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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATAN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

PAQUETE DIDACTICO
DE LA
ASIGNATURA
QUIMICA INORGANICA II

Presentado por: Q.I. Ángel Ramiro Trejo Irigoyen M en C.

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QUIMICA INORGANICA II
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

UNIDAD 2
TEORIAS DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN

UNIDAD 3
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN 2
UNIDAD 1

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN

Compuesto de coordinación entre piroxicam y cobre (II)


sintetizado electroquímicamente. Méndez-Rojas, M.A.;
Quiroz, M.A.; Gojon-Zorrilla, G.; Gonzalez-Vergara, E.;
Cordova, F.,  Polyhedron, 18, 2651-2658, 1999.

3
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN

La química de coordinación es la parte de la


química que se encarga del estudio de la formación
, propiedades y reactividad de los complejos de
coordinación formado entre un átomo o ion central
y sus ligandos).

O O
O O
Ni Compuesto quelato: formación de anillos
O O O O

4
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Dentro de la química de coordinación distinguimos
la química de los elementos representativos (que
también pueden ser coordinados), la
química de los metales de transición y la
química de las tierras raras (lantánidos y actínidos).
Grupo 3 (III 4 (IV 5 (V B) 6 7 8 9 10 11 12
B) B) (VI B) (VII B) (VIII B) (VIII B) (VIII (I B) (II B)
B)
Periodo 4Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28 Cu 29 Zn 30

Periodo 5 Y 39 Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Ag 47 Cd 48

Periodo 6Lu 71 Hf 72 Ta 73 W 74 Re 75 Os 76 Ir 77 Pt 78 Au 79 Hg 80

Periodo 7Lr 103 Rf 104 Db 105 Sg 106 Bh Hs 108Mt 109 Uun Uuu Uub
107 110 111 112
5
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN

La tabla muestra algunos de los estados de oxidación encontrados en


compuestos de metales de transición.
Un círculo lleno representa el estado de oxidación común, un anillo de centro
blanco representa uno menos común (menos favorable energéticamente).

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UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN

Los metales de transición se encuentran en la naturaleza:

En rocas y minerales.
El color de muchas piedras preciosas se debe a la
presencia de iones metálicos de transición. Por ejemplo:

Los rubís son rojos debido al cromo.


Los safiros son azules, por la presencia de Fe
y Ti

Muchas biomoléculas contienen metales de


transición que se involucran en las funciones de estas
biomoleculas, tales como la Vitamina B12 que contiene Co,
la hemoglobina, mioglobina y citocromo que contiene al Fe.
7
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Un compuesto de coordinación, o complejo, es
aquel que resulta de la unión de un ácido de Lewis
(aceptor de pares de electrones) y una o varias bases
de Lewis (donadoras de pares de electrones). El
número de bases que pueden unirse al ácido es
independiente de la carga de ambos.

8
UNIDAD 1

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
En la química de coordinación, los ácidos de Lewis más
comunes son los cationes metálicos, Mn+, y es habitual
referirse a uno de ellos como átomo central, ion metálico
o simplemente metal.

Por otro lado, a las bases de Lewis se les conocen como


ligantes y suelen ser aniones o moléculas neutras en las
que al menos hay un átomo con un par de electrones no
compartido.

Algunos ejemplos simples son: H2O, NH3, Cl-, CN-,


etcétera. Al átomo con el par de electrones no compartido
se le llama átomo donador.

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UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1.INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Los iones metálicos en disolución acuosa
generalmente forman complejos del tipo [M(H2O)6]n+ .
Sin embargo, si el metal es enlazado por ligantes con
carga, puede llegar a producir un compuesto de
coordinación neutro que podría ser insoluble y, por lo
tanto, que podría precipitar.

10
UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Principios

Los átomos centrales son con frecuencia metálicos


(generalmente cationes de metales de transición).
Los ligandos pueden ser tanto moléculas orgánicas
como inorgánicas, y generalmente son especies
neutras o aniones.

Campos de aplicación

La química de coordinación es importante por sus


aplicaciones industriales (por ejemplo, en catálisis),
y también es muy relevante para algunas enzimas
(las metaloproteínas), en las que, con frecuencia, el
centro activo es un metal coordinado por
aminoácidos. 11
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

a.C. El Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al. Se uso como


colorante en la India, Persia y Egipto

O OH
OH

≈1600 Andreas Libavius (1540? – 1616) –Alquimista y Físico


preparó [Cu(NH3)4]2+

12
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1704 Diesbach – Azul de Berlín


KCN ⋅ Fe(CN)2 ⋅ Fe(CN)3 = K[FeIII FeII (CN)6]
primer compuesto organometálico

1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)


[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin
Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)
[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus

Leopold Gmelin (1788-1853)


K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4] 13
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)

K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise primer


compuesto organometálico con ligante
no saturado

1844 Peyrone y Jules Reiset


cis-[Pt(NH
Cl 3)2Cl2]
NH Cl3)2Cl2] NH3
y 3trans-[Pt(NH

Pt Pt

Cl NH3 NH3 Cl

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1800- Desarrollo de teorías de enlace en complejos

1900 Thomas Graham (1805-1869)


Jöns Jacob Berzelius (1779-1848)
Carl Ernst Claus (1796-1864)
August Kekulé (1829-1896)
Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897)

Sophus Mads Jorgensen (1837-1914)


Alfred Werner (1866-1919)

Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la


constitución y configuración de complejos.

Constitución: Tipo de enlace entre los diferentes


átomos y grupos
Configuración: Arreglo espacial de estos átomos y
grupos 15
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

Constitución de complejos:
P r e c i p i t a c i ó n d e A g C l ( 3
+
Ag

H C l , N
[Co(NH3 )6 ]Cl3 1 0 0 º C 3H N o s e r e m u e v e

4 i o n e s e n s o l u c i ó n

C l

C o N 3H
C l [CoCl(NH3 )5 ]Cl2
N 3H N 3H N 3H
N 3H
C l

Jorgensen Werner
16
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

N o h a y p r e c i p i t a c i ó n d e
Constitución de complejos:
+
Ag

H C l , N
[CoCl3 (NH3 )3] 3H N o s e r e m u e v e
1 0 0 º C

0 i o n e s e n s o l u c i ó n
C l

C o C l [CoCl3 (NH3 )3 ]
N 3H N 3H N 3H
C l

Jorgensen Werner

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

Configuración de complejos:

[CoCl2(en)2]Cl presenta dos isómeros estructurales:


+
C l Cl
H2+
+
H2N N
P ra s e o : N HN
C o 3 3 HN 3 HN 3 HC l Co
4-
+
-
Cl
+
V e rd e H2N N
H2
C l
Cl

+
C l Cl
V io le o : + Cl
H2N
C o N 3 HN HN HN HC l 4- -
M o ra d o 3 3 3
+ Co + Cl
H2N NH2
C l +
NH2
18
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

Configuración de complejos:
Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen sólo hay
un isómero: C l

C o N 3H N 3H N 3H
N 3H C l

C l

Pero Werner encontró para [CoCl2(NH3)4]Cl dos isómeros


estructurales: preparó el complejo cis en 1907 ⇒ confirma
su teoría y Jorgensen se rinde ⇒ premio Nobel: 1913

+ +
Cl Cl
+ + + Cl
H3N NH3 H3N
4- 4- -
Co -
+ Co + Cl
+ + Cl H3N NH3
H3N NH3
+
NH3
Cl

t r a n s cis
1 8 5 7 , G ib b s , G e n t h 1907, Werner 19
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1904 Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873- 1946)


