I.

- OBJETIVOS
Conocer las caractersticas y diferencias entre los mecanismos de difusin y la energa
de activacin de la misma.
Conocer y entender los diferentes mecanismos atmicos de la difusin para as poder
comprender las leyes de la difusin y los factores q influyen en la misma.
Analizar los procesos inmiscuidos en la Metalurgia de polvos para diferenciar y
caracterizar cada uno de los pasos en este tratamiento de slidos.

II.- MARCO TERICO

DIFUSION
La difusin (tambin difusin molecular) es un proceso fsico irreversible, en el
que partculas materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba ausente,
aumentando la entropa (Desorden molecular) del sistema conjunto formado por las partculas
difundidas o soluto y el medio donde se difunden o disuelven.
MECANISMOS DE DIFUSIN.
A nivel atmico, la difusin consiste en la emigracin de los tomos de un sitio de la red a otro
sitio. En los materiales slidos, los tomos estn en continuo movimiento, cambian rpidamente
de posicin. La movilidad atmica exige dos condiciones: 1) un lugar vecino vacio, 2) el tomo
debe tener suciente energa como para romper los enlaces con los tomos vecinos y
distorsionar la red durante el desplazamiento. Esta energa es de naturaleza vibratoria a una
temperatura determinada, alguna pequea fraccin del nmero total de tomos es capaz de
difundir debido a la magnitud de su energa vibratoria. Esta fraccin aumenta al ascender su
temperatura.
a) Difusin por vacantes
Es un mecanismo de difusin que implica el cambio de un tomo desde una posicin reticular
normal a una vacante o lugar reticular vecino vacio. Este mecanismo recibe el nombre de
difusin por vacante. Por descontacto que este proceso necesita la presencia de vacantes, y las
posibilidades de la difusin de las vacantes es funcin del nmero estos defectos que existan. A
elevada temperatura el nmero de vacantes de un metal es signicativo. Puesto que en el
movimiento difusivo los tomos y las vacantes intercambian posiciones, el movimiento de los
tomos en la difusin va en sentido opuesto entre las vacantes. La auto difusin y la inter
difusion ocurren mediante este mecanismo; en la inter difusin los tomos de soluto sustituyen a
los tomos del disolvente.
b) Difusin intersticial
El segundo tipo de difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a otra
vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por inter difusin de solutos tales como hidrogeno
carbono nitrgeno y oxigeno, que tiene tomos pequeos, idneos para ocupar posiciones

intersticiales. Los tomos de soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y

no difunden por este mecanismo. Este fenmeno se denomina difusin intersticial.
En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre ms rpidamente que la difusin
por vacantes, ya que los tomos intersticiales son ms pequeos que las acantes y tienen mayor
movilidad. Teniendo en cuenta que hay ms posiciones intersticiales vacas que vacantes, la
probabilidad del movimiento atmico intersticial es mayor que la difusin por vacantes.

Otros mecanismos de difusin

a) Intercambio directo - Este mecanismo es muy improbable, por la fuerte repulsin de
corto alcance de los tomos, lo que prohbe la ocupacin de la posicin intermedia
donde los dos tomos deberan estar a mitad de camino.
b) Anillo - Aqu las fuerzas repulsivas juegan un rol positivo, cada tomo empujando a
su vecino en el curso de una permutacin circular. Sin embargo este mecanismo
requiere la coordinacin de varios saltos atmicos, lo que hace que su ocurrencia sea
improbable.
c) Autodifusin - En los materiales puros los tomos se mueven o saltan de una posicin a
otra en la red, la autodifusion ocurre de manera en continua en todos los materiales, no
se aprecia su efecto sobre el comportamiento del material.

ENERGA DE ACTIVACIN PARA LA DIFUSIN

Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos circundantes para ocupar su nueva
posicin. El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa de
activacin Q. El calor proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomointersticial a que pase entre los
tomos circundantes; en consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin
intersticial que en la difusin por vacancias La energa de activacin es la energa que debe
tener un tomo, in o molcula, para poder llegar a su nueva posicin: es fcil ver que los
tomos se encuentran en una situacin normal, de baja energa y relativamente estable. Al
difundir, al abrirse paso a un nuevo sitio, el tomo debe comprimir los tomos circundantes,
vencer una barrera energtica, esa es la energa de activacin. El calor aplicado es lo que
proporciona esa energa. Un bajo valor de Q representa una difusin fcil.
La
energa
de
activacin
es
usualmente
menor
en
tomos
que
difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, encomparacin con tomos que difunden en
estructuras cristalinas compactas. La energa de activacin es menor para la difusin de tomos
en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin La energa de activacin es menor
para tomos sustitucin a los pequeos comparados con tomos de mayor tamao
.
VELOCIDAD DE DIFUSIN, PRIMERA LEY DE FICK

La

densidad de flujo J

permite medir la velocidad a la que los tomos se difunden en un

material, es decir, es el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por
unidad de tiempo. La primera ley de Fick determina el fluyo neto de tomos.

