BAB 8

DESAIN REAKTOR NONISOTERMAL

Pendahuluan
Reaktor nonisothermal : temperatur bervariasi sepanjang reaktor PFR.
Reaktor Isothermal

: temperatur konstan sepanjang reaktor PFR.

Dalam desain diperlukan :

a. Neraca mole, rate law, dan stoichiometry, serta
b. Neraca energy.
Contoh : Reaksi eksotermik berlangsung secara adiabatis dalam PFR. Hitung
volume untuk mencapai konversi 70 % dari reaksi irreversible elementary
liquid phase
A

Karena reaksi exhotermic dan adiabatis, T naik sejalan dengan konversi

sepanjang reaktor.
Penyelesaian :
1. Persamaan desain :
X

V FAO
0

dX
rA

(1)

2. Rate law
rA kC A

(2)

v vO

(3)

C A C AO (1 X )

(4)

3. Liquid phase

4. Stoichiometri

Dengan menggabung persamaan (1) s/d (4)

X

V vO
0

dX
k (1 X )

(5)

Persamaan Arrhenius:
E 1 1

R T1 T

k k1 exp

(6)

k = f(T), T bervariasi dengan x, maka k bervariasi sepanjang PFR.

v
V O
k1

dX
E 1 1
0
(1 X ) exp

R
T
T

(7)

Hubungan X dan T dibutuhkan melalui neraca energi untuk menyelesaikan

persamaan ini.
Neraca Energi
Hukum Pertama Thermodinamika
Sistem adalah suatu bagian yang dibatasi dengan kondisi diam atau bergerak.
Sistem Tertutup (Closed System)
Pada sistem tertutup tidak terjadi perpindahan massa dari luar ke dalam sistem,
namun terjadi perubahan energi total dE :
dE Q W

Q =

(8)

Panas masuk ke system

W = Kerja yang dilakukan sistem pada lingkungan

Sistem Terbuka (Open System)

Pada sistem terbuka terjadi perpindahan material dan energi dari luar ke dalam
sistem. Energy dibawa oleh aliran massa yang melalui system boundary.

Neraca Energy untuk satu species yang memasuki dan keluar sistem:
(Laju akumulasi
energi di dalam
sistem)

(Laju aliran panas

= ke sistem dari
lingkungan)

(Laju kerja yang

dilakukan sistem
pada lingkungan)

(Laju energi yang

ditambahkan ke
sistem oleh aliran
massa ke dalam
sistem

dE
Q 'W ' Fin E in Fout E out
dt

(Laju energi yang

keluar dari sistem
oleh aliran massa
yang keluar sistem

(9)

Open system dengan n species

Unsteady state energy balance :
dE

dt

sys

i 1

i 1

Q W Ei Fi Ei Fi

out

(10)

Kerja, W
Kerja terdiri dari flow work dan shaft work. Flow Work dibutuhkan agar massa masuk
dan keluar system. Shaft Work dihasilkan oleh stirrer pada CSTR atau turbine pada
PFR.

W Fi PVi
i 1

in Fi PVi
i 1

out

Ws

(11)

Flow work
P

Tekanan (kPa)

Vi

Specific volume (mol3/mole i)

Ws

Shaft work

Kombinasi Persamaan (10) dan (11):

dE

dt

sys

i 1

i 1

Q WS Fi ( Ei PVi ) in Fi ( Ei PVi ) out

(12)

Energi Ei adalah jumlah dari internal energi (Ui), kinetic energy (ui2/2), potential
energy (gzi) da energi lainnya seperti energi listrik dan magnit atau cahaya.
2

Ei U i

ui
gzi other..........
2

(13)

ui 2
, energi potensial (gzi) dan energi lainnya
Dalam reaktor kimia, energy kinetik

diabaikan dibandingkan dengan enthalpy, perpindahan panas dan kerja, sehingga:

Ei U i

(14)

Enthalpy
H i U PVi

Cal
J
Btu
Hi
atau lbmole i atau mole i
mole
i

(15)

