terhadap Kinetika Ekstraksi

Efek matriks terhadap kinetika ekstraksi adalah sebagai berikut.

a. Difusi ke luar matriks

b. Desorbsi dari Permukaan
c. Difusi ke luar Fluida Superkritis dari film permukaan

15

d. Bergerak dalam aliran Fluida Superkritis

2.7 Kelebihan dan Kelemahan SFC
Kelebihan SFC diabandingkan dengan GC adalah:
a.

Dapat menganalisis solut yang tidak menguap, polar, atau mudah

b.

teradsorpsi.
Dapat menganalisis solut dengan berat molekul yang lebih tinggi dari

c.
d.

pada yang dapat dianalisis oleh GC.

Dapat menganalisis molekul-molekul termolabil.
Dapat menganalisis cuplikan tanpa derivatisasi.

Kelebihan SFC disbanding KCKT

a.

Teknik SFC dapat menghasilkan pemisahan yang cepat tanpa

menggunakan pelarut organik. Tanpa pelarut organik, berarti SFC

b.

merupakan teknologi ramah lingkungan.

Pada umumnya pada teknik SFC digunakan fluida superkritik CO2
yang merupakan hasil samping reaksi kimia yang aman, sementara gas
CO2 sendiri telah terakumulasi di udara. Oleh karena itu, teknik SFC

c.

tidak menghasilkan limbah bahan kimia baru ke alam

Pemisahan umumnya berlangsung lebih cepat. Hal ini terjadi karena
difusi zat terlarut dalam fluida superkritik kira-kira 10 kali lebih baik

d.

daripada dalam zat cair.

Pada jenis kolom yang sama, efisiensi pemisahan pada SFC lebih baik.
Hal ini disebabkan oleh karena tinggi pelat teori (HETP) pada SFC
lebih kecil dibandingkan dengan pada KCKT. Menurut teori
kromatografi, semakin kecil HETP maka efisiensi pemisahan semakin
baik.

Kelemahan SFC adalah sebagai berikut.

a.

SFC merupakan instrument baru sehingga belum banyak diterapkan

b.

(Mahal)
Tidak mampu dalam mengelusi senyawa ionik moderat atau senyawa
yang sangat polar (dapat diatas dengan menambahkan fluida lain

2.8

sebagai modifier)
Instrumentasi SFC
Skema alat SFC terdiri dari:
16

a. Fase gerak
b. Pompa
Pemilihan jenis pompa disesuaikan dengan kolom yang digunakan, pompa
ada 2 macam yaitu:
a. Reciprocating pump
Kecepatan tinggi dan kolom terkemas
b. Syringe pump
Kecepatan rendah dan kolom kapiler
c. Pemasukan cuplikan
Cuplikan disuntikkan ke dalam aliran fasa gerak. Selanjutnya fasa
gerak membawa cuplikan ke dalam kolom. Persiapan yang dilakukan
adalah uplikan dilarutkan dalam pelarut yang cocok.
d. Oven
e. Kolom
Terdiri dari dua macam:
a. Kolom Terkemas
b. Kolom Kapiler
Kelebihan Kolom Kapiler yaitu resolusi yang sangat tinggi dalam waktu singkat.

f. Detektor
Detektor UV ada beberapa macam yang digunakan yaitu:
a. Detektor MSD
b. Detektor Ionisasi Nyala (FID)
c. Detektor Nitrogen Fosfor (NPD)

17

Bila menggunakan detektor FID, detektor NPD, atau detektor MSD

digunakan interface diantara kolom dan detektor yang berfungsi menurunkan
tekanan kolom menjadi tekanan atmosfer secara perlahan.
Alat SFC dapat dilihat seperti yang tertera dibawah ini.

Secara sederhana dapat dijelaskan seperti pada bagan berikut.

Skema SFC

Kondisi yang terjadi pada SFC adalah:

18

a. Pompa : Laju alir konstan (> 2 mL/mnt)

b. Tekanan 3500-1000 psi
c. Untuk menjaga CO2 tetap cair kepala pompa didinginkan dengan bak
d.
e.
f.
g.

sirkulasi
Modifier dapat juga dicampur langsung dengan CO2
Sel ekstraksi biasanya dari stainless steel, PEEK (Polieter eter keton)
Restriktor: untuk mengontrol tekanan
Ekstrak dikumpulkan dengan menurunkan tekanan fluida kepada sorben:

perangkap atau pelarut kolektor

h. Trap dipilih yang selektif dan dapat didinginkan untuk menurunkan
tingkat kehilangan analit
i. Pelarut kolektor dipilih yang sesuai dan sesuai pula untuk pengerjaan
selanjutnya
b. Tetrakloroetena => IR
c. Metilen Klorida => Pemisahan GC
Cara kerja SFC:

a. Merupakan gabungan GC dan KCKT dalam hal pompa dan oven kolom.
b. Fasa gerak dipompa, kemudian cuplikan berupa campuran disuntikkan ke
dalam aliran fasa gerak dan dibawa ke kolom yang terdapat didalam
oven.
c. Tekanan dan suhu dalam oven harus dioperasikan diatas tekanan dan
suhu kritis fasa gerak, agar mencapai keadaan fluida superkritis.
d. Komponen-komponen cuplikan dapat dipisahkan berdasarkan perbedaan
waktu retensi. Setiap komponen yang meninggalkan kolom terdeteksi
oleh detector dan direkam sebagai kromatogram.
2.9

Contoh Aplikasi SFC

SFC berfungsi untuk memisahkan berbagai campuran kompleks. Contohnya

campuran kompleks oligomer, kompleks lipida, dan kompleks hidrokarbon.

