INSTRUMENTALA
Metode spectroscopice
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala
CHIMIE ANALITICA
CANTITATIVA
3. Spectroscopia (optica)
atomica
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala
DEFINITII
pentru msurtorile prin spectroscopie atomic,
trebuie formai atomii analitului, de obicei sub
forma unor vapori de atomi (faza gazoasa)
Atomizare procesul prin care proba este
convertit n vapori de atomi liberi si/sau ioni
Atomizor instrumentul de producere a vaporilor
atomizare n flacr
atomizare electrotermal
atomizare n plasm
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015
TEHNICI
se utilizeaz 3 tehnici majore
spectroscopia de absorbie atomic
spectroscopia de emisie atomic
spectroscopia de fluorescen atomic
TEORIA SPECTROSCOPIEI
OPTICE ATOMICE (SOA) (1)
spectrele atomice
constau din linii
discrete care apar
din tranziiile
electronilor ntre
nivelele
energetice
TEORIA SPECTROSCOPIEI
OPTICE ATOMICE (SOA) (2)
ficare tip de atom are o diagram de nivele
energetice i un spectru atomic unic
TIPURI DE SPECTRE
OPTICE ATOMICE (1)
Spectre de absorbie atomic (EAS)
spectre care rezult din absorbia unei radiaii de o
anumit lungime de und de ctre o prob atomizat
TIPURI DE SPECTRE
OPTICE ATOMICE (2)
Spectre de emisie atomic (EAS)
spectre produse de detecia fotonilor emii la relaxarea unei
probe aduse iniial n stare excitat printr-o surs de
nclzire
linii observate
linii de rezonan produse de relaxarea unui electron din
starea excitat la cea de baz
linii de nerezonan - produse de relaxarea unui electron din
starea excitat ntr-o alt stare excitat
Spectroscopia de absorbie
atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala
ATOMIZAREA N
FLACR (1)
Nebulizarea
conversia probei lichide ntr-un spray fin de particule
(aerosol)
Desolvatarea
atomii solizi sunt amestecai cu un combustibil gazos
Volatilizarea
atomii solizi sunt transformai n vapori (n flacr)
vapori de specii atomice, moleculare i ionice
10
ATOMIZAREA N
FLACR (2)
Soluie de analit
Nebulizare
Spray
Desolvatare
Aerosol solid-gaz
Volatilizare
Molecule gazoase
Molecule excitate
Atomi
Atomi excitai
Ioni atomici
Ioni excitai
h molecular
h atomic
h ionic
11
ATOMIZAREA N
FLACR (3)
Profilurile de
temperatur din flacr
Profilurile de
absorbie n flacr
12
TIPURI DE FLACR
Flcri pe baz de
acetilen
acetilen / aer
2100 C 2400 C
acetilen / N2O
2600 C 2800 C
acetilen / O2
3050 C 3150 C
13
ATOMIZAREA N
FLACR
14
ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (1)
n furnal de grafit
15
ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (2)
nclzirea cuptorului prin aplicarea unui curent
electric
16
ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (3)
cuptor de grafit nclzit transversal
17
ETAPELE ATOMIZRII
ELECTROTERMALE
mrimea probei: 0,5 L 20,0 L
program de nclzire
uscare
ardere
atomizare
50 - 150C
150 - 600C
2000 - 3000C
~ 60 s
~ 60 s
~5s
NH4Cl(s) + PbCO3(s)
18
INSTRUMENTAIA
PENTRU AAS
Sursa
radiatii
Atomizor
Monocromator
Detector
Amplificare
Procesare
Afisare
Proba
Surse de radiaie
limea de band a surselor trebuie s fie mai ngust ca i
limea de band de absorbie
se utilizeaz surse liniare
lamp cu catod cavitar
lamp cu descrcare fr electrozi
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015
19
LAMPA CU CATOD
CAVITAR
20
LAMPA CU DESCRCARE
FR ELECTROZI
21
AAS MONOFASCICOL
22
23
INTERFERENE N AAS
spectrale
suprapunerea liniilor AA sau EA
datorate fondului necesit corecii
chimice
formarea unor compui greu volatili
formarea unor oxizi metalici
ionizarea
24
Spectroscopia de
fluorescen atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala
SPECTROSCOPIA DE
FLUORESCEN ATOMIC
(FAS)
26
Spectroscopia de emisie
atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala
INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS
sursa este cu precdere plasma n locul flcrii
28
SURSE CU PLASM
Plasma
amestec gazos neutru electric
format din cationi i electroni
puternic ionizat
temperatur de ~ 10,000 K
Surse
plasma cuplat inductiv (ICP)
plasm n curent direct (DCP)
plasma indus de microunde (MIP)
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015
29
ICP
30
INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS (1)
instrument secvenial
31
INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS (2)
instrumente multicanal
32
COMPARAREA TEHNICILOR
FAAS
ETA-AAS
ICP-AAS
Analiz calitativ
Slab
Slab
Bun
Analiz cantitativ
Foarte
bun
Excelent
Excelent
$15,000+
$30,000+
$100,000+
Analiz simultan
multielement
Dificil
Foarte
Dificil
Uoar
Limite de detecie
ppm
< ppb
Cost
33
CARACTERISTICI
informaii calitative i cantitative (domeniu ppm-ppt) a
peste 70 de elemente
analize rapide, selectivitate ridicat
surse de neliniaritate auto absorbie (n special n
flacr), ionizare (la concentraii mici i utilizarea liniilor
atomice)
linearitate FEAS (2-3 ordini de mrime); ICP sau DCP
(4-5 ordini de mrime)
34
ANALIZA CANTITATIVA
Limite de detectie
35