Dengan menggabung persamaan (12), (14) dan (15) :

dE

dt

sys

dE

dt

Fi,o

Q WS Fi H i
i 1

sys

in

Fi H i
i 1

i 1

i 1

(16)

out

Q WS Fio H io Fi H i

(17)

= Inlet molar flowrates

Hi,o = inlet enthalpy

Reaksi
A

+ b
a

c
C
a

d
D
a

Inlet term :

io

Fio H AO FAO H BO FBO H CO FCO H DO FDO H IO FIO

(18)

Outlet term :

H
Fi =

Fi H A FA H B FB H C FC H D FD H I FI

(19)

FAO ( i vi X )

Fi = Molar flow rate species i

vi = Stoichimetric coefficient
FA FAO (1 X )

FB FAO B X
a

FC FAO C X
a

FD FAO D X
a

FI i FAO

(20)

i 1

i 1

H io Fio Fi H i FAO H AO H A H BO H B B H CO H C C H DO H D D H IO H I I
c
b
d

H D H C H B H A FAO X
a
a
a

(21)

H R

Panas reaksi pada T:

H R (T )

d
c
b
H D (T ) H C (T ) H B (T ) H A (T )
a
a
a

(22)

Persamaan (21) dapat ditulis sebagai

n

i 1

i 1

Fio H io Fi H i FAO i H io H i H R (T ) FAO X

(23)
dE

Persamaan (23) disubtitusikan ke persamaan (17) pada kondisi steady state dt

Q WS FAO i ( H io H i ) H R T FAO X 0

0
sys

(24)

Persamaan (24) dapat digunakan untuk reaksi disertai perubahan fasa.

Molal Enthaply, Hi
O

H i H i (TR ) H Qi
O

(25)

H i (TR )

= Entalpy pembentukan species i pada TR

TR

= Reference temperature (25 OC)

H Qi

= Perubahan entalpy bila temperatur dinaikkan dari TR ke T

T2

H Qi C pi dT

(26)

T1

Persamaan (26) tanpa perubahan fasa

J
Btu
C pi
atau

mole.i K
lb.mole.i

Cal
atau

R
mole.i K

Contoh :
Entalphy dengan perubahan fasa
Species A berupa padatan pada 25 OC. Entalpy pembentukan = H A

298K .

Tentukan HA (T) pada keadaan gas pada temperatur T.

Penyelesaian :

TB

TB
H A (TB )

TM

TM

H MA (TM )

TR
Neraca Energy

(Enthalpy species
A pada A)

(Enthalpy
= pembentukan
species A pada
TR)

Panas pencairan
pada TM

H A (T ) H A
(27)

TM

H Q pemanasan

solid dari TR ke TM

H Q pada

pemanasan liquid
dari TM ke TB

Tb

dari
(TR ) Panas
C PSA dTpenguapan
H MA (TM ) CHplAQdTpada
pemanasan
H V A (Tb ) gas
C pVA
dTTB

+
pada
T
B
TR
Tke
Tb
m
T

Single Phase Chemical Reaction

T

H i H i (TR ) C Pi dT

(28)

C pi i i T i T 2

(29)

TR

Perubahan Enthaply
T
Tio
T

O
O
H i H io H i (TR ) C Pi dT H i TR C pi dT C pi dT
TR
TR

Tio

(30)

Subtitusi (30) ke (24) :

T

Q WS FAO i C pi dT H R (T ) FAO X 0
Tio

(31)

Hubungan H R (T ), H R (TR ) danCp

Panas reaksi pada T
H R (T )

d
c
b
H D(T ) H C (T ) H B (T ) H A (T )
a
a
a

(32)
Enthalpy Species
T

H i H i (TR ) C Pi dT
O

(33)

TR

H D H D (TR ) C pD dT
O

TR

Subtitusi persamaan (33) ke (32) untuk masing-masing species:

(34)

c
b
d

O
O
O
O
H R (T ) H D (TR ) H C (TR ) H B (TR ) H A (TR )
a
a
a

c
b
d

C PD C pC C pB C pA dT
a
a
a

TR

(32)

Panas Reaksi pada TR

O

H R (TR )

d
c
b
O
O
O
O
H D (TR ) H C (TR ) H B (TR ) H A (TR ) (33)
a
a
a

Dimana
O

H i (TR ) = Enthalpy formation (pembentukan senyawa i pada 25 OC)

