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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS

Alumno: OSEGUERA AMEZCUA EDWIN RAMN

Numero de boleta: 2008321207

Carrera: INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

Semestre que acredita: 6 SEMESTRE

Grupo: 7IV2

Correo electrnico: rocanlover_89@hotmail.com

Empresa donde se realizo la prctica profesional: Laboratorio de


electroqumica y catlisis ESIQIE

Nombre del profesor: Lilia Mercedes Palacios Lazcano

Fecha de entrega: 29 de Noviembre del 2012

INDICE

INTRODUCCION..2

GENERALIDADES...2

CROQUIS DE LA EMPRESA..4

ACTIVIDADES DE LA EMPRESA.5

ACTIVIDADES REALIZADAS POR EL ALUMNO.5

OBSERVACIONES TECNICAS10

RECOMENDACIONES TECNICAS..10

BIBLIOGRAFIA..11

INTRODUCCIN.
En la estancia en el Laboratorio de electroqumica y corrosin se tuvo
como objetivo la determinacin de la actividad cataltica en la reaccin de
reduccin de O2 de una celda de combustible con compuestos de Pt-C, Pd3Fe
y Pt-C/WO2 Obtenindose resultados favorables.
CELDA DE COMBUSTIBLE
La celda de combustible es un dispositivo electroqumico que convierte
la energa qumica de la reaccin entre el hidrgeno (H2) y el oxgeno (O2) en
electricidad y calor. El subproducto de dicha reaccin es agua (H2O).

Una celda de combustible est compuesta por dos electrodos, un nodo y un


ctodo, separados por un electrolito que facilita la transferencia inica. Entre
los electrodos se genera una corriente elctrica que, a diferencia de lo que
ocurre en una pila o batera convencional, no se agota con el tiempo de
funcionamiento, sino que se prolonga mientras contine el suministro de los
reactivos.
PRINCIPIO DE OPERACION
El hidrgeno (H2) se alimenta por el electrodo negativo (nodo) y se disocia, al
contacto con el catalizador, en iones positivos H+ y electrones. La membrana
de intercambio protnico solo permite el paso de los iones, los cuales se
trasladan al ctodo por lo tanto los electrones salen por el nodo y recorren el
circuito produciendo corriente elctrica que alimenta el servicio requerido para
despus llegar de igual forma al ctodo. El oxgeno (O2) procedente del aire
penetra por el electrodo opuesto (ctodo) y se disocia igualmente en presencia
del catalizador en iones O2-. En el ctodo los iones hidrgeno, el oxgeno y los
electrones se vuelven a combinar para formar molculas de agua.
Las reacciones qumicas que tienen lugar en una celda de combustible son las
siguientes:

La

reaccin de reduccin de oxgeno (RRO) es una reaccin multielectrnica


compleja. Esta reaccin se lleva a cabo en las pilas de combustible, sensores y
en bateras metal-aire. La reaccin global en una celda de combustible de
membrana de intercambio protnico est controlada por la reaccin catdica,
por ser sta cinco rdenes de magnitud ms lenta que la reaccin andica. Los
electrodos con materiales nanomtricos han mostrado un alto desempeo en la
reaccin de reduccin del oxgeno (RRO) y esta alta actividad depende del
tamao de las partculas, de la naturaleza del soporte y del mtodo de
preparacin. En la actualidad la preparacin de nanopartculas de metales de
transicin, con dimetros de algunos nanmetros y con grandes reas
superficiales, es un reto para muchos centros de investigacin alrededor del
mundo, por lo que se han empleado diferentes rutas de sntesis para la
obtencin de nuevos materiales electrocatalticos, como lo es la molienda
mecnica. Con esta tcnica es posible obtener aleaciones, pueden ser fases
meta-estables, incluyendo soluciones slidas, fases amorfas, estructuras
nanocristalinas y compsitos, adems de ser utilizada para la fabricacin de
materiales avanzados que son difciles de obtener por tcnicas de fusin
convencionales. En este trabajo se presenta la sntesis y evaluacin de la
actividad cataltica de compuestos de Pt-C, Pd3Fe y Pt-C/WO2 en la RRO en
medio cido, preparados con diferentes tiempos de molienda.
Para el anlisis de dichas muestras se utilizan tcnicas electroqumicas
como lo son la voltametria cclica y la voltametria lineal, ya que Las tcnicas
electroqumicas experimentales para el estudio de la cintica electrdica, como
la mayora de los mtodos fsico-qumicos, consisten en medir la respuesta a
una seal impuesta. La seal perturba el estado de equilibrio del sistema y el
comportamiento resultante constituye la respuesta, cuya deteccin permite
obtener la informacin acerca de las propiedades del sistema. La perturbacin
del equilibrio de un sistema electroqumico se consigue mediante la variacin
del potencial del electrodo, paso de corriente, variacin de concentracin de
especie electroactiva, cambios de presin o temperatura, o por medio de otros
procedimientos de excitacin. En general se utiliza una variacin de potencial o
la aplicacin de una corriente, el sistema responde a estas perturbaciones con
cambios en su comportamiento, que pueden seguirse por las variaciones del
potencial del electrodo, de la corriente o de la carga.
En general, las tcnicas electroqumicas experimentales proporcionan
informacin acerca de la relacin entre la corriente y el potencial, tiempo