J =D

c
x

Donde:

J =La densidad de flujo

D=Difusividad o coeficiente de difusin

tomos
2
cm s

cm2
s

c
tomos
=Gradiente de concentracin 3
x
cm cm

Figura 1.- Mecanismos de difusin en materiales

Gradiente de concentracin.- Es aquel que indica como vara la composicin del material con
la distancia o lo que es lo mismo que
distancia

es la diferencia de concentracin a lo largo de la

x .

Por otra parte el flujo es inicialmente alto cuando el gradiente de concentracin es alto, y
decrece gradualmente conforme se reduce el gradiente.

Los valores tpicos de D para la difusin en agua de molculas importantes en biologa van desde

1. 10 11 a 100 x 10 11 m2/ s ,

para un rango de pesos moleculares de cerca de

10 4 . La Ley se ha

verificado experimentalmente de muchas maneras y es muy importante para la determinacin del peso
molecular de molculas biolgicas por medio de ultra centrifugacin.
Puesto que todos los organismos vivos se componen de una o ms clulas rodeadas por membranas, la
difusin de sustancias a travs de membranas biolgicas es cuestin de suma importancia. Por diversas
razones no es posible caracterizar las membranas biolgicas por un coeficiente de difusin D, pero es
posible combinar el espesor desconocido

de la membrana con D en un coeficiente de

permeabilidad P, definido en trminos de rapidez de transferencia de masa, utilizando la ecuacin

m
t
P=
A (C iC 0)
Donde:

A= rea
C i=La concentracin de la sustancia que difunde en el interior de laclula
C 0=La concentracin en el exterior
Para muchos tipos de clulas, se ha determinado el coeficiente de permeabilidad que nos da informacin
muy til en los estudios de la membrana celular. La ecuacin anterior es slo para gradientes de
concentracin, pues si hay iones presentes y sus correspondientes gradientes electroqumicos, es
necesario un tratamiento distinto.
Sustancias como el pergamino y algunos materiales vegetales, tienen la propiedad de permitir que ciertas
molculas difundan a travs de ella, pero otras no. En la figura se muestra un tubo con un trozo de
pergamino sujeto a su extremo inferior y con una disolucin de azcar en su interior, est sumergido en
agua.

Solucin
de azcar

Agua

Membrana

Las molculas de agua difunden a travs del pergamino hacia el interior del tubo de acuerdo con la ley de
Fick, ya que hay una mayor concentracin de agua fuera del tubo que dentro de l, pero las molculas de
azcar, ms grandes, no se pueden difundir hacia afuera. Este proceso se llama smosis. El lquido
asciende por el tubo, hasta el momento en el que la presin causada por la altura de la columna es
suficiente para detener una difusin an mayor, o hasta el instante en que la membrana se rompa. Esta
presin que se establece por causa de la difusin en un solo sentido se llama presin osmtica. La presin
osmtica es un factor importante en el balance del agua entre los tejidos del cuerpo. Las membranas de
todas las clulas vivas permiten el libre paso del agua; algunas, sin embargo, son selectivas a otras
molculas pequeas, y la presin osmtica puede ser importante. Los glbulos rojos (eritrocitos) estallan
inmediatamente despus de sumergirlos en agua destilada.

Tabla 1: Coeficientes de difusin a 500 y 1000C para algunos sistemas soluto-solvente.

La temperatura y el coeficiente de difusin.- El coeficiente de difusin est dado por la

siguiente ecuacin:

( Q
RT )

D=D o exp

Donde:

Q=La energa de activacin

R=Constante del gas ideal

cal
mol

1.987 cal
mol

T =Temperatura absoluta K

Do=Constante para un sistema de difusiondado

La temperatura de un material es directamente proporcional al coeficiente de difusin y la

densidad de flujo de tomos.
Los tratamientos trmicos se realizan a elevadas temperaturas debido a que los tomos se
mueven rpidamente permitindoles superar la barrera de energa de activacin y concluir las
reacciones o alcanzar las condiciones de equilibrio.

