Anda di halaman 1dari 36

ALKENA:

REAKSI ADISI ELEKTROFILIK

C C

+ Y

Reaksi Adisi

I. Hidrogenasi of Alkena
C

+ H2

Pt, Pd,
or Ni
catalyst

H H
C

C
O
OH

H2, Ni

O
OH
2

Asam oleat
(tidak jenuh)

Asam stearat
(jenuh)

I. Hidrogenasi of Alkena
A. Panas Hidrogenasi
C

+ H2

Pt

H H
C

H ~ -30 kkal/mol

H
-30.1 kkal
-28.1
-27.2

Lebih tersubstitusi lebih stabil

-27.8
-26.7

I. Hidrogenasi Alkena
A. Panas hidrogenasi
30.1
28.1

Kurang stabil
27.8

27.2

Lebih stabil

26.7

I. Hidrogenasi Alkena
B. Stereokimia hidrogenasi

Y
C C

YZ

C C

YZ

C C

Z
anti adisi

syn adisi

Hidrogenasi katalitik berlangsung melalui syn adisi:

H2
Pt

CH3
H
H
CH3
5

I. Hidrogenasi Alkena
Mekanisme syn adisi
H
+

H2

permukaan
katalis logam

C
H

C
C

I. Hidrogenasi Alkena
Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.

H2
Pt

I. Hidrogenasi Alkena
Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.

H2

Pt

II. Adisi Elektrofilik


Yang kehilangan elektron-elektron adalah nukleofilic (basa Lewis),
bereaksi dengan elektrofil (asam Lewis).

electrophile
+ Y Z
Y
C C

C C

C C

nucleophile

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
H X
C C

+ H X

(X = Cl, Br, I)

C C

Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)
+ H X
H
C

C
RLS

X
C

H X
C

fast

HBr
Br
HI

I
10

II. Adisi Elektrofilik


A. Addisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H
Br
HBr
CH3 CH CH2
but not CH3 CH2 CH2 Br
CH3 CH CH3
Pertanyaan. Gambarkan struktur produk
HI
HCl

HBr
HI
11

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H
Br
HBr
CH3 CH CH2
but not CH3 CH2 CH2 Br
CH3 CH CH3
Jawaban.
HI
I

Cl

HCl

HBr

Br
I

HI

and
I

12

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme

H Br
CH3

CH CH2

CH3 CH CH3
2 carbocation
more stable

CH3 CH2 CH2


1 carbocation
less stable

Br

Br

Br

Br

Interpretasi mekanistis aturan Markovnikov: reaksi berlangsung melalui


intermediat karbokation lebih stabil
13

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme

Makin rendah Ea
Makin cepat laju
Reaksi pembentukan

Br

Br
Br
+ HBr

Br

14

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
HBr

+
Br

HBr

Br

Br
H

Br

1,2-H shift
Br
Br

15

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
HCl

+
Cl

Cl

Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi


HBr

HCl

HCl
16

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut.

HBr

Br

Cl
HCl

HCl
Cl

Berbentuk karbokation tersier- tidak perlu


penataan ulang
Berbentuk karbokation sekunder, terjadi
penataan ulang ke karbokation tersier via
geseran sebuah hidrida
Berbentuk karbokation sekunder, penataan
ulang ke karbokation tersier via geseran
sebuh metida
17

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr

no
+ HBr
peroxides
peroxides

Br

Orientasi
Markovnikov
Orientasi
Br antiMarkovnikov
(efek peroksida)

18

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Mekanisme berantai radikal bebas:

R O O R
2 RO
RO + HBr

Inisiasi

ROH + Br
Br

+ Br

Br
C

Propagasi

Br H
+ HBr

+ Br

Br H
net:

+ HBr

C
19

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr

Br
Br

HBr

Br

Br

Reaksi berlangsung melalui


Intermediat radikal yang lebih stabil

20

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Bandingkan: adisi HBr dengan dan tanpa peroksida.