transcurrido desde el comienzo del proceso y en algunas ocasiones, la carga


transferida. La seleccin de la tcnica a emplear para un estudio determinado
requiere la eleccin de la variable elctrica a controlar y considerar la
posibilidad de obtencin de la variable a medir.
GENERALIDADES.
La direccin del laboratorio es ESIQIE-IPN, Laboratorio de
electroqumica y corrosin, UPALM Edificio 5, CP 07738, Mxico D.F las
actividades productivas realizadas en este laboratorio es la de impartir clases
alumnos de la carreara de ingeniera qumica industrial y realizar estudios
cientficos a si como caracterizaciones experimentaciones electroqumicas para
dar soluciones alternas a los problemas que se presentan en la industria.

ORGANIGRAMA DE ESIQIE

CROQUIS DE UBICACIN:
Unidad Profesional "Adolfo Lpez Mateos", Edificio Z5 Colonia Lindavista,
Cdigo Postal 07738 Delegacin Gustavo A .Madero Ciudad de
Mxico, Distrito Federal, Mxico

ACTIVIDADES DEL LABORATORIO DE ELECTROQUMICA Y


CORROSIN
Bsicamente el laboratorio de electroqumica y corrosin cuenta con un
proceso para realizar experimentaciones y estudios que puedan resolver
problemas en la industria como la contaminacin generada por el uso de
fuentes energticas derivadas por el uso de combustibles fsiles usando como
alternativas el uso de pilas de combustible tipo PEM puesto que en laboratorio
se analizan y caracterizan catalizadores que sirven para la construccin y
funcionamiento de la pila de combustible tipo PEM.
Adems a nivel escolar en sptimo semestre los alumnos de la ESIQIE
tienen la oportunidad de adquirir y reforzar conocimientos asignados en la
teora. Las prcticas que se imparten en el laboratorio son:

Electrolisis

Leyes de Faraday

Titulacin conductimetrica

Potencia normal

Pilas de combustible

Anlisis potenciomtrico

Corrosin

Celda Hull

Estas prcticas comprenden desde la parte ms fundamental de la


electroqumica como lo es Electrolisis, Potencia normal y Leyes de
Faraday, hasta practicas con aplicaciones mas definidas y de mayor auge en
la industria qumica como Corrosin y Pilas de combustible.
ACTIVIDADES REALIZADAS POR EL ALUMNO.
Las actividades realizadas en el laboratorio han sido destinadas a la
caracterizacin electroqumica de catalizadores para celda de combutible, en
dichos catalizadores es de gran importancia su buen desempeo en la RRO
(reaccin de reduccin de oxigeno) ya que esta reaccin es la mas lenta en la