Tabla 2.- Coeficientes de Difusin, Energas de Activacin y Puntos de Fusin para autodifusin

FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIN

En la difusin volumtrica, los tomos se mueven a travs del cristal de un nodo de la red a otro,
o de un intersticio a otro. Debido a los tomos circundantes, la energa de activacin es grande y
la velocidad de difusin es relativamente baja.
Sin embargo, los tomos tambin se pueden difundir a lo largo de los bordes de grano,
interficies y superficies en el material. Los tomos se difunden mas fcilmente por difusin en
borde de grano debido al escaso empaquetamiento atmico en los lmites granulares. Debido a
que los tomos atraviesan con mayor facilidad el lmite o borde de grano que es desordenado, la
energa de activacin es baja. La difusin superficial es aun ms fcil, ya que hay menos
obstculos. En consecuencia, la energa de activacin es menor y el coeficiente de difusin es
mayor para las difusiones de lmite de grano y superficial.
Tiempo.- la difusin requiere de tiempo, recurdese que las unidades para el flujo son tomos
/cm^2 se deben difundirse un gran numero de tomos para producir una estructura uniforme, se
requieren tiempos prolongados, incluso a temperaturas elevadas. La duracin de los
tratamientos trmicos puede reducirse aplicando altas temperaturas o acortando las distancias de
difusin.
Se advierte que algunas estructuras y propiedades excepcionales se obtienen se impide la
difusin. Los aceros se templan rpidamente de altas temperaturas para prevenir la difusin de
las estructuras fuera de equilibrio, lo cual proporciona el fundamento de los tratamientos
trmicos especiales

SEGUNDA LEY DE FICK

La difusin en rgimen permanente es un caso especial de uno de los ms generales de la
difusin transitoria, en la cual los flujos y la concentracin varan con el tiempo. La difusin en
rgimen no permanente se aplica a muchos mtodos experimentales en donde se determina el
coeficiente de difusin, y en las teoras de transferencia de masa, as como en la teora de
penetracin.
La ecuacin diferencial de difusin transitoria se obtiene combinando la expresin de la primera
ley de Fick con la que ahora veremos.
Para un caso unidimensional, la segunda ley de Fick se obtiene igualando la acumulacin del
componente 1 en una porcin de lquido de espesor dz en una direccin normal a la direccin de
la difusin, al correspondiente cambio en el flujo, dada por la expresin:
Siendo la integral de N1 = constante.

C 1 N 1
+
=0
t
dz
Esta ecuacin, en combinacin con la relativa a la primera ley de Fick, expresada por la
ecuacin

J 1=D 1

dC 1
dz

Nos da la segunda ley de Fick, que viene dada por:

C 1 N 1
C1
=
[ D 1,
]
t
dz
z
La solucin de esta ecuacin para distintas formas geomtricas y condiciones lmite son dadas
por Crankc, y por Carslaw y Jaeger (1947), recientemente en problemas relativos a conduccin
de calor.

SOLDADURA POR DIFUSIN

Es un mtodo usado para unir metales y ocurre en tres pasos:

Esfuerzo para unir dos superficies mediante alta presin a temperaturas elevadas,
produce gran rea de contacto entre los tomos.

Los tomos se condensan y reducen el tamao de las cavidades que quedan en la

interficie, estos se difunden a lo largo de los lmites de grano hacia los huecos
residuales.

Eliminacin final de los huecos, difusin del volumen, comparativamente lenta.