= 25 OC

TR
Cp

d
c
b
C pD C pC C pB C pA
a
a
a

(34)

Subtitusi persamaan (33) & (34) ke persamaan (32) :

T

H R (T ) H R (TR ) CpdT
O

TR

Constant atau Mean Heat Capacity

T

H R (T ) H R (TR ) Cp dT
O

TR

H R (T ) H R (TR ) Cp (T TR )
T

Cp

Cp dT

TR

T TR
Dengan cara yang sama :
T

C
i

Tio

pi

dT i C pi (T Tio )

(35)

C pi

pi

dT

Tio

T Tio

Dari persamaan
.

Q W S FAO i Cpi dT H R (T ) FAO X 0

Tio

.
.

Q W S FAO i C pi (T Tio ) FAO X H R TR C p (T TR ) 0

Variable Heat Capacity (Cp = f(T))

C pi i i T i T 2

(36)

Subtitusi persamaan (36) ke persamaaan (35) didapat :

T

H R (T ) H R (TR )

T T dT
2

(37)

TR

H R (T ) H R (TR ) (T TR )
O

2
3
2
3
T TR
T TR
2
3

(38)

Dimana :

d
c
b
D C B A
a
a
c

d
c
b
D C B A
a
a
a

d
c
b
D C B A
a
a
a

i C pi dT
To

i iT i iT 2 dT

To

i i (T To )
.

i i 2

2
(T TO ) i i T 3 To 3
2
3

(39)

Q W S FAO i Cpi dT H R (T ) FAO X 0

Tio

Subtitusi persamaan (37 & 39) ke persamaan (*) :

(*)

.
.

Q WS FAO i i T To i i T 2 To 2 i i T 3 To 3
2
3

2
3

O
2
3
FAO X H R (TR ) T TR
T TR
T TR 0
2
3

Contoh : Panas reaksi

Hitung panas reaksi Sintesa Ammonia dari H2 dan N2 pada 150 OC dalam :
a. Kcal/mol N2 yang bereaksi
b. Kj/mole H2 yang bereaksi
Penyelesaian :
N2

3H2

2NH3
0

H R (TR ) 2 H O NH3 (TR ) 3H O H 2 (TR ) H O N 2 (TR )

H R (TR ) 2( 11,020)

(pada TR = 25OC)

cal
cal
22,040
moleN 2 reacted
moleN 2 reacted

H R ( 298 K ) 22,040

Kcal
Kj
92,22
moleN 2 reacted
moleN 2 reacted

Exhothermic

Metoda 1 : Cpi diketahui pada T = 25 OC

C pH 2 6.992cal / moleH 2 K

C pN 2 6.984cal / moleN 2 K

C pNH 3 8.92cal / moleNH 3 K

C p 2 C PNH 3 3 C PH 2 C pN 2

150 OC

 2 8.92 3 6.992 6.984

cal
10.12
gmoleN 2 reacted .K
O

H R (T ) H R (TR ) C p (T TR )

H R ( 423) 22,040 (10.12)(423 298)

23,310

cal
kkal
J
23,31
97,530
moleN 2
moleN 2
moleN 2

8.2.8. Heat Added to the Reactor,

UA(T - T)
Q
a

(8-34)

Q UA TIn mean UA

Ta1 Ta 2
In (Ta1 - T)(Ta2 - T)

(8-35)

U (Ta - T)dA Ua (Ta2 - T)dV

(8-36)

8.3. Nonisothermal Continuous Flow Reactors Steady State

dN i
dE
0,

dt
dt

(8-37)

sys

T
T
Q W s FAO i C pi dT H Ro TR C p dT FAO X 0

TiO
TR
i 1

(8-38)

n
T
~
Q W s H Ro TR C p (T TR ) FAO X FAO i C pi (T Ti 0 )
i 1

TiO

(8-39)

8.3.1. Application to the CSTR

FAO X
rA

(2-13)

n
T
Q W s
~
X H Ro TR C p (T TR ) FAO X FAO i C pi (T Ti 0 )
T
iO
FAO
i 1

n
T
~
X H Ro TR C p (T TR ) FAO X FAO i C pi (T Ti 0 )

i 1

TiO

(8-41)

