Anda di halaman 1dari 35

METODE DE ANALIZA

INSTRUMENTALA
Metode spectroscopice
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

CHIMIE ANALITICA
CANTITATIVA
3. Spectroscopia (optica)
atomica
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

DEFINITII
pentru msurtorile prin spectroscopie atomic,
trebuie formai atomii analitului, de obicei sub
forma unor vapori de atomi (faza gazoasa)
Atomizare procesul prin care proba este
convertit n vapori de atomi liberi si/sau ioni
Atomizor instrumentul de producere a vaporilor
atomizare n flacr
atomizare electrotermal
atomizare n plasm
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

TEHNICI
se utilizeaz 3 tehnici majore
spectroscopia de absorbie atomic
spectroscopia de emisie atomic
spectroscopia de fluorescen atomic

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

TEORIA SPECTROSCOPIEI
OPTICE ATOMICE (SOA) (1)
spectrele atomice
constau din linii
discrete care apar
din tranziiile
electronilor ntre
nivelele
energetice

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

TEORIA SPECTROSCOPIEI
OPTICE ATOMICE (SOA) (2)
ficare tip de atom are o diagram de nivele
energetice i un spectru atomic unic

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

TIPURI DE SPECTRE
OPTICE ATOMICE (1)
Spectre de absorbie atomic (EAS)
spectre care rezult din absorbia unei radiaii de o
anumit lungime de und de ctre o prob atomizat

Spectre de fluorescen atomic (FAS)


spectre produse de detecia fotonilor emii la
relaxarea unei probe aduse iniial n stare excitat de
ctre o radiaie electromagnetic
detecia are loc la o lungime de und mai mare dect
cea de excitare
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

TIPURI DE SPECTRE
OPTICE ATOMICE (2)
Spectre de emisie atomic (EAS)
spectre produse de detecia fotonilor emii la relaxarea unei
probe aduse iniial n stare excitat printr-o surs de
nclzire
linii observate
linii de rezonan produse de relaxarea unui electron din
starea excitat la cea de baz
linii de nerezonan - produse de relaxarea unui electron din
starea excitat ntr-o alt stare excitat

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

Spectroscopia de absorbie
atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

ATOMIZAREA N
FLACR (1)
Nebulizarea
conversia probei lichide ntr-un spray fin de particule
(aerosol)

Desolvatarea
atomii solizi sunt amestecai cu un combustibil gazos

Volatilizarea
atomii solizi sunt transformai n vapori (n flacr)
vapori de specii atomice, moleculare i ionice

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

10

ATOMIZAREA N
FLACR (2)
Soluie de analit
Nebulizare
Spray
Desolvatare
Aerosol solid-gaz
Volatilizare
Molecule gazoase

Molecule excitate

Atomi

Atomi excitai

Ioni atomici

Ioni excitai

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

h molecular

h atomic

h ionic

11

ATOMIZAREA N
FLACR (3)
Profilurile de
temperatur din flacr

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

Profilurile de
absorbie n flacr

12

TIPURI DE FLACR
Flcri pe baz de
acetilen
acetilen / aer
2100 C 2400 C
acetilen / N2O
2600 C 2800 C
acetilen / O2
3050 C 3150 C

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

13

ATOMIZAREA N
FLACR

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

14

ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (1)
n furnal de grafit

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

15

ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (2)
nclzirea cuptorului prin aplicarea unui curent
electric

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

16

ATOMIZAREA
ELECTROTERMAL (3)
cuptor de grafit nclzit transversal

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

17

ETAPELE ATOMIZRII
ELECTROTERMALE
mrimea probei: 0,5 L 20,0 L
program de nclzire
uscare
ardere
atomizare

50 - 150C
150 - 600C
2000 - 3000C

~ 60 s
~ 60 s
~5s

modificatori n matrice pentru scderea volatilitii


Pb2+ + NH4+ + Cl- + CO32-

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

NH4Cl(s) + PbCO3(s)

18

INSTRUMENTAIA
PENTRU AAS
Sursa
radiatii

Atomizor

Monocromator

Detector

Amplificare
Procesare
Afisare

Proba

Surse de radiaie
limea de band a surselor trebuie s fie mai ngust ca i
limea de band de absorbie
se utilizeaz surse liniare
lamp cu catod cavitar
lamp cu descrcare fr electrozi
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

19

LAMPA CU CATOD
CAVITAR

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

20

LAMPA CU DESCRCARE
FR ELECTROZI

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

21

AAS MONOFASCICOL

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

22

AAS DUBLU FASCICOL

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

23

INTERFERENE N AAS
spectrale
suprapunerea liniilor AA sau EA
datorate fondului necesit corecii

chimice
formarea unor compui greu volatili
formarea unor oxizi metalici
ionizarea

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

24

Spectroscopia de
fluorescen atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

SPECTROSCOPIA DE
FLUORESCEN ATOMIC
(FAS)

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

26

Spectroscopia de emisie
atomic
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS
sursa este cu precdere plasma n locul flcrii

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

28

SURSE CU PLASM
Plasma
amestec gazos neutru electric
format din cationi i electroni
puternic ionizat
temperatur de ~ 10,000 K

Surse
plasma cuplat inductiv (ICP)
plasm n curent direct (DCP)
plasma indus de microunde (MIP)
Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

29

ICP

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

30

INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS (1)
instrument secvenial

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

31

INSTRUMENTAIE
PENTRU EAS (2)
instrumente multicanal

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

32

COMPARAREA TEHNICILOR
FAAS

ETA-AAS

ICP-AAS

Analiz calitativ

Slab

Slab

Bun

Analiz cantitativ

Foarte
bun

Excelent

Excelent

$15,000+

$30,000+

$100,000+

Analiz simultan
multielement

Dificil

Foarte
Dificil

Uoar

Limite de detecie

ppm

< ppb

< ppb - ppt

Cost

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

33

CARACTERISTICI
informaii calitative i cantitative (domeniu ppm-ppt) a
peste 70 de elemente
analize rapide, selectivitate ridicat
surse de neliniaritate auto absorbie (n special n
flacr), ionizare (la concentraii mici i utilizarea liniilor
atomice)
linearitate FEAS (2-3 ordini de mrime); ICP sau DCP
(4-5 ordini de mrime)

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

34

ANALIZA CANTITATIVA
Limite de detectie

Conf. dr. Ede Bodoki - Chimie Analitica Instrumentala 2014-2015

35

Anda mungkin juga menyukai