Para la buena unin de las superficies, es necesario que tengan un contorno bien ajustado y
plano con un acabado superficial de buena calidad recomendndose superficies acabadas
mediante amolado, torneado o fresado y con un acabado superficial de unos 0,2-0,4 m.
Tambin
son
de
buena
calidad
aquellas
que
tengan
una
superficie
en laminado o trefilado brillante, siendo rigurosamente necesario su desengrase en las
superficies de contacto antes de ser unidas.
Una alternativa dentro del proceso de difusin es utilizar una capa intermedia de un material
ms blando, como por ejemplo una hoja de nquel entre las superficies a unir, o bien utilizar una
lamina muy fina y blanda de composicin muy semejante a la de los materiales a soldar.
Para ello las temperaturas empleadas son del orden de (0,7xTemperatura de fusin del metal
base) para materiales similares, o inmediatamente inferior a la temperatura de fusin ms baja
de los dos materiales de diferente composicin que se quieren soldar.
La presin que se debe utilizar debe ser muy alta para que el ensamblaje inicial de las
superficies se produzca rpidamente, pero no debe ser extremadamente alta como para que la
pequea fluencia que se ve producida se convierta en una deformacin plstica excesiva.
El proceso de soldadura por difusin incluye dos mecanismos que pueden superponerse.
Inicialmente se encuentra la dispersin de la contaminacin superficial y la difusin de los
xidos en la matriz de las piezas a enlazar; los materiales que pueden disolver sus propios
xidos, como por ejemplo el hierro y titanio se sueldan fcilmente; por el contrario, los que
forman xidos superficiales refractarios tenaces, como por ejemplo el aluminio, no se sueldan
tan fcilmente. El segundo mecanismo es la eliminacin de los pequeos poros lenticulares por
difusin y por fluencia que se quedan despus del hundimiento inicial de las asperezas aisladas.

SINTERIZACIN Y METALURGIA DE POLVOS

SINTERIZACIN. GENERALIDADES
La sinterizacin es un tratamiento slido de un polvo previamente compactado a una
temperatura inferior a la fusin del constituyente principal en la cual sus partculas se unen por
fenmenos de soldadura en estado slido. En la fabricacin de cermicas, este tratamiento
trmico transforma de un producto en polvo en otro compacto y coherente. La sinterizacin se
utiliza de modo generalizado para producir formas cermicas de almina, berilia, ferrita y

titanatos. En el proceso, la difusin atmica en estado slido tiene lugar entre las superficies de
contacto de las partculas a fin de que resulten qumicamente unidas.

PROCESOS FASES
El proceso de sinterizacin se divide en una serie de etapas para su mejor comprensin. Son la
obtencin del polvo, la preparacin del polvo, la compactacin, la sinterizacin y el acabado de
la pieza. Este proceso, una vez obtenidos los polvos metlicos se puede resumir en tres partes
principales que son la obtencin de los polvos, la obtencin de la forma de la pieza y la
sinterizacin final.
OBTENCIN DE LOS POLVOS METLICOS
Todo el proceso de la industria de la metalurgia de polvos tiene su comienzo con los procesos
por los cuales se fabrican los polvos metlicos. Hay gran variedad de procesos para producir
polvos de metales. Se comentarn los tres procesos ms utilizados en la industria a da de hoy.
Reduccin en Estado Slido
Este proceso ha sido durante mucho tiempo el ms utilizado para la produccin de polvo de
hierro. La materia prima seleccionada es aplastada, mezclada con carbn y pasada por un horno
continuo donde reacciona. Este proceso deja una especie de esponja de hierro. Despus se
aplasta nuevamente, se separan los materiales no metlicos y se tamiza para producir el polvo.
Debido a que no se hace ningn refino, la pureza del polvo depende de la pureza de la materia
prima.
Electrlisis
Escogiendo las condiciones apropiadas como posicin, fuerza del electrolito, corriente,
densidad, temperatura, etc., muchos metales pueden convertirse en polvos metlicos. Este
proceso puede requerir de otros procesos (secado, aleado, lavado, etc.) para lograr las
propiedades deseadas. Dos de las mayores cualidades de este proceso son la alta pureza y la alta
densidad alcanzada en los polvos.