1. CSTR design equation :

V

FAO X
rA

2. Rate Law :
rA kC A

(2-13)

(8-40)

With
k Ae E / RT
3. Stoichimetry : liquid phase (i.e., v=vo):
C A C AO (1 X )

4. Combining yields
v0
X
V

E / RT
Ae
1 X

(8-42)

8.3.2. Adiabatic Tubular Reactor

X H R T

i 1

TiO

i C pi dT

(8-43)

State-State Tubular Reactor Dengan Pertukaran Panas

Crackey fasa uap
Acetone menjadi ketene dan methane :
CH 3 CO CH 3 CH 2 CO CH 4

Reaksi order satu terhadap acetone dan laju reaksi spesifik dinyatakan dengan
persamaan :
ln k 34,34

34.222
T

k [ ] 1

det
T [ ]K

Acetone 8000 kg/hari diumpamakan kedalam tubular reactor yang dilengkapi

dengan jaket yang berisi aliran gas pada T 1150 k untuk mensuplai energy yang
dibutuhkan oleh reaksi endothermale. Acetone murni masak reactor pada 1035
k. reaktorterdiri dari bank 1000 tube dengan diameter 1-in sehendak 40.

Overall heat transfer coefficient = 110 j/m 2.s.k

Tentukan profile temperature gas sepanjang reactor.

Penyelesaian : A = Acetone
B = Ketene
C = Methane
1) Mole Balance :
FAO

dx
rA
dV
dx
rA
dV

2) Rate law :

rA k C A

3) Sstoichimetry :
Gas phase

To

v vo (1 x) T
vo

FAO
C AO

CA

;v

C A
CA

C AO (1 x) TO

1 x T

y AO S 1(1 1 1) 1.0

C A C AO

(1 x) TO
.
1 x T

Gabung persamaan 2 & 3

k C AO (1 x ) TO
rA

1 x T

Gabung persamaan 1 & 4

k C AO (1 x) TO
dx

dV
FAO 1 x T
k C AO (1 x) TO
dx

dV
VO 1 x T

5
Energy Balance :
dT u a Ta T (rA ) H R (T )

dV
FAO ( 0 i .Cpi xCp )
6

Karena Acetone murni masuk reactor

0 i .Cp i Cp A

Persamaan 6 menjadi :
dT u a Ta T (rA ) H R (T )

dV
FAO (Cp A xCp )
7
Persamaan 5 dan 7 diselesaikan secara numeric
untuk menentukan X
dan T sepanjang volume reactor
Parameter :
Per tube basis :
v o 0,002 m 3 / det
C AO 18,8 mole / m 3
FAO C AO vO 0,0376
k (1035 k ) 3.58 / s

mole
s

1
1
k (T ) 3.58 exp 34,222

1035 T

Cp A 26.6 0.183T 45.9 x10 6 T 2

Cp Cp B Cp C Cp

Cp B 20.04 0.0945T 30.95 x10 6 T 2 J / mol.k

Cp C 13.39 0.077T 18.71x10 6 T 2 J / mol.k

Cp A 26.63 0.183T 45.86 x10 6 T 2 J / mol.k

Cp 6.8 11.5 x10 3 T 3.81x10 6 T 2 J / mol.k
T

H R (T ) H Ro (TR ) ( T JT 2 )d T
TR

C B A 6,8 J

mole.k

C B A 0.0115 J

mole.k 2

j jC j B j A 3,8 x10 6 J

mole.k 3

H R (T ) H Ro (TR ) (T TR )

2
j 3
3
(T TR2 )
(T TR )
2
3

H o (TR ) A 216.67 kJ / mole

H o (TR) B 61.09 kJ / mole
H o (TR ) methane 74.81 kJ / mole
o

H R (TR ) 80.77 kJ / mole

Ta 1150

Heat-Transfer area per unit volume pipa :

a

DL
4
4

150 m 1
2
(D / 4) L D 0,0266

u 110 J / m 2 s.k

u a 16.500 J / m 3 s.k

Digunakan :
v 0 0.0

V 0.2 x10 3 dm 3
3
3
Simulasi s d V L 1x10 dm
Persamaan 5 dapat diganti dengan
rA
dx

dV FAO
8

Algoritma :
1) Set v0 0.0 V 0.2 x10 3 dm 3
2) Input semua parameter
3) Hitung -rA