Preparación del primer complejo interno
H2
N O O
-
Cu
compara: ML6 [ ] Xn
O O N
H2

Bis(glicinato) de cobre(II)

1915 Paul Pfeiffer (1875-1951) Cristalografía de rayos-X para el estudio de


sales (NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]

Cl Na

Cl Cl Na Na
5- +
Na Cl
Cl Cl Na Na

Cl Na
20
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949)

Primer estudio cristalográfico de un compuesto de


coordinación: (NH4)2[PtCl6]

Confirmación de la teoría de Werner: [PtCl6]2- con estructura


octaédrica y enlaces Pt-Cl equidistantes

1926Chernyaev (1893-1966) Publicación del efecto trans


Cl NH3
NH3 Pt

Cl NH3
Cl C l Cl NH3
NH3
Pt Pt

Cl C l C l Cl NH3 Cl NH3

Pt
21
NH3 Cl
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy, Desarrollos más relevantes:


Síntesis

1. Materias primas con ligantes fácilmente sustituibles

[Co(CO3)3]3- [Co(en)(pn)(NO2)2]+

2. Síntesis “template” para la obtención de macrociclos


3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.

- +
C N R
2- 2- S
Pd Pd
S N
R

22
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Síntesis de complejos oligo- y polinucleares

Me
O O R
O O -
M O O NH
O M
O
M M
R O O
-
O O N
R H
Me

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

5. Uso de nuevo ligantes p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3,


ligantes ambidentados (SCN-), ligantes multidentados, etc.

O
- - O O -
N N N O
-
- - N
N N O O - -
N N
O

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Estructura
Desarrollo de nuevos métodos en los áreas de
espectroscopía, magnetismo y cristalografía de Rayos X:

1. Estudio de la configuración de complejos


2. Estudio de la conformación de complejos
3. Estudio de enlaces múltiples
4. Estudio de la geometría de coordinación

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Estructura de rayos-X del complejo tetrámero


[Cu(mimt)]4 : 1‑metilimidazolina-2-(3H)-tiona (mimt)

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Mecanismos de reacción
Hoy en día hay conocimiento sobre los mecanismos de
reacción en complejos:

1. Sustituciones por disociación – asociación

2. Reacciones redox

27
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Isomería
Isómeros geométricos p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en
estado sólido y tetraédrico en solución (solvente no polar)

Isómeros ópticos

+ 2 + 2
H2N H2N

Cl Cl NH2
H2N 4-
4- Co
Co
NH2 H2N NH2
H2N
NH2
NH2

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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Uso de solventes no-acuosos

1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su


coordinación.
2. Medición de la conductividad en nitrometano
3. Potenciales redox varian en diferentes solventes
4. Reacciones en estado sólido
5. Estudios en fase gaseosa (difracción de electrones,
espectroscopía de microondas): no hay interacciones
intermoleculares

29
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia …….. fin

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Desarrollo de aplicaciones
1. Catálisis, p.e. hidrogenación u activación del enlace C-H
2. Activación de O2 y N2 (fijación de nitrógeno)
3. Química bioinorgánica, p.e. complejos con Fe, Mg, Cu,
Zn, Co, Mo, Mn, etc.
4. Medicina, p.e. quimioterapia con complejos de Pt
5. Colorantes, p.e. Ftalocianaminas
6. Nuevos Materiales, p.e. con propiedades magnéticas,
electrónicas, ópticas no lineales, super-conductivas, etc.
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UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación

•Los compuestos de coordinación son


importantes en las siguientes áreas de estudio:

– Medicina: como fármacos antícancerosos,


el agente quelante EDTA4- se emplea en el
envenenamiento con plomo Pb2+ , mercurio
Hg2+ , y cadmio Cd2+ , el EDTA4- se enlaza con
los metales y luego es excretado por los
riñones como[Pb(EDTA)]2– .

31
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación

•Los compuestos de coordinación son


importantes en las siguientes áreas de estudio:

– Química: como agentes complejantes en la


determinación de metales.
El ácido Etilendiaminotetracético (H4Y), (EDTA), constituye el ejemplo
mas relevante por su amplia utilidad en análisis químico y en el
tratamiento de suelos, como agente enmascarante, preparación de
abonos (quelatos). Pertenece a la familia de los ácidos
poliaminocarboxílicos (complexonas)

32
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación

•Los compuestos de coordinación son


importantes en las siguientes áreas de estudio:

– Metalurgia: La extracción de plata y oro


mediante la formación de complejos de
cianuro.

4 Au  +  8 KCN  +  O2 +  2 H2O   =>   4


AuK(CN)2  +  4 KOH          

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UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación

•Los compuestos de coordinación en sistemas vivos:


a) La hemoglobina es la proteína más estudiada de todas
por su función primordial como acarreadora de oxígeno para los
procesos metabólicos de los seres humanos.
La molécula de la porfirina es una parte importante de la
estructura de la hemoglobina. Al coordinarse con un metal, se
desplazan los iones H+ que están unidos a dos de los cuatro
átomos de nitrógeno de la porfirina.

34
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación

•Los compuestos de coordinación en sistemas vivos:


b) La clorofila, es esencial para la fotosíntesis en las
plantas, también contiene el anillo de porfirina, pero en este
caso el ión metálico es el Mg2+ en lugar de Fe2+ .

35
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
Los complejos se usan con distintas finalidades:
• Para enmascarar interferencias (constantes elevadas
de formación)
• En gravimetrías ( DGM-Ni)
• En separaciones extractivas
• En volumetrías ( complejometrías, quelatometrías)
• En determinaciones espectrofotométricas (formación
de complejos coloreados)
• En general se usan profusamente para generar
especies medibles o indicadoras o bien para evitar
interferencias.
36
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Complejos de coordinación, átomo central y ligante:

Un complejo es una especie formada por un átomo o un ion central


(metal) y varios ligantes que tienen existencia química significativa
y que se forma a través de una reacción química que puede ocurrir
en condiciones de trabajo de laboratorio. Es condición
indispensable que el ligante sea una base de Lewis que tenga un
par disponible de electrones).

37
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Los metales de transición actuan como ácidos de Lewis.
Fe3+(ac)
Ácido de + Base (ac) → Ión
6CNLewis
-
Fe(CN)63-(ac)
Lewis Complejo

Ni2+(ac)
Ácido de+ 6NH (ac) →IónNi(NH3)62+(ac)
Base 3Lewis
Lewis Complejo

Los Complejos contienen unidos al átomo central uno ó más


moléculas o aniones
Ácido de Lewis = metal = centro de coordinación
baseLewis = ligand = molecules/iones enlazados covalentemente al
metal en el complejo
38
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Número de Coordinación: Depende del número de orbitales
libres que tenga el átomo central metálico y coincide con el
número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando.
Pero no necesariamente coincide con el número de ligantes.