Atomizacin
En este proceso, el metal fundido es separado en pequeas gotas que luego son congeladas
rpidamente antes de que entren en contacto entre ellas o con una superficie slida. El principal
mtodo para desintegrar la delgada corriente de metal fundido es el de someterla al impacto de
fuertes flujos de gas (se usan comnmente aire, nitrgeno y argn) o de lquido (normalmente
agua). Variando diferentes parmetros del proceso se puede controlar el tamao de las
partculas. Esta tcnica es utilizada en hierro, cobre, aceros, bronce, aluminio, plomo y zinc
mayoritariamente.
Adems de estos tres procesos, hay varios que estn obteniendo una creciente aceptacin,
debido a sus aplicaciones. Son los Procesos de Electrodo Rotatorio y Trituracin Mecnica
(sobre los que no se entrar en profundidad). Los futuros procesos y el resultado final alcanzado
despus del sinterizado estn altamente ligados con las caractersticas del polvo tales como:
tamao, forma, estructura y condicin de la superficie. Una de las propiedades ms importantes
es la densidad aparente; esto se debe a que la dureza alcanzada en el compactado depende
directamente de ella. A su vez esta caracterstica depende de la forma y de la porosidad
promedio de las piezas.
Una vez se tiene el polvo empieza el proceso de fabricacin de la pieza deseada.
OBTENCIN DE LA PIEZA
Este proceso est compuesto por bsicamente tres etapas: la mezcla, el compactado y la
sinterizacin. Cada una de estas etapas contribuye en las caractersticas finales de la pieza.
a) La Mezcla
En la etapa del mezclado se debe alcanzar una mezcla homognea de los materiales y aadir el
lubricante. La principal funcin del lubricante es la reducir la friccin entre el polvo metlico y
las superficies de las herramientas utilizadas. Adems, el lubricante debe deslizarse durante la
compactacin, y as ayudar a conseguir una densidad uniforme en todo el compactado. Se debe
tener gran cuidado en la eleccin del lubricante, ya que pueden aparecer efectos adversos en las
durezas del compactado antes y despus de sinterizar. Otra precaucin que se debe tener en esta
etapa del proceso es la de no sobremezclar, ya que se aumenta la densidad aparente de la mezcla
y reduce la dureza de la pieza antes del sinterizado.
b) El compactado
La mezcla es introducida en un molde de acero o carburo rgido y presionada para obtener la
forma deseada. La presin a la cual se somete la mezcla durante esta etapa es de 150 a 900 MPa.
La mezcla debe ser presionada lo suficiente para que soporte la fuerza de la eyeccin del molde
y que pueda ser movida antes del sinterizado. El compactado es una etapa muy importante ya
que la forma y las propiedades mecnicas finales de la pieza estn fuertemente relacionadas con
la densidad al presionar. En esto tiene vital importancia la herramienta que se utilice. Para esta
etapa hay un par de procesos interesantes:

La compactacin semi-caliente. Nos permite aumentar la densidad del compactado

considerablemente con un costo extra muy bajo. Lo nico que requiere es que la mezcla, el
molde y toda la herramienta utilizada para la compactacin sea calentada a una temperatura de
130 1500C dependiendo del material a utilizar. Al usar este mtodo, la resistencia de la pieza
es incrementada ms o menos en un 10%.
Presionado en Caliente (sinterizado a presin). A temperaturas elevadas los metales son
generalmente ms blandos, haciendo posible generalmente que sean compactados a una
densidad mucho mayor. La temperatura a alcanzar depender del metal a utilizar y su
temperatura de fusin, debiendo estar la pieza en un estado plstico (sin llegar a alcanzar dicha
temperatura). Despus de esta operacin tambin se requiere el sinterizado normal debido a que
este, en la mayora de los casos mejora las propiedades de la pieza. El uso de este mtodo est
limitado por su alto coste, al requerir moldes especiales y una atmsfera controlada.
Existe otra divisin que clasifica los procesos de compactacin en compactacin en fro y
compactacin en caliente. sta ltima se realiza a una temperatura superior a la de
recristalizacin del constituyente principal. Otra modalidad importante es la compactacin
isosttica, relevante en materiales cermicos, donde los polvos se introducen en una matriz
flexible (caucho) introducida dentro de un fluido que presiona uniformemente en todas las
direcciones.
c) Sinterizacin
La etapa de la sinterizacin es clave para el proceso de la metalurgia de polvos. Es aqu en
donde la pieza adquiere la resistencia y fuerza para realizar su funcin. Para describir este
proceso basta con decir que ocurre una difusin atmica y las partes unidas durante el proceso
de compactacin se fortalecen y crecen hasta formar una pieza uniforme. Esto puede inducir a
un proceso de recristalizacin y a un incremento en el tamao de los granos. Esta operacin,
casi siempre, se lleva a cabo dentro de un ambiente de atmsfera controlada y a temperaturas
entre el 60 y 90% de la temperatura de fusin del mayor constituyente. Cuando hay mezcla de
polvos, hay ocasiones en donde el proceso de sinterizacin se efecta a una temperatura
superior a la de fusin de uno de los constituyentes secundarios como