Input T awal, X awal

4) Selesaikan persamaan 8 dan 7 secara numeric s d

VL 1x10 3 dm 3

8.3.3. Steady state Tubular Reactor with Heat Exchange

q Ua (Ta T )
V

Ua (Ta T )dV FAO

T0

Cp dT
i

H Ro (TR ) C p dT FAO X 0

TR
T

(8-44)

Ua (Ta T ) FAO i Cp i XCp

dT
dV

T
dX
FAO H Ro (TR ) C p dT
0 (8-45)

dV
TR

dT Ua (Ta T ) (rA ) H R (T )

dV
FAO i Cp i XCp

(8-46)

Fi
C i
ri
V
t

(8-47)

E sys N i Ei

(8-48)

i 1
n

E sys N i Ei N i E i N i ( H i PVi )

(8-49)

i 1

Q W S Fi H i

in

Fi H i

Ni

out

H i
N i P N iVi
(8 Hi

t
t
t

50)

F H

Q QW S

V
V

Fi H i

i V V

H i
C P
Ci
H i i N iVi (8-51)
t
t t

H i
C i P
Q W S Fi H i

Ci
Hi

V
V
V
t
t
t

(8-52)

H i
H i P
Q W S
Fi C i

Fi
Hi

Ci
V
V
V
t
t
t
V
H i
H i P
Q W S

Fi
rA vi H i C i

V
V
V
t
t

(8-53)

(8-54)

UD
Q UDL Ta T
Ta T V UaV Ta T
AC

(8-55)

Q
Ua Ta T
V

(8-56)

Ua Ta T

n
T
T
rA H R T Ci C pi
t
i 1
V

Fi C pi
i 1

(8-57)

Fi
C i
vi rA
V
t

(8-58)

dT Ua Ta T (rA ) H R T

dV
Fi C pi

(8-59)

Q W S Fi 0 H i 0 Fi H i
CiVC pi

dC
dT
dP
H iV i V
dt
dt
dt

(8-60)

~
UA Ta T W S FAO i C pi (T Ti 0 ) H R (T )(rAV )
i 1

V C pi C i
i 1

dT
dt

(8-61)

dT
UA Ta T W S FAO C ps (T T0 ) H R (T )(rAV ) C AOVC ps
dt (8-62)
UA Ta T W S H R (T )(rAV )
V C pi C i

dT
dT
C pi N i
dt
dt

(8-63)

dT
UA Ta T W S H R (T )( rAV ) N AO i C pi C p X
dt (8-64)
N AO

dX
rAV
dt

H R (T ) rAV N AO (C ps C p X )

(8-65)
dT
dt

(8-66)

dX
dT
~
H 0 R (TR ) C p X
(C ps C p X )
dt
dt

(8-67)

~
C ps C p X
H 0 R (TR ) C p T0 TR
1
1
In

In
~
C ps
H 0 R (TR ) C p T TR
C p
C p
H 0 R (T0 )
1

In
0
C p H R (T )

C ps (T T0 )
H R (T )

T T0

pi

(8-68)

(T T0 )

H R (T )

H R (T0 ) X
T0
C XC
ps

(8-69)

H R (T0 ) X
n
~
i C pi XC p

(8-70)

i 1

r ' SO2 k

PSO2

PSO3

PO
2

K p PSO
2

PSO3

(8-71)

Nt

volume of catalyst
3910

4631 tubes
volume pe rtube
(20)( )(2.782 / 12) 2 / 4
(8-72)

AC

3910 ft 3
195.5 ft 2
20 ft

FAO XH R (T ) FAO

(8-73)

~
UA
C T T F T T
i

pi

FAO H R (T ) FAO

AO

~
UA
C T T F T T

(8-74)

pi

AO

(8-75)