celda de combustible (como ya se ha mencionado). El catalizador de mejor


rendimiento para dicha reaccin es el Pt sin embargo este metal es de costo
elevado y no se encuentra en gran cantidad en el planeta, por lo que
actualmente se realizan investigaciones para sintetizar compuestos bimetlicos
o trimetalicos con materiales mas econmicos (Pd, Ru, Rh, W, Cu, Fe, etc) y de
mayor abundancia en el planeta, con lo cual se conseguira la proyeccin de
las celdas de combustible como una alternativa de obtencin de energa y
sobretodo por su propiedad intrnseca de emitir como subproducto agua con lo
cual se reducira de manera drstica la contaminacin ambiental producida por
los procesos de combustin cuyos subproductos son gases de efecto
invernadero como: CO2, NO2, NO3 SO2, SO3, etc.
PREPARACIN DE ELECTRODOS.
Para poder obtener datos precisos en cada experimentacin es
necesario preparar de manera correcta un electrodo de trabajo, esto se logra
elaborando una tinta cataltica homognea, y aplicando la tinta en el centro del
electrodo cubriendo de manera uniforme el rea geomtrica del carbn vtreo.
La tinta cataltica utilizada en la experimentacin se preparo mediante el
siguiente procedimiento:
1. Se peso con la balanza analtica 1mg del catalizador en un vial,
se le agrega 60 L de alcohol etlico grado cromatografico 6 L
de Nafion.
2. Esta mezcla se homogenizo en un ultrasonido durante un
tiempo de 15 minutos para poder obtener la tinta cataltica. Se
utilizo un ultrasonido modelo BRANSON 1510.
3. Se tomo una alcuota de 8 L de la tinta cataltica y se coloca
con cuidado en el centro del electrodo de trabajo cuidando de
cubrir toda la superficie geomtrica de carbn vtreo.

Figura2.2. Ultrasonido modelo BRANSON 1510.


Se dejo secar la tinta depositada en el electrodo de trabajo a
temperatura ambiente por un tiempo aproximado de 15 minutos. Ya que la tinta
se seco se acopla el electrodo con la tinta seca en el equipo EDR (electrodo de
disco rotatorio) para empezar el estudio electroqumico.
SISTEMAS ELECTRO QUMICOS
Los estudios electroqumicos se realizaron utilizando una celda de
vidrio Pyrex que consta de tres electrodos figura 2.3, un electrodo de trabajo de
carbn vtreo, un electrodo de referencia de Hg/Hg 2SO4, 0.5M H2SO4 (E=0.680
V/ENH) y como contraelectrodo una malla de platino con superficie geomtrica
superior a 10 cm2. Los potenciales se reportan respecto al electrodo normal de
hidrgeno, ENH (Electrodo normal de hidrogeno).

Figura 2.3 celda electroqumica


El electrodo de trabajo tiene un rea geomtrica de 0.196cm 2 figura 2.4.
Se prepar depositando una pelcula delgada de 8 L de tinta cataltica,
preparada con 1mg de catalizador mezclado con 6 L de Nafion lquido (5% w
en alcohol etlico) como soporte y 60 L de alcohol etlico como disolvente.
Para obtener una suspensin homognea se mantuvo la tinta preparada en
ultrasonido por 20 minutos.

Figura 2.4 electrodo de trabajo


La caracterizacin electroqumica se llev a cabo con un electrodo de
disco rotatorio (EDR) figura2.5, con un rotor Pine con control para diferentes
velocidades de rotacin.

Figura 2.5 electrodo disco rotatorio


El equipo se conecta a un Potenciostato/Galvanostato 263A (EG&G
PAR), cuya respuesta se analiz en una PC con un software EG&G Princenton
Aplied Research, Electrochemestry PowerSuite figura2.6. Como electrolito se
utiliz una solucin 0.5M H 2SO4 (Merck, p.a.), preparada con agua destilada.
Antes de comenzar los experimentos electroqumicos, la solucin electroltica
fue desoxigenada con argn para la activacin del electrodo de trabajo y
posteriormente, saturada con oxgeno durante 20 minutos para las pruebas en
EDR.