Pt(NH3)2Cl2 39
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
Formula 2.1
Base Conceptos
de Lewis/ y definiciones
Ácido de Átomo donador Número
Molecular ligando Lewis Número de
de Número
coordinación
coordinación

[Ag(NH3)2]+ NH3 Ag+ N 2

[Zn(CN)4]2- CN- Zn2+ C 4

[Ni(CN)4]2- CN- Ni2+ C 4

[PtCl6]2- Cl- Pt4+ Cl 6


[Ni(NH3)6]2+ NH3 Ni2+ N 6

40
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
NÚMEROS DE COORDINACIÓN
Números de Coordinación más comunes: 4, 6 y 8

Configuración del centro metálico (dn)

Estado de oxidación del centro metálico


Factores
Tamaño del centro metálico
Pt(NH3)2Cl2
Tamaño de los ligantes (efecto estérico de los ligantes)

41
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

La energía de ionización
varía de manera inversa
al tamaño de la especie

42
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

NÚMERO DE COORDINACIÓN Y GEOMETRÍA DE LOS COMPLEJOS

La esfera de coordinación primaria en un complejo está formada por los ligandos que se

encuentran directamente unidos al centro metálico. El número de ligandos de la esfera de

coordinaciónprimariaseconocecomo númerodecoordinación .
FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIÓN BAJA (HASTA 6 LIGANDOS)
1. Cationes pequeños (primera serie de transición).

2. Ligandos grandes y voluminosos (Interacciones estericas entre


los ligandos).

3. Las interacciones electronicas (densidad de carga eléctrica


transaferida desde los ligandos al metal)

4. Ligandos y metales clasificados como blandos (según TABDB)

5. Contraiones (aniones de la esfera externa de baja capacidad


coordinante) 43
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIÓN ALTOS

1. Cationes grandes (segunda y tercera serie de transición, lantánidos y


actínidos).

2. Poco impedimento estérico de los ligandos.

3. Ligandos y metales duros

44
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Clasificación de algunos metales y ligantes en terminos de su comportamiento


duro (clase “a”) o blando (clase “b”)

45
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Geometrías Comunes de los Complejos

Número de Coordinación Geometría

2
Lineal
Example: [Ag(NH3)2]+

46
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Geometrías Comunes de los Complejos


Número de Coordinación Geometría

4 tetraédrico
(más común)
Ejemplos: [Zn(NH3)4]2+ , [FeCl4]-

Cuadrado
plano
Ejemplo: [Ni(CN)4]2-

(Característica de los iones metálicos con 8 d e-’s)


47
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Geometrías Comunes de los Complejos


Número de Coordinación Geometría

6
Octaédrico

Examples: [Co(CN)6]3- , [Fe(en)3]3+

48
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Resumen de las Geometrías más comunes de los Complejos

49
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son complejos de


geometría lineal formados por los iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y
Hg(II).

Complejoslineales(N.C.=2)

50
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Cuando el átomo o ion central es pequeño y los ligandos son
voluminosos, la geometría tetraédrica es la más favorecida. Los óxidos
de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los haluros de los
metales de la parte derecha de la serie 3d son generalmente
tetraédricos.

51
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Los complejos de número de coordinación cuatro y geometría plano-cuadrada


estan formados por iones de configuración d8 (Pd(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I), Au(III))

52
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

El número de coordinación 6 es el más común para las


configuraciones electrónicas desde d0 hasta d9. Por ejemplo, los
complejos de los iones M3+ de la serie 3d son generalmente
octaédricos: [Sc(OH)2]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6),
[Fe(CN)6]3- y [RhCl6]3- (d6).

La gran mayoría de los complejos de número de coordinación seis


son octaédricos. Sin embargo, sus geometrías no suelen ser
octaedros perfectos (seis distancias M-L iguales y todos los
ángulos de 90º) sino que sufren distorsiones.

53
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Esféra de coordinación
Los ligandos unidos al átomo central (metal) forman la primera
esféra de coordinación del complejo. El conjunto puede ser neutro,
catiónico ó aniónico y en caso de presentarse junto a un contraión
formarian la segunda esfera de coordinación.

+
Cl-

cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl- 54
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Carga del compuesto de coordinación

La carga del compuesto de coordinación se determinará por el


balance o suma de las cargas positivas o negativas con respecto al
átomo central y los ligantes alrededor . Especie Estructura Carga
química
H 2N
NH2

+ Ligante 2 2 x (0) =
0
Ligante 2 x (-1)=
2 Cl-
Cl- átomo
-2

central Co 1x()=
Complej +1
o
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl- 55
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones

Carga del compuesto de coordinación


Especie Estructura Carga
química
[Fe(CN)6]3-
Ligante 6 x (-1)=
6 CN-
-6
átomo
Especie Estructura Carga central Fe 1x()=
química
Complej [Fe(CN)6]3- -3
o
Ligante 6 x (0)= 0
6 NH3
[Co(NH3)6]Cl2
átomo
Co 1x()=
central
Contra 2 Cl- 2 x (-1)=
ión -2 56
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

2.Estructura de los compuestos de coordinación


2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Tabla Periodica
Elementos de transición del bloque d

Elementos de transición del bloque f

57
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica
Elemento Configuración
Sc 21 [Ar]3d14s2
Ti 22 [Ar]3d24s2
V 23 [Ar]3d34s2
Cr 24 [Ar]3d54s1
Mn 25 [Ar]3d54s2

[Ar] = 1s22s22p63s23p6 58
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica
Elemento Configuración
Fe 26 [Ar]
3d64s2
Co27 [Ar]
3d74s2
Ni 28 [Ar]
3d84s2
[Ar]
Cu29 = 1s22s22p63s23p6 59
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
Estados de Oxidación de los elementos de
transición
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+1
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+4 +4 +4 +4 +4
+5 +5 +5 +5
+6 +6 +6
+7
60
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica de los iones de


metales de transición
• Configuración electrónica de Fe2+

Fe – 2e- → Fe2+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d6

Los primeros ns e-’s de


valencia son removidos.
61
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica de los iones de


metales de transición
• Configuración electrónica de Fe3+

Fe – 3e- → Fe3+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d5

Los primeros ns e-’s de


valencia son removidos,
n-1 e´s d
62
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica de los iones de


metales de transición
• Configuración electrónica de Co3+

Co – 3e- → Co3+
[Ar]3d74s2 [Ar]3d6

Los primeros ns e-’s de


valencia son removidos,
n-1 e´s d
63
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación

Configuración Electrónica de los iones de


metales de transición
• Configuración electrónica de Mn4+

Mn – 4e- → Mn4+
[Ar]3d54s2 [Ar]3d3

Los primeros ns e-’s de


valencia son removidos,
n - 2 e´s d
64
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación
Los Ligantes son especies químicas que deactúan
los ligandos
como sustituyentes en
un compuesto de coordinación.

Pueden ser átomos, iones o moléculas:


Átomos Generalmente de los elementos no metálicos de la tabla
periódica (bloque p)
-Es muy común en química de coordinación que se trabajen como
especies iónicas: F-, Cl-, Br-, I-, O2- , S2- , Te2- , N3- , P3- , H

Moléculas
-neutras, aniónicas o catiónicas.

