Analiza calitativ i cantitativ a proceselor chimice aprute ca urmare a
polurii apei 3.1. Biochimia apelor naturale Din perspectiva ingineriei mediului, hidrosfera este considerat rezervorul natural al majoritii substanelor poluante. Datorit circuitului apei n natur i a proprietii apei de a dizolva diferite gaze i sruri minerale, substanele poluante ajung att n atmosfer ct i n litosfer. Prezen a unor substan e poluante de origine antropogen (strine materiei vii) n mediul acvatic se datoreaz utilizrii apei n industrie, agricultur, etc. Apa este rspndit n mediul nconjurtor n toate cele trei forme de agregare: Sub form de gaz sau vapori de ap - ceaa, aburi i nori - n atmosfer; Sub form lichid - n ruri, mlatini, lacuri, mri sau oceane; Sub form solid - ghea. Apa realizeaz multiple legturi cu substanele de natur organic i anorganic ntlnite n circuitul ei n natur, motiv pentru care poate fi considerat o soluie n care sunt prezente diferite substane. Datorit acestui fapt, componen ii chimici ai apelor naturale, din punct de vedere chimic, se pot mpri n ase grupe: 1. Microelemente Condiioneaz funcionarea normal a organismelor vii din mediul acvatic. Din aceast grup fac parte urmtoarele elemente: - toate metalele, mai puin ionii principali i de fier: Cu2+, Mn2+; - ioni ai metalelor tranziionale; - anionii
Br ,
F ,
I etc. care exist n bazinele acvatice n
concentraii foarte mici.
2. Macroelemente Din aceast categorie fac parte ionii principali: K +, Na+, Mg2+, Ca2+, Cl-, 2 2
HCO , , SO 4 CO 3 . 3
Proveniena acestor ioni n apele naturale se datoreaz contactului de-a
lungul cursului apei cu rocile muntoase, cu diferite tipuri de sol i activitii ale omului. Cantitatea de sruri minerale prezente n ap determin gradul de mineralizare al acesteia. Din acest punct de vedere, apele naturale se mpart n: - slab mineralizate - care au < 500 mg/dm3 substane minerale; - mineralizate - au ntre 500 1000 mg/dm3 substane minerale; - puternic mineralizate au >1000 mg/dm3 substane minerale. Apa se ncarc cu sruri minerale prin contactul su prin parcurgerea unor roci sau soluri. Apele subterane sunt de regul mai mineralizate dect apele de suprafaa, iar gradul de mineralizare crete cu ct adncimea stratului acvifer este mai mare.
3. Gaze dizolvatedintre care cele mai frecvente sunt: O2, CO2 i
H2S. Concentraia gazelor din ap se cuantific dup presiunea parial i constanta lui Henry. Prin intermediul oxigenului se desfoar o serie de procese aerobe. Absena sau deficitul de oxigen conduc la iniierea proceselor anaerobe. Concentraia oxigenului din ap este dat de existena a dou procese antagoniste, iar ponderea fiecruia dintre ele dicteaz tipul proceselor care se defoar ntr-o ap natural. Pe de o parte sunt procesele care mbog esc con inutul de oxigen din ap, pe de alt parte sunt procesele care reduc concentraia oxigenului din ap. Dizolvarea oxigenului din atmosfer i mrimea suprafeei de contact a apei cu aerul atmosferic i fotosinteza defurat de plantele acvatice conduc la creterea coninutului de oxigen din ap, pe cnd procesele de transformare a substanelor de natur organic i de oxidare a substanelor minerale
au ca rezultat scderea
coninutului de oxigen din ap.
Prezena dioxidului de carbon n ap se datoreaz respiraiei organismelor acvatice, degradrii substanelor organice i proceselor geochimice care iau natere la contactul apei cu solul. Scderea concentraiei dioxidului de carbon n ap survine i ca urmare a trecerii prin desorbie n atmosfer sau a proceselor de fotosintez a vegetaiei acvatice.
Hidrogenul sulfurat se gsete cu precdere n apele subterane.
Proveniena sa este teluric, fiind datorat unor zcminte pe baz de sulf, care ca urmare a unor procese biogene, pun n libertate hidrogenul sulfurat. 4. Substanele biogene cuprind, n spe, compui ai azotului i fosforului. Concentraiile acestora variaz ntr-un domeniu larg, ns, de regul, concentraia maxim lor este de 10 mg/L. Compuii fierului i siliciului sunt considera i substan e biogene. 5. Substanele organice includ compui din urmtoarele clase: acizi, alcooli, cetone, aldehide, eteri, esteri ai acizilor alifatici (lipide), hidrai de carbon, fenoli, substane humice, compui aromatici, compui cu azot (proteine, acizi aminai, amine) etc. Existena acestor substane organice n apele de suprafa este n concentraii relativ mici (de obicei <0,1 mg/L sau <10-5 M). Cei mai reprezentativi dintre substanele organice dizovate sunt fulvoacizii; prezena acestora n ap n concentraii de 100 mg/L i confer o nuan cafenie. Compozi ia elemental medie a substanelor organice dizolvate n apele naturale este dat de formula C13H17O12. Substanele organice se pot gsi n ap sub form: dizolvat; coloidal; n suspensie. Acestea pot proveni din descopunerea unor organisme vegetale sau animale sau produi rezultai din metabolismul acestor organisme. 6. Substanele poluante toxice includ metalele grele, compui petrolieri, agenii activi de suprafa sintetici, etc. Apa natural reprezint un mediu neomogen sau eterogen datorit existenei n mediul lichid a particulelor aflate n suspensie i a gazelor. De asemenea, n apele naturale, se pot identifica diferite tipuri microorganisme. n funcie de dimensiune, n apele naturale se deosebesc mai multe particule aflate n suspensie (Tabel 3.1.1). Cteva exemple de particule minerale din apele naturale sunt constituite din SiO2 i CaCO3. Numrul bulelor de gaz existente n apele naturale, mpreun cu particulele sedimentabile constituie circa 108 1014 buc/L (Duca, 1999).