Br
HBr
(H+)

Br

Orientasi
Markovnikov

Intermediat yang lebih stabil


Dalam kedua kasus

HBr
perox
(Br )

Br

HBr

Orientasi
antiMarkovnikov

Br

Kontriol Regiochemical
21

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
Pertanyaan. Berikan produk utama dari reaksi berikut.
HBr

HBr
peroxides
HBr

HBr
peroxides

Check Answer

22

II. Adisi Elektrofilik


A. Adisi hidrogen halida
Jawaban. Berikan produk utama dari reaksi berikut.
HBr

Orientasi Markovnikov
- reaksi elektrofilik

Br

HBr
Br

peroxides
HBr

HBr
peroxides

Br

orientasi anti-Markovnikov
via reaksi radikal
Penataan ulang ke karbokation
lebih stabil

Br

Orientasi anti-Markovnikov
via radikal bebas, tanpa
penataan ulang
23

II. ADISI ELEKTROFILIK


B. Adisi asam sulfat
H OSO3H
C

+ H2SO4

H2O

H OH
C

alkil hidrogen
sulfat

H2SO4

OSO3H

H2O

keseluruhan :
hidrasi
OH

Orientasi
Markovnikov

24

II. Adisi Elektrofilik


C. Hidrasi berkatalis asam

C C

+ H2O

H2O
H2SO4

H OH

H+

OH

Orientasi
Markovnikov

H+

H2O

-H+

-H2O

Reaksi reversibel

OH2

OH

-H+
H+
25

II. Adisi Elektrofilik


D. Adisi halogen

X X
C

+ X2

(X = Cl or Br)

dihalida visinal
Stereoselektif: anti adisi:

Br2
CCl4

Br

produk hanya trans


Br

26

II. Adisi Elektrofilik


D. Adisi halogen
Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium

Br

Br
Br

Br
C C

C C

C
Br

Br
Ion bromonium siklis

Br

Br
Br

Br
Br

Produk trans

Br

anti adisi

27

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin

X OH

X2
H2O

+ HX

Halohidrin visinal
Br
C C

Br
Br

Br
C C

Br

-H+

C C

OH2

H2O
anti adisi

Br2
H2O

OH

Br
OH

28

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin
Cl2
H2O

Regioselektif:

Cl

Cl

OH
but not

OH

Cl

Cl
Cl

Cl

larger
contributor
than 1 cation

major
contributor

Cl

29

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin

Cl

Cl
Hibrida resonansi:

OH2

OH2
C yang lebih tersubstitusi mengemban + lebih besar,
sehingga mempunyai kemampuan menarik nukleofil lebih
kuat

30

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin
Bila terdapat nukleofil lain:
CH3
Br2
CH3OH

OCH3
Br

Br

-H+

Br

CH3
Br

O
Br

CH3OH
31

CH3
H

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin
Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek
stereokimianya.
Br2
CCl4

Br2
H2O

Br2
CH3CH2OH
BrCl

Check Answer

CCl4
32

II. Adisi Elektrofilik


E. Pembentukan halohidrin
Jawaban.
Br- is nucleophile

Br2
CCl4

Br
Br

Br2
H2O

Br2
CH3CH2OH

OH
Br

OCH2CH3

Ethanol is nucleophile

Br

BrCl
CCl4

H2O is nucleophile

Cl
Br

Interesting! Br+ is electrophile,


since it is less electronegative;
Cl- is nucleophile.
33

II. Adisi Elektrofilik


Reaksi Hidrasi
Kendali regiokemikal dalam sintesis:
OH
H2O
H2SO4

1) B2H6
2) H2O2, OH-

Markovnikov

OH

antiMarkovnikov

34

III. Adisi Elektrofilik


Latihan. Tunjukkan produk reaksi berikut.

1. B2H6
2. NaOH, H2O2

H2O
H2SO4

Check Answer

35

II.Adisi Elektrofilik
Jawaban.

1. B2H6

anti-Markovnikov

OH

2. NaOH, H2O2

H2O

OH

Markovnikov

H2SO4

36