Neutros
H2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2,
CO, N O
Py thf

Aniónicos
HO-, RO-, NO3-, ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-), RCO
65
-
,
CN-
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Los ligandos se clasifican de acuerdo al


número de átomos donadores de electrones
Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio
se llaman monodentados y los que se unen por más de
un sitio a la vez reciben el nombre de polidentados. Los
complejos formados por un ión metálico y ligantes
polidentados reciben el nombre de quelatos.
Por ejemplo:
• monodentado y ambidentado = 1
• Agentes
bidentado = 2
quelantes
• tetradentado = 4
• hexadentado = 6
• polidentado = 2 o más átomos donadores 66
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Monodentados:

Ejemplos:

H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X- (halides), CO, O2-

Ejemplos de Complejos
[Co(NH3)6]3+ N 3H
[Fe(SCN)6]3-
H 3N N 3H
C o
H 3N N 3H

N 3H

67
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Ambidentados:

Ejemplos

ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-)

Ejemplos de Complejos

a) [Co(NH3)5(NO2)]2+

b) [Co(NH3)5(ONO)]2+

68
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados neutros:

Abreviaci Nombre Estructura


ón
en Etilenodiamina

Hacac Acetilacetona

H2dmg Dimetilglioxima

bip 2,2’-bipiridina

O-fen 1,10-fenantrolina

69
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados aniónicos:
Abreviaci Nombre Estructura
ón
Acac Acetilacetonato

Dmg Dimetilglioximato

Ox Oxalato

Gly Glicinato
O

Carbonato - -
O O
70
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados:
Etilendiamina (en)
Examples
Ión oxalato = C2O42- CH2 CH2
Etilendiamina (en) = NH2CH2CH2NH2
H2N NH2
orto-fenantrolina (o-fen)
* *
O O 2-
*N CH
CH
C C *
N C CH
O O HC C C

* Ión oxalato
* HC
CH
C
CH
CH

orto-fenantrolina
71
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados:

Ejemplos de complejos
[Co(en)3]3+

H C

72
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados:

Ejemplos de Complejos
[Cr(C2O4)3]3-
[Fe(NH3)4(o-fen)]3+
O
C

73
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Bidentados:
Dimetilglioxima
Ejemplos de Complejos

8-hidroxiquinoleina

Complejo con Ni(II)

74
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Polidentados

Tetradentado
Porfirina

Ejemplos de Complejos
[Fe(Por)]+2

N N
2+
NH NH N Fe N

N N

75
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Polidentados

Hexadentado
etilendiaminotetraacético (EDTA)

Ejemplos de Complejos
[Fe(EDTA)]-1
[Co(EDTA)]-1

76
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación
2.3. Clasificación de los ligandos

Polidentados

Hexadentado
etilendiaminotetraacético (EDTA)

Ejemplos de Complejos
[Co(EDTA)]-1

77
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar la estructura

1. Se escribe el átomo central.


2. A él le siguen los ligandos aniónicos, en caso de haber
más de uno, se colocan en orden alfabético de acuerdo al
nombre del átomo directamente unido al metal
3. Luego siguen los ligandos neutros con la misma regla de
los ligandos aniónicos.
4. Si dos ligandos comienzan con el mismo símbolo, se
tendrá en cuenta el número de estos elementos que hay
en la formula en orden creciente. Si el número es igual en
ambos ligandos, se tendrá en consideración el segundo
elemento de su fórmula.
5. Los ligandos polidentados se incluyen dentro del tipo de
ligando (anión o neutro) en el orden alfabético del primer
símbolo correspondiente a su fórmula global. 78
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar la estructura

6. La entidad de coordinación se cierra con corchetes.

7. Cuando los ligandos son poliatómicos sus fórmulas se


encierran entre paréntesis, al igual que las abreviaturas
de ligandos que las requieran. Alguna abreviaturas son:
(en) – etilendiamina, (ox) – oxalato, (py) – piridina,
(EDTA) – ácidoetilendiaminotetraacético, (acac) –
acetilacetonato, (dmso) – dimetilsulfóxido, entre otros.

8. Se específica como subíndice a la derecha del símbolo


o paréntesis, el número de ligandos de cada tipo.

79
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar la estructura

EJEMPLOS DE ESTRUCTRAS

[ Al (OH) (NH3) (H2O)4]2+


Átomo central Ligando aniónico Ligando neutro

Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]

[Co(en)2(NH3)2]Cl3
80
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre

1. Los ligandos se nombran en orden alfabético de sus nombres


sin tener en cuenta su carga, antes de nombrar al átomo
central.
2. Los ligandos neutros y catiónicos generalmente no cambia
su nombre, aunque algunos como el agua y el amoníaco
cambian a acuo y amino respectivamente
3. Para nombrar el número de ligandos se emplean dos tipos de
prefijos: los simples di-, tri-, tetra-, etc que son comúnmente
empleados y otros que se usan cuando se trata de ligandos
con cierta complejidad estructural o cuando pueden surgir
confusiones en relación con el verdadero ligando, se debe
decir bis(metilamina) y no dimetilamina, ya que la
dimetilamina es otro ligando diferentes. Cuando se utilizan los
prefijos complejos se debe encerrar entre paréntesis el
nombre del ligando..
81
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre
4. En el caso de ligandos ambidentados, luego de escribir el
nombre del ligando, se menciona el símbolo del átomo por lo
que se encuentra enlazado. Así, puede ser nitrito –N, ó nitrito –
O, en dependencia de si el ion nitrito está enlazado por el
nitrógeno o el oxígeno respectivamente.

5. Cuando el complejo es catiónico o neutro, el nombre del átomo


central no cambia, pero cuando es aniónico al nombre del
metal se le adiciona la terminación –ato. En algunos casos, se
adopta el nombre latino del metal para evitar cacofonías.
Ejemplo: Fe – ferrato, Au –Aurato, Cu –Cuprato, Ag .Argentato.

6. Aunque existen varias formas de nombrar un complejo como un


todo, adoptaremos la que indica el número de oxidación del
átomo central con cifras romanas y entre paréntesis.
82
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre

Nota 1. Sistema Ewens-Bassett


El sistema Ewens-Basset forma también parte del sistema binario de
nomenclatura. Se nombra la parte electronegativa seguida de la parte
electropositiva. Si las partes, electropositiva o electronehgativa, poseen
valencias variables, éstas se escriben en número arábicos delante de
sus nombres.

Ejemplos:
Fe2(SO4)3 sulfato de hierro(3+)
K2HPO4 hidrógenofosfato(2-) de potasio
UO2SO4 sulfato de uranil(2+)
Hg2Cl2 cloruro de dimercurio(2+)
CrCl3 cloruro de cromo(3+)
K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(4-) de potasio
83
Na2[PdCl4] tetracloropaladato(2-) de sodio
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre

Nota 2. Sistema Stock


Al igual que los sistemas de las proporciones estequiométricas y sistema
Ewens-Bassett, el sistema Stock forma también parte del sistema
binario de nomenclatura. El sistema Stock es similar al sistema Ewens-
Basset, pero se usan números romanos para indicar la valencia de la
parte electropositiva o electronegativa con valencia variable.

Ejemplos:

N2O óxido de nitrógeno(I)


SF6 fluoruro de azufre(VI)
[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaaminocobalto(III)
Cr2O3 óxido de cromo(III)
Cl2O3 óxido de cloro (III)
84
PCl5 cloruro de fósforo(V)
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre

[Al(OH)(NH3)(H2O)4]2+
Ion tetraacuoaminohidroxoaluminio (III)

Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
Aminobromocloronitrito-N-platinato (II) de sodio

[Co(en)2(NH3)2]Cl3
Cloruro de diaminobis(etilenodiamina)cobalto (III)
85
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación
3.1. Reglas para generar el nombre

[Átomo central (orden alfabético) Ligandos aniónicos (orden


alfabético) Ligandos neutros (orden alfabético)]

Stock Evans-Basset

[Fe (CN)6]3- Hexacianoferrato (III) o hexacianoferrato (3-)

[Co (NH3) 6 ]3+ Hexaaminocobalto (III) o hexaaminocobalto (3+)

[Ni Cl2 (H2O) 4 ] Tetraacuodicloroniquel (II)

86
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales y estereoisomeros.