n concluzie, apa se poate defini ca un sistem heterogen multifazic sau un
reactor chimic dinamic, deschis care schimb substane i energie cu mediile nvecinate (bazine acvatice, depuneri de fund,cu materialul biologic) i atmosfer. Tabel 3.1.1. Mrimea particulelor n suspensie i a microorganismelor aflate n apele naturale (Robescu, 2000) Particul Diametrul, m microcoloizi 0,003-0,01 (30-100 ) coloizi 0,01-1 particule sedimentabile 1-3 virui 0,01-0,03 bacterii 0,5 microalge 1-30 molecule 0,001 macromolecule 0,01 Schematic, bazinul acvatic sau un element al mediului apei naturale poate fi descris ca n Fig. 3.1.1.
Biocenoza mediului acvatic natural este alctuit din totalitatea organismelor vii ce triesc n ap, avnd nevoie de un aport nsemnat de energie liber din afar pentru ntreinerea proceselor vitale. Acest aflux de energie liber se realizeaz prin procesul de fotosintez, din resursele alimentare. Atunci cnd unele specii de organisme servesc ca surs de hran pentru altele, apare conceptul de lan trofic (nivel trofic). Nivelul trofic inferior este ocupat de organismele autotrofe (n ecosistemele acvatice, acest nivel trofic este ocupat de alge) care transform componenii minerali ai mediului n substane organice. La acest nivel trofic se obine producia primar de substane, iar energia liber rezultat se transmite pna la nivelul superior al lanului trofic, contribuind la desfurarea proceselor vitale.
n prezent se cunosc peste 30000 de specii de alge, care mpreun cu
bacteriile au cea mai mare nsemntate n ecosistemul acvatic. Dei durata de via a celulei de alg este de cteva ore, ele au o contribu ie seminificativ asupra calit ii apei i a procesului de autoepurare. Aproximativ 75% din substanele organice care se formeaz n celulele algelor sunt eliberate n mediul ambiant. Cele mai importante substane organice dizolvate (SOD) sunt aminoacizii, acizii organici i alcoolii. Concentraia mic a SOD existent n mediul acvatic este strict legat de implicarea lor n aprovizionarea urmtorului lan trofic, reprezentat de bacteriile heterotrofe. Exist o legtur simbiotic ntre alge i bacterii:
Algele consum componenii minerali i CO2-ul din mediul acvatic i
elimin n schimb substane de natura organic. n schimb, bacteriile consum substanele de natur organic i pun n libertate substanele biogene i dioxidul de carbon necesare algelor. Schimbul de substane ntre alge i bacterii, cu implicarea metaboliilor organici ai algelor i bacteriilor, alctuiete baza metabolismului ecologic. n colectivitile de alge monocelulare i bacterii nsoitoare au loc procese biochimice identice care au ca rezultat formarea principale grupelor de metabolii. Durata de via a celulelor bacteriilor este de aproximativ o or. Numrul de celule bacteriene din apele dulci se ncadreaz n intervalul 1-30 milioane/cm 3, de zeci de mii de ori mai mic dect n sol. Repartizarea bacterioplanctonului care se deplaseaz liber n apele rurilor i n lacurile de acumulare este uniform, ca urmare a dimensiunii mici a celulelor bacteriene. n ap, bacteriile se gsesc n stare imobilizat fiind adsorbite pe suprafaa algelor i pe particule.Creterea numrului de bacterii este: influenat de temperaturile sczute, de exemplu: se nmulesc foarte lent la temperaturi sub 100C, pn la 18 0C; nu este influenat de temperaturi ridicate: la temperaturi mai mari de 18 0
C nmulirea bacteriilor nu prezint nici o limitare.
Sursa principal de hran a zooplanctonul filtrator sunt bacteriile. Tot
bacteriile constituie componentul hrnitor principal al detritusului (resturile organice
ale materiei moarte). Particulele detritusului alctuiesc alimentul principal al
zooplanctonului vegetal omnivor. Bacteriile prelucreaz substana organic format n procesul de fotosintez pn la forma accesibil pentru filtratori (de exemplu racii planctonici: dafniile), care la rndul lor filtreaz pn la 100 mL/or/mg de mas brut. Cel mai important rol n transformarea SOD din apele naturale l au formele mici i foarte mici, ns pe lng bacterioplancton sunt i unele specii de microalge. Contribuia altor forme ale biotei acvatice la transformarea SOD este de 20%. Schema general a circuitului SOD n bazinul acvatic este urmtoarea:
Substana reprezint
circa
organic 10%
din
suspensie,
inclusiv
detritusul,
cantitatea de SOD. Masa
total a tuturor organismelor vii este cu aproximativ un ordin de mrime mai mic dect masa substanelor organice.