19

Teknologi fluida superkritik sudah sejak lama dimanfaatkan untuk

membantu proses industri seperti ekstraksi pada industri makanan dan pemurnian
pada industri farmasi, dan juga sebagai teknik analisa, yaitu kromatografi fluida
superkritik. Karbon dioksida (CO2) menjadi pilihan bagi banyak proses dengan
teknologi fluida superkritik karena (1) tidak mudah terbakar, (2) tidak beracun, (3)
murah, dan (4) titik kritiknya relatif rendah, yaitu 31,3C dan 72,9 atm (lihat Tabel
1). Air memiliki suhu dan tekanan kritik jauh lebih tinggi, yaitu 374,2C dan
217,6 atm, sedangkan propana (Tc = 96,8C dan Pc = 42 atm) dan etana (Tc =
32,4C dan Pc = 48,2 atm) jelas mempunyai tekanan kritik lebih rendah tapi
mudah terbakar. Keuntungannya yang lain adalah ketersediaannya yang melimpah
dari alam dan dari hasil produk-samping berbagai proses industri serta mudah
pula didaur-ulang. Ini semua boleh dibilang memenuhi kriteria kimia hijau (green
chemistry) yang mensyaratkan "carrying out chemical activities including
chemical design, manufacture, use, and disposal such that hazardous substances
will not be used and generated", yaitu agar segala kegiatan yang melibatkan zatzat

kimia

termasuk

perancangan,

pembuatan,

pemakaian,

maupun

pembuangannya dikerjakan sedemikian rupa hingga tidak memerlukan

pemakaian ataupun menghasilkan zat-zat berbahaya.
2.10 Pengukuran
Analisis Lipida yaitu pemisahan mono-, di-, dan trigliserida dengan SFC
dilakukan menggunakan:
a. kolom 19 x 100 m yang dilapisi DB-5 (tebal 0,25 m)
b. fasa gerak CO2pada 90C dan tekanan diprogram dari 150 atm 300 atm
c. detektor FID

20

Hasil analisis lipida dengan SFC dapat dilihat dibawah ini.

21

22

BAB III
KESIMPULAN DAN SARAN
3.1

KESIMPULAN
Berdasarkan hasil pembahasan diatas maka dapat disimpulkan bahwa:
a. Fluida superkritis ialah suatu zat yang memiliki sifat pertengahan
antara cair dan gas.Hal ini terjadi bila suatu zat berada di atas titik
kritis.
b. SFC merupakan paduan teknik kromatografi gas dan teknik
kromatografi cair yang dikembangkan akhir-akhir ini. Fasa gerak pada
KFS adalah fluida superkritik yang dapat diperoleh jika suatu cairan
dinaikan suhu dan tekanannya sampai dua-duanya melampaui harga
kritiknya. Dibawah kondisi seperti itu sefai-sifat fluida, termasuk
kerapatan, viskositas, dan koefisien difusi solute berada ditingkatan
menegah diantara fasa gas dan cairan serta berubah ubah terhadap
tekanan.
c. Prinsip dasar SFC adalah perbedaan distribusi komponen-komponen
diantara dua fasa dengan menggunakan fluida superkritis sebagai fasa
gerak.
d. SFC merupakan

pengembangan

dari

teknik

kromatografi

kolom,dimana dalam cara kerjanya menggunakan fasa gerak fluida

superkritik. Pada dasarnya merupakan perpaduan teknik GC dan
KCKT dengan mengambil berbagai kelebihan pada kedua teknik
kromatografi tersebut.
e. Penambahan modifier dimaksudkan untuk meningkatkan kelarutan
analit dalam fasa gerak sehingga dengan demikian dapat meningkatkan
selektivitas pemisahan.
f. SFC berfungsi untuk memisahkan berbagai campuran kompleks.
Contohnya campuran kompleks oligomer,kompleks lipida, dan
kompleks hidrokarbon.

23

3.2

SARAN
Untuk pengembangan lebih lanjut maka perlu dilakukan penambahan

ilmu dan beberapa buku sebagai acuan terutama tentang kromatografi superkritik
agar materi yang diketahui semakin banyak sehingga memberikan kebenaran dan
mengurangi kesalahan dalam perlakuan percobaan.

24

Daftar Pustaka

Kou, Dawen dan Mitra, Somenath. 2003. Extraction of Organic Compounds from
Solid Matrices. New Jersey. John Willey and Sons.
Rinawati, Mika. (2012). [skripsi]. Peningkatan Mutu Priduksi Minyak Nilam
Melalui Ekstraksi Menggunakan CO2 Fluida Superkritis. Jakarta : UI [hal
11, 14].
Suhanda Hokcu. 1998. Kromatografi Fluida Superkritis. Yogyakarta. Jurusan
Pendidikan Kimia UNY.
Wenclawiak, Bernd (Editor). (1992). Analysis with Supercritical Fluid: Extaction
and Chromatography. Springer Laboratory. Germany. 1992.
www.supercriticalfluids.com/company-information-about-supercritical-fluids

25