La isomería entre los compuestos de coordinación se pueden


agrupar en dos amplias categorías:

Los isómeros estructurales: que se diferencian en la estructura


básica o tipo de enlace (qué ligandos se unen al metal central y
a través de qué átomos).

Los estereoisómeros: tienen el mismo tipo y número de ligandos


y el mismo tipo de unión, pero difieren en la forma en que los
ligandos ocupan el espacio alrededor del metal central.
87
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales y estereoisomeros

ISOMERÍA ESTRUCTURAL:

DE ENLACE
DE IONIZACIÓN
DE COORDINACIÓN
DE HIDRATACIÓN

ESTEREOISOMEROS:

ISOMERÍA GEOMÉTRICA
ISOMERÍA OPTICA
88
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación

89
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: enlace.

90
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.

91
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
Ejemplo:

[Co(NH3)5Cl]Br vs. [Co(NH3)5Br]Cl

Identifica el error que hay en la estructura de estos


complejos
Respuesta:

[CoCl (NH3)5]Br vs. [CoBr(NH3)5]Cl

¿Cuál es el número de oxidación del átomo central?

Respuesta: 2+
92
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.

Considerar la ionización en agua:

[CoCl (NH3)5]Br → [CoCl (NH3)5]+ + Br-

[CoBr(NH3)5]Cl → [CoBr (NH3)5]+ + Cl-

93
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.

Considerar la precipitación

[CoCl (NH3)5]Br(ac) + AgNO3(ac) → [CoCl (NH3)5]NO3(ac) + AgBr(s)

[CoBr (NH3)5]Cl(ac) + AgNO3(ac) → [CoBr(NH3)5]NO3(ac) + AgCl(ac)

94
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de coordinación.

Los isómeros de Esfera de Coordination difieren en el tipo de ligandos


que se encuentran unidos al metal dentro del complejo.

[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Identifica cual es la diferencia entre estos conjuntos de Isómeros de


Esfera de Coordination y da una explicación del porque la parte del
complejo que contiene a los ligandos cianos van siempre del lado
derecho.

95
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de Hidratación.

[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde brillante

[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O gris-verdoso

[Cr(H2O)6]Cl3 violeta

96
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros.
Los estereoisomeros son isomeros que tienen los mismos
enlaces
pero diferente conectividad y arreglo espacial.

Isomero cis Pt(NH3)2Cl2 Isomero trans


97
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
Los isomeros geométricos tienen diferentes propiedades químicas y
físicas, por ejemplo: diferente color, solubilidad, punto de ebullición,
polaridad, reactividad, etc.

Isomero cis PtCl2 (NH3)2 Isomero trans


98
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca

Los isomeros geométricos también se pueden diferenciar según ell


grado de angulación que presentan los ligandos dentro del complejo

PtCl2 (NH3)2
99
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca

Isomero cis Isomero trans


[CoCl2 (H2O)4]+
100
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca

Cl NH3
H 3N Cl H 3N Cl
Co Co
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3

Isomero fac Isomero mer

[CoCl3 (NH3)3]+
101
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica

• Isomeros ópticos

– Son isomeros con imagenes


especulares no superponibles.
• Son moleculas quirales
• Se conocen como enantiomeros

– Una sustancia es “Quiral” si ésta, no


tiene “plano de simetría”

102
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica

103
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1

Plano especular

Imagen Original Imagen Especular

cis-[CoCl2 (en)2]+
104
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1

Rotar la imagen especular 180°

180 °

Imagen Especular

cis-[CoCl2 (en)2]+ 105


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1
No es superponible con la imagen original

Imagen Especular Imagen Original

cis-[CoCl2 (en)2]+ 106


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 2

Plano especular

Imagen Original Imagen Especular

trans-[CoCl2 (en)2]+ 107


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 2
Rotar la imagen especular 180°

180 °

Imagen Especular Imagen Especular

trans-[CoCl2 (en)2]+ 108


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 2
Son superponibles, por lo tanto no son enantiómeros

Imagen Especular Imagen Original

trans-[CoCl2 (en)2]+ 109


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Ejemplo 1 y 2

Relacione el tipo de isomería que


presenta el compuesto de
coordinación en cuestión:

a)e b) ______________________.
a) e c) ______________________.
b) e c) ______________________.

[CoCl2 (en)2]+ 110


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica

Propiedades Opticas de los Isomeros

• Enantiómeros
– Poseen varias propiedades identicas.
• solubilidad, punto de ebullición, punto de
fusión, color, reactividad química (no
reaccionan con reactivos aquirales)

– Difieren con:
• La interacción del plano de Luz
Polarizada. 111
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica

Filtro
polarizador
Plano de luz
polarizada

Fuente
de luz Luz no-
polarizada
(varios planos de
vibraciones) (vibración en un solo plano)
112
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica

Filtro
polarizador Plano de
luz Disolución con una muestra
polarizada opticamente activa

Dextrorotatorio (d) = rotación a la


derecha
Levorotatorio (l) = rotación a la izq.
Mezcla racemica = igual cantidad de
Luz polarizada
dos; no hay rotación
rotada
113
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Enantiomers
Reactividad química (con reactivos quirales)

Ejemplo:

d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) →

d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)

114
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
Enantiomers
Reactividad química (con reactivos quirales)

Ejemplo:

d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) →

d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)

115
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

116
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Simetría y
Vida…

117
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Simetría y
Vida…

118
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Simetría y
Vida…

119
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Simetría y
Vida…

120
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

• Elementos de simetría
•Operaciones de simetría

Concepto
Se dice que un objeto es simétrico cuando posee al
menos dos orientaciones indistinguibles. Al
intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a
la orientación original. Para intercambiarlas el objeto se
puede rotar, reflejar o invertir.
121
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
En la simetría puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un
conjunto de operaciones de simetría sobre una molécula en particular.

Se obtiene así una clasificación de las


moléculas en términos de sus grupos
puntuales.

Definiciones:
Elemento de simetría.
Una línea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse
a cabo una o más operaciones de simetría.

122
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Operación de simetría:

Movimiento de una molécula u objeto en relación


con cierto elemento de simetría de forma que
cada átomo en la molécula, antes de que se
realice la operación, coincida con un átomo (o
punto del objeto) equivalente (o el mismo)
después de la operación.

123
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Operación de simetría:

1. Reflexión: sobre un plano de simetría σ.


2. Rotación propia:
propia al rededor de un eje Cn
3. Inversión:
Inversión a través de un centro de simetría i
4. Rotación impropia:
impropia rotación alrededor de un eje
de simetría y reflexión sobre el plano perpendicular
al eje Cn
Identidad: no se realiza ningún cambio en la
molécula. Se produce una orientación idéntica.
124
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
Elemento Operación Símbolo

1.Plano de simetría Reflexión através de un plano σ


(plano)

2. Rotación propia Rotación sobre un eje a 360/n grados Cn


(línea)

3. Centro de inversión Inversión: de cada punto x,y,z se trasladan a i


(punto) -x,-y,-z

4. Rotación impropia 1. rotación por 360/n grados Sn


(línea y plano) 2. refleción atraves de un plano perpendicular y
rotación axial

125
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
1. Planos de simetría. Reflexiones.
σv'

..O.. ..O..
H H H H
σv

Los dos planos de simetría anteriores contienen al eje C2.