Figura 2.6 PC y Potenciostato/Galvanostato


Previo a los estudios con de voltametria lineal se llev a cabo una
etapa de activacin electroqumica de la superficie del electrodo de trabajo a
travs de sucesivas perturbaciones con voltamperometrias cclicas. Este
proceso de reduccin-oxidacin es para eliminar impurezas, oxgeno absorbido
y capas de xidos, con el fin de aumentar las propiedades electrocatalticas de
los materiales. Se llevaron a cabo barridos cclicos, en una ventana de
potencial de 0 a 1.7 V/ENH. Se aplicaron 40 ciclos a una velocidad de 100 mV
seg-1. Los experimentos de disco rotatorio se desarrollaron a velocidades de
rotacin de 100, 200, 400, 900, 1600 y 2500 rpm, a una velocidad de barrido de
5 mV seg-1, utilizando la tcnica de voltamperometra lineal.
VOLTAMETRA CCLICA (VC)
La tcnica de voltamperometra cclica se llevo a cabo desoxigenando
el electrolito durante 15 minutos con argn, se aplicaron perturbaciones cclicas
para activar electroqumicamente el electrodo de trabajo para eliminar
impurezas y oxgeno adsorbido sobre su superficie.
El tiempo de purga del equipo fue de 15 segundos y las velocidades de
barrido fueron de 100 mVs-1y 50 mVs-1. Se dej al sistema alcanzar un
potencial a circuito abierto estable y se realizaron 10 y 2 barridos cclicos
respectiva mente en un rango de potencial de 0 a 1.7 V/ENH.

ELECTRODO DE DISCO ROTATORIO


Los experimentos se llevaron a cabo en una solucin 0.5M de H2SO4
como electrolito, se desoxigen con argn por 10 minutos a 50 mV s-1 en un
rango de 0.0 V hasta 1.2 V a 25C. Todas las muestras fueron preparadas a las
mismas condiciones.
Una vez terminado el proceso de Voltamperometra cclica y
almacenados los datos obtenidos, se cambia el gas por oxgeno, para controlar
el flujo se lleva a cabo una purga del mismo y se cambian los parmetros del
potenciostato para emplear la tcnica de Voltametria lineal para la cual se sigue
este procedimiento:
1) Se burbujea el oxgeno durante 10 min para saturar la solucin
electroltica, hasta que el valor del potencial a circuito abierto alcance un valor
estable.
2) Utilizando el software se da la nueva tcnica de voltamperometra
lineal, manejndose una velocidad de barrido de 5 mV s-1, en un intervalo de
potencial que va desde el potencial a circuito abierto alcanzado por el sistema
hasta 0.2 V (ENH), Figura
2.6, los potenciales de esta figura estn referidos al electrodo de
sulfatos.
3) El sistema se corre a diferentes velocidades de rotacin. Se trabajo
con 6 velocidades; 100, 200,400, 900, 1600 y 2500 rpm. Iniciando del valor
mayor al menor.

4) En cada experimento se da un burbujeo de oxgeno hasta alcanzar


un potencial a circuito abierto constante para las diferentes velocidades y es
retirado antes de que inicie el experimento, se mantiene el flujo de oxgeno
sobre la superficie de la solucin para garantizar la saturacin de oxgeno
dentro del sistema, sumergindolo en el electrolito nuevamente para el
siguiente experimento a otra velocidad de rotacin.

Figura 2.7 Tcnica Voltamperometria lineal.


5) Una vez que se termino el experimento, el potenciostatogalvanostato se apaga, para desmontar el equipo y se limpia el rea de trabajo
De los datos y graficas obtenidas a travs del software NOVA se observa que el
Pt-ETEK exhibe los mejores resultados en cuanto a capacidad y rendimiento en
la reaccin de reduccin de oxigeno debido a que es un catalizador comercial y
que ya esta comprobada su eficiencia en celdas de combustible. En cuanto a la
M46 se obtuvieron buenos resultados, ya que arrojo un potencial a circuito
abierto de 0.28V el cual es muy cercano al que presenta el Pt-ETEK, adems
analizando la voltametria lineal se observa que presenta un buen
comportamiento en la parte cinetica y difusional, lo cual indica que el
catalizador, (que esta compuesto por Pt/C) tiene gran capacidad para adsorber
molculas de O2, para que consecutivamente se reduzcan a H2O.
Para analizar los resultados de las tcnicas electroqumicas aplicadas se
realizaron clculos con la ayuda del software KaleidaGraph. Se obtuvieron las
pendientes de Koutecky-Levich graficando el inverso del flux difusional (1/jL) vs
la velocidad de rotacin elevada a la -1/2 (w -1/2) y aplicando una regresin para
linealizar las curvas, dicho valor de pendiente se pretende que este dentro del
orden de 10 y 14 de pendiente. Subsiguientemente se calcula el promedio de la
pendiente de Koutecky-Levich para poder calcular el flux de corriente en la

parte difusional (jL) para cada velocidad de rotacin del EDR. Para el calculo
del flux de corriente en la parte cinetica se calcula con la siguiente ecuacin:

jk=

jT jL
jL jT

Con dicha ecuacin se obtiene jK a cada velocidad de rotacin, por lo cual se


tiene que calcular un promedio para obtener un flux total (jKtotal). Con los datos
de voltaje y jKtotal se grafican y se obtiene la grafica de Tafel parcial, la cual se
busca que tenga pendiente dentro del rango de -29 a -36 aproximadamente.
Despues de obtenida la Tafel parcial se prosigue a obtener la pendiente de
Tafel con la siguiente ecuacin:

b=

bTafel parcial
2.303

Posteriormente se calcula el coeficiente de transferencia :

bTafel parcialRT
F

Y por ultimo la corriente de intercambio io:

i o=Tafel parciale(bTafel parcial1.2263)


OBSERVACIONES TECNICAS
Durante las practicas realizadas en el laboratorio de electroqumica se
pudieron realizar las siguientes observaciones:

La RRO se realiza de manera mas eficiente cuando la celda de


combustible se opera a temperaturas cercanas a los 80C, sin
embargo una vez superada dicha temperatura baja el
desempeo debido a la degradacin de la membrana Nafion.

El aumento de la presin de operacin hasta 5kg/cm 2 en una


celda de combustible mejora el desempeo, sin embargo no es
recomendable superar dicha presin.

La membrana Nafion 112 resulta la membrana de mayor


eficiencia respecto 115 y 117.

Los catalizadores a base de Fe son muy inestables en


comparacin con compuestos de Pt.

Es de gran importancia la interpretacin de las graficas


obtenidas para poder saber cuando un catalizador no tendr
buen desempeo en la RRO, esto con las curvaturas en el
barrido catdico.

En compuestos como el Au y Ag se facilita la produccin de


perxidos lo cual es negativo para la celda de combustible
debido a que el perxido daa los componentes de la celda, con
lo cual a largo plazo se tendra que destituir de la misma.

RECOMENDACIONES TCNICAS

Es de gran importancia el burbujeo de oxigeno ya que de no ser


por un lapso minimo de cinco minutos, la medicin se puede ver
afectada y por tanto no seria una respuesta concisa del
catalizador sino de un factor externo.

Emplear las celdas de combustible en condiciones de operacin


cercanas a 80C y 4kg/cm2 de ser posible ya que a esas
condiciones presentan su mayor eficiencia.

Utilizar compuestos con la mnima cantidad de Pt, ya que esta


comprobado que es el catalizador por excelencia, aunque tiene
un costo mas elevado respecto otros metales.

Buscar materiales que se asemejen al Pt en cuanto rendimiento


para la RRO o bien que produzcan un efecto lo mas cercano
posible.

Utilizar tcnicas de sntesis que produzcan lo menores tamaos


de partcula posible (del orden de 5M) ya que de esta manera
se homogeniza la tinta fcilmente.

Buscar industrializar las celdas de combustible incentivando


empresas para su uso, por ejemplo en las plantas productoras
de HCl, en las cuales su principal subproducto es H 2, el cual
lamentablemente termina siendo emitido a la atmosfera

BIBLIOGRAFA.

BARBIR Frano (2005) PEM: Theory and Practice, Elsevier Academic Press,
primera edicin Estados Unidos de America.
BARD Allen J. Et al (2001) Electrochemical methods Fundamental and
Applications, John Wiley and Sons Inc., segunda edicin, Estados
Unidos de America.

GONZALEZ Huerta Rosa de Guadalupe (2005) Sntesis y estudio


electrocataltico de compuestos de rutenio para su aplicacin en
una celda de combustible con membrana de intercambio protnico,
Tesis doctoral, CINVESTAV, Mxico D.F.
GONZALEZ Huerta Rosa de Guadalupe Et al (2009) Hidrgeno: Introduccin
a la energa limpia Universidad Autnoma de la Ciudad de Mxico
primera edicin Mxico.