Existen también planos de simetría diedrales (σ d) que están entre los ejes y
que contienen el eje de orden máximo. Finalmente el plano horizontal (σ h) esta
perpendicular al eje de orden máximo.

Ejemplo:
F F F F F F
Xe Xe Xe
F F F F
F F
σh σv
σd 126
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
1. Planos de simetría. Reflexiones.

Ejemplo:

Una segunda reflexión en el plano simplemente devuelve cada uno de los


puntos a su posición original. En otras palabras:

σ 2=E

127
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
2. Rotación propia:
Rotación simple alrededor de un eje que pase por la
molécula, con un ángulo 2π/n (360°/n). Donde n es el número
de veces que hay que rotar la molécula para volver a la
posición original.
Se denomina Cn
Identidad:
La operación C1, consiste en una rotación de 360°, lo que
implica el objeto no ha intercambiado su posición, a esta
operación se le denomina la identidad. Se denomina
identidad y utiliza el símbolo E. Cuando se ejecuta n veces
una operación Cn se obtiene la identidad.
128
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COORDINACIÓN
5. Simetría
2. Rotación:5.1
Cn, Elementos y operaciones
si la rotación de simetría.
de una molecula es 360° /n y da como
resultado una configuración indistinguible.
C2 = 180° rotación
C3 = 120° rotación
C4 = 90° rotación
C5 = 72° rotación
C6 = 60° rotación

La molecula de H2O posee el elemento de simetria C2

129
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
BF3 posee un eje de simetría de rotación C3

130
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

XeF4 es cuadrado plano.


131
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
3. Centros de simetría. Inversión.

H Br
no posee ni eje
i Cl ni plano de simetría
C C
Cl
H
Br

Se cumple que i2 = E

132
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

3. Centros de simetría. Inversión.

Existe una operación que combina la rotación y la reflexión en una sola.


Se trata de la operación inversión y el elemento de simetría asociado es un
punto llamado centro de inversión i.

H H
Cl NH3
H i H Pt
H3 N Cl

H H i

133
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
4. Rotación impropia (rotación –reflexión):

Una rotación impropia consiste de una rotación alrededor


de un eje Cn seguida por una reflexión en un plano σ
perpendicular a Cn. Ambos la operación y el elemento de
simetría se representar por Sn.

134
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Ejemplos de Rotación impropia: S4

135
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de
S5 simetría.

Ejemplos de Rotación impropia: S4


S3
F
F F
F
F B I
F F
F σh F σh

F
S6

H H
H
H H H
C
es decir C
H H
C
H
H
H
H 136
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.

Ejemplos de Rotación impropia: S4

S10

σh es decir Fe
Fe

137
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.


C3
σv(2)

σv(1) giro 120º


H3 N H2 N
H1 H3
H2
H1

σv(3)
σv(1)

σv(2)
H1 N
H3
H2
138
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.

Lo anterior puede expresarse como:

Es decir, la realización de dos o más operaciones de simetría se representa


algebraicamente como una multiplicación.

139
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.

C3

F4
C2'(1) C2'(3)
F1 F3 ejes
P
F2
F5
C2'(2)
140
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Clasificación de las moléculas por su simetría y grupos
5.- Efectos de la realización depuntuales.
operaciones consecutivas.
σv(2) σv(1)
F4 F4

F1 F3 F1 F3
P P
F2 F2
F5 F5
planos

F4
σv(3)

F3
F1 P
F2
F5 141
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.

Algunas combinaciones de operaciones son:

142
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales
Operaciones y clasificación
de simetría de las
como elementos de moléculas
un grupo. por su
simetría.
Primero es necesario definir un grupo como una colección de elementos
que poseen ciertas propiedades en común.

La colección de operaciones de simetría vistas para cualquier molécula


constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro características
que definen un grupo:

Donde X es el inverso de A. X = A-1 143


UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

(Se usa la notación de Schoenflies para designar un grupo puntual).

Grupos infinitos.

♣.- Tienen un número infinito de elementos. Corresponden a las moléculas


lineales con o sin centro de simetría.

oo σv

H C N Coo

Grupo C∞ v . Notar que no tiene centro de simetría.

144
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

oo C2
σv

oo σv

O C O C oo

Grupo D∞ h . Notar que tiene centro de simetría.

145
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

Grupos especiales.

♣.- Son los grupos puntuales cúbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro.

C3
1.- Tetraedro:

H H
4 ejes C 3 H 146
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

C2 S4

C2 S4

3 ejes C 2 S4 3 ejes S 4
C2

147
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

Grupo Td. Contiene 17 operaciones


de simetría (contando E).

σd
6 σd

148
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

2.- Octaedro:

C3 C2

C2

C2
4 ejes C 3 3 ejes C 2 2 ejes C 2

149
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

C4 C2

C4 C2
i

C4 C2
centro de inversión

3 ejes C 4 3 ejes C 2 (C42)

150
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

S4
S6

S4

S4

4 ejes S 6 3 planos σ
3 ejes S 4

151
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

Grupo Oh. Contiene 33 operaciones


de simetría (contando E).

2 planos σd 4 planos σd

152
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

3.- Icosaedro:

Grupo Ih. Contiene 120 operaciones de simetría (contando E).

Ejemplo de este grupo: [B12 H12 ]2-


153
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

Otros grupos.

♣.- La molécula de mínima simetría posee únicamente la operación


identidad que puede considerarse también como una rotación de 3
60º es decir C1.

C Grupo C1.

Br F
Cl
154
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Si la molécula posee un eje Cn además de la identidad pertenece


al grupo puntual Cn.
C2
Ejemplo: H2O2

H
111.5º
O Grupo C2.
O
94.8º
H

155
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetría


además de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de
simetría el grupo es Cs, si es un centro de simetría el grupo es Ci.

Ejemplos: Cl
Br F σ Br

S H C i C H

O O Br
Cl
grupo Cs grupo Ci
156
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Si añadimos al eje Cn un plano vertical de simetría obtenemos


el grupo Cnv .

Ejemplos:
C2 C3
σ σv(2)
v
..O.. H3 N
σv(1)

H1
H H H2

σv(3)
grupo C2v
grupo C3v 157
UNIDAD I
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COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Si en lugar de añadir un plano vertical se añade un plano


horizontal se obtiene el grupo Cnh .

Ejemplos: C3
C2

F σh

N N HO
B OH
F HO
σh

grupo C2h grupo C3h


158
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Otro tipo de adición a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con


el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n .

Ejemplos: (PNCl2)4
(-)
Cl P
Cl (+) N N (-)
N Cl
P Cl N P es decir
P N (+) P eje S 4 P (+)
Cl N Cl
P
Cl
(-) N N (+)
Cl P
(-)
grupo S4
159
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto con el eje Cn
de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn.
C2
Ejemplos:
H H
C C C3
H H
H H
conformación gauche

grupo D3
160
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Si al grupo Dn se añaden planos que contengan al eje Cn


(eje de mayor orden) y dividen en ángulos iguales a los ángulos
existentes entre los C2’ (planos diedrales) el grupo obtenido
es Dnd .
σd
C2'
σd
Ejemplos:
H H
H H H
H σd
C C C3 C C 2'
H H
H H
H H
C 2'

CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d


161
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

♣.- Los últimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema
son los formados por la adición de un plano horizontal a los elementos
del grupo Dn , dando los grupos Dnh .

Ejemplos: C2

σh
H H
C C
C2'
H H

grupo D2h

162
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

Ejemplos:
C3

σh
O C2
C O C2
O C2

grupo D3h

163
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

C6 y C 2''
C2 '
σh

C2

C2 '

grupo D6h

164
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.

Resumen de
grupos puntuales

165
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
Clasificación de un grupo.
El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuación:

1.- Determinar si la molécula es lineal, o si pertenece a un grupo


altamente simétrico (Td, Oh, Ih). Si no es así pasar a 2.

2.- Hallar el eje de rotación propia de orden superior (Cn). En ausencia


de tal eje buscar (a) un plano de simetría (Cs), (b) un centro de
simetría (Ci) o (c) ningún elemento de simetría en absoluto (C1).

3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2


perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 más abajo.
Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n
planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n)
o (d) ningún plano de simetría ni otros ejes de simetría (Cn).

4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de


(a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningún plano
166
horizontal (Dnd) o (c) ningún plano de simetría (Dn).
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Teoría de Enlace Valencia (TEV):


Es el enlace entre el ligando y el ión metálico es covalente.

Teoría de Campo Cristal (TCC):


Es la unión entre el ligante y el ión metálico es electrostatica (unión iónica).

Teoría de Campo Ligango (TCL):


Es el enlace entre el ligando y el ión metálico es parcialmente iónico. Posee
algunas características de enlace covalente.

Teoría del Orbital Molecular (TOM):


Esta teoría describe enlaces covalentes en enterminos de orbitales moleculares,
que son el resultado de la unión orbitales atómicos de los átomos que se enlazan
y están relacionados con la molécula entera.

167
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.

Hace referencia al principio de hibridación para explicar las fuerzas


de unión en términos de un enlace de coordinación covalente o
electrovalente.

Explica la existencia de electrones en estados de energía alto o


complejo de spin alto y otros denominados complejos de spin bajo

Un complejo de spin alto ocurre cuando los electrones del metal


están distribuidos en los orbitales disponibles de modo que
permanecen sin aparearse tanto como sea posible

168
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.

Postula que los ligandos ceden sus electrones a un grupo de


orbitales híbridos d2sp3 o sp3d2 del ion central.

Justifica las características magnéticas.

No explica el color.

169
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.

Formación de un enlace σ a partir de


los orbitales híbridos del metal y el
ligando

170
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.

171
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.

172
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.

173
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.

• Asume que la unión metal-ligando es puramente iónica.

• Trata a los átomos de ligando y metal como cargas puntuales no


polarizables.

• Propone que cuando se acercan los ligandos éstos crean un


campo cristalino de repulsión sobre el átomo del metal que
produce orbitales d degenerados.

• La magnitud del campo cristalino (10Dq ó ∆ q determina la


magnitud de las repulsiones electrostáticas.

• Permite explicar el color de los compuestos de coordinación.

• Permite explicar las propiedades magnéticas entre la interacción


del los ligandos con el ión metálico de transición.
174
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.

175
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
b 1 dg 2 x - 2
y
2 2
d x - y
b 1 g
1 0 D
2 2
d x - y
e g d x y
d 2
z d 2
z b 2 g
a 1 g
d x y
t 2 g d x z d x y
b 2 g
d y z
1 0 D q d 2
z
1 0 D q a 1 g
E n e rg ía

2 2
d x - y
e g d 2
z d x y
t 2 dg x z
d y z
d x z
eg d y z

eg d x z
d y z
I ó n l i b r te e t r a e de rs o f é r i c oa c t a e d tr eo t r a g o nc au la d r
p 176
la n o
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq ó ∆ q

dz2 dx2-y 2

La magnitud ∆ q es


determinada por el ión
metálico y el ligando

dxy dxz dyz


177
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

Conjunto de Orbitales d en un campo


octaédrico, producido por seis ligandos.

Los orbitales eg (dz2 , dx2 – y2) son los


sombreados y tienen un incremento en su
energía potencial y los t2g (dxy, dxz, dyz)
son los claros

178
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

Conjunto de Orbitales d en un campo


- octaédrico, producido por seis ligandos.

- -
+
- -

-
179
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

180
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

Entorno En campo
esférico octaédrico

eg

t2g

181
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

En esta figura se observa a los


orbitales d en un ambiente
cúbico. Los ligandos círculos
obscuros que se acercan en
vertices, producen una fuerza de
repulsión en el ambiente cubico.

182
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

183
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

Para aparear un electrón se requiere energía de


apareamiento (P) para vencer la repulsión que existe entre
los dos electrones que ocupan el mismo orbital.

P < ∆ Campo fuerte o bajo spin

P > ∆ Campo débil o alto spin

184
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

Si el valor del desblamiento es menor que la energía de


apareamiento, se sigue el Principio de Aufbau, de máximo
desapareamiento. El resultado es un complejo de alto spin

P > ∆ Campo débil o alto spin

Si el valor del desblamiento es mayor, se ocupan primero


los niveles inferiores y luego los superiores. El resultado es
un complejo de bajo spin.

P < ∆ Campo fuerte o bajo spin

185
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

186
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2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

187
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2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

188
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2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

189
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo

ASÍ LOS COMPLEJOS DE BAJO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE
OCUPAN LOS ULTIMOS LUGARES DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA
(COMO EL CN-, CO etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA
SERIE 3d.

LOS COMPLEJOS DE ALTO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE


APARECEN AL COMIENZO DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA ( COMO EL
F-, -OH etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA PRIMERA
SERIE DE TRANSICIÓN.

POR OTRA PARTE LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE LAS SERIES


4d y 5d (SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIÓN) LOS VALORES
DE Do PARA ESTOS METALES SON MAYORES QUE PARA LOS DE LA
1a. SERIE Y EN CONSECUENCIA PRESENTAN CONFIGURACIONES
ELECTRONICAS DE BAJO SPÍN. UN EJEMPLO ES [RuCl6]2- , QUE POSEE
LA CONFIGURACIÓN t2g4 a pesar de que el Cl- APARECE EN LOS
PRIMEROSLUGARES DE SERIE ESPECTROQUIMICA 190
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes

191
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes

ENERGIA DE ESTABILIZACIÓN DEL CAMPO CRISTAL

192
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes

ENERGIA DE ESTABILIZACIÓN DEL CAMPO CRISTAL

193
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes


Los valores de EEC se asignan cilmente
áf asignando
el valor de 0.4∆a0 cada electrnósituado en el nivel
t2gy un valor de -0.6 ∆a
0 cada electrnó situado en
un nivel eg.
• La energí a de estabilizació
n de campo cristalino
(EECC) para un sistema5puede d ser:

a)3 (0.4∆) + 2(-0.6∆) = 0


b)5 (0.4∆) + 0(-0.6∆) = 2.0∆
194
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes

195
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes

Energí
196
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana

FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO

LOS VALORES DE ∆ o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO

Características de los valores de ∆ o por el ión metálico:

A) El estado de oxidación del metal:∆ o AUMENTA CON EL ESTADO DE


OXIDACIÓN DEL IÓN METALICO.

B) La naturaleza del ión metalico: ESTE PUNTO SE REFIERE A LA SERIE


DE TRANSICIÓN A LA QUE PERTENECE. ∆ o AUMENTA AL
DESCENDER EL GRUPO. ASÍ EL VALOR DE ∆ o ES GRANDE PARA
LOS METALES DE LA SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIÓN.

197
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana

FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO

LOS VALORES DE ∆ o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO

c) La siguiente serie espectroquímica para metales refleja la mayor eficacia del


enlace metal ligando para las series 4d y 5d en comparación con la primera
serie, 3d:

Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe 2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mn4+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ <
Pd4+ < Ir3+ < Pt4+

198
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana

Propiedades del Ligando

•Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separación del campo.

•Disponibilidad de pares libres


Un solo par electrónico distorsiona más que dos (un solo par se
orienta mejor para formar el enlace).

•Capacidad de formar uniones π


A mayor capacidad para formar uniones π , mayor separación.

199
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO

200
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO

DIFERENCIAS ENTRE EL DESDOBLAMIENTO 10∆ t y 10∆ o

EL PARAMETRO DE DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO DE


LIGANDOS, 10∆ t, EN UN COMPLEJO TETRAEDRICO, ES MENOR
QUE 10∆ o, EN UN COMPLEJO OCTAEDRICO, EN
CONSECUENCIA TODOS LOS COMPLEJOS TETRAEDRICOS SON
DE CAMPO DÉBIL Y TIENEN CONFIGURACIÓN DE ALTO SPÍN

201
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana

202
C
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada
plana
¿cómo saber sí un complejo es de campo fuerte o débil?

∀• Naturaleza del metal central. 3d complejo campo fuerte o débil


4d y 5d complejo campo fuerte

• Estado de oxidación del metal central E.Ox altos complejo de campo fuerte

• Geometría del complejo. Tetraédrica complejos cámpo débil


Cuadrada complejos cámpo fuerte
Octaédrica complejos cámpo débil o fuerte

• Naturaleza de los ligantes. Serie espectroquímica


débil
I-<Br-<S2- <SCN-<Cl-<F-<urea<OH-<ox2- <O2- <H2O<NCS-
<pi<NH3<en<bipi<NO2- <fen<CH3-<C6H5-<CN-<CO fuerte 203
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

• Propiedades de los complejos de metales de


transición:
– Generalmente tienen color
• Dependende de la interacción ligando(s) y el ión
metálico

– Muchos son paramagnéticos


• Depende del desapareamiento de los electrones
• El grado de paramagnetismo dependende de los
ligandos
– [Fe(CN)6]3- tiene 1 electron desapareado 204
3-
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Los complejos que tienen color:

Absorben longitudes de onda (λ ) de la región visible del


espectroelectromagnético comprendido entre (400 –700 nm) y las
longitudes de onda que no son absorbidas se transmiten.

(Cada λ corresponde a un color diferente)

400 nm 700 nm
Energía alta lower energy

Blanco = todos los colores (wavelengths)


205
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

La Absorción de la Radiación UV-visible por un átomo, un ión, o molécula:

Ocurre solo si la radiación tiene la energía necesaria para promover a


un electrón de su estado basal a un estadp excitado.

Por ejemplo, de un orbital de energía baja a otro de mayor energía.

La energía de la luz absorbidad = a la diferencia de entre la energia del


estado basal y la energía del estado excitado. Diriamos que el electrón
brinca.

206
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Luz Luz roja Luz verde


Blanca absorbida observada

La absorción eleva a un
Para los complejos de
electrón de un subnivel
metales de transición, ∆
d de baja energía a otro
corresponde a la energía
subnivel de energía
de la luz visible.
mayor.
207
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

• Los diferentes complejos exhiben


diferentes colores debido a:
– El color de la luz absorbida depende
de ∆
• ∆ grande = Energía alta de luz absorbida
– Longitudes de onda cortas
• ∆ pequeños = Energía baja de luz
absorbida
– Longitudes de onda largas
– La magnitud de ∆ depende de:
• Los ligandos
• Metal de transición 208
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Luz Luz roja Luz verde


Blanca absorbida observada
baja
energía

[M(H2O)6]3+

209
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Luz Luz azul Luz naranja


absorbida observada
Blanca
(luz de alta
energía)

[M(en)3]3+

210
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

211
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Pequeños ∆ ∆ Se Grandes ∆
incrementa

I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 <
en < CN-

Campo débil Campo fuerte

212
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

213
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Color
Color observado
absorbido

214
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Campo fuerte
O2
N N large ∆
Fe
N N
N

Se observa rojo brillante por


NH que absorve luz verde.
globin
(protein)
215
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.

Campo débil

OH2
N N
Fe
N pequeño
N ∆
N

Veo azul porque absorbe luz


NH naranja
globin
(protein)

216
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas

217
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas

Complejo de campo fuerte electrones apareados


Complejo campo débil electrones desapareados

Complejo diamagnético= todos sus electrones están apareados


Complejo paramagnético=tiene electrones desapareados

[CoF6]3- complejo de campo débil; 2 electrones desapareados,


complejo paramagnético

[Co(NH3)6]3+ complejo de campo fuerte; 0 electrones desapareados,


complejo diamagnético

[Co(NH3)6]3- complejo de campo fuerte; 1 electrón desapareado,


complejo paramagnético 218
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Complejos Oh
❧ Tienen seis enlaces similares.
❧ Para tener los seis enlaces similares, la combinación de
orbitales es la siguiente.

➠Hibridación de los orbitales s, p, y 2 d (dx2-y2, dz2)


nos da como resultado un orbital hibrido:
d2sp3

• La interacción de orbitales d enlazado con los


ligandos da como resultado propiedades magnéticas y
de color

219
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

La teoría del campo ligando sugiere que las


interacciones entre el ion central y los ligandos se
efectúan por enlaces parcialmente covalentes.

Además de las consideraciones realizadas en la TCC


incluye los enlaces metal-ligando sigma (σ ) y pi (π ).

Esta teoría permite explicar la serie espectroquímica


en función de considerar a los ligandos con sus
orbitales y no como cargas puntuales.

220
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Ligandos

Dadores σ

Dadores σ /dadores π

Dadores σ /aceptores π

Dadores σ /dadores π /aceptores π

221
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Dadores σ

N M
H
H

222
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Dadores σ /dadores π

H
O M

223
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Dadores σ /aceptores π

P M
H
H
224
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

Dadores σ /dadores π /aceptores π

R
S M
R
225
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

NATURALEZA DEL LIGANDO

I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42- <H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO

DADORES σ DADORES σ
(DADORES π ) (ACEPTORES π )

SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES)

∆ AUMENTA CON EL CARÁCTER ACEPTOR Y DISMINUYE


CON EL DADOR

226
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

INTERACCIONES DE SIMETRÍA π

227
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

INTERACCIONES DE SIMETRÍA π

COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON DADORES
π .
Ej: Cl- ELECTRONES
DEL METAL

228
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

INTERACCIONES DE SIMETRÍA π

COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON ACEPTORES
ELECTRONES
π .
DEL METAL
Ej: CO, PR3

229
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
Orbitales moleculares en compuestos de coordinación octaédricos con enlaces M-L σ CLAS de los
ligandos y orbitales del metal según simetría Oh Diagrama de interacción en complejos ML6 con uniones
σ Orbitales moleculares de complejos ML6 con uniones σ

230
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.

231
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

Diagrama OM para O2

232
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

233
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

234
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

NOTA: La simetría es importante en la formación del O.M. apartir de O. A.s


235
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

Sistema Octaédrico

236
UNIDAD II
2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.

Sistema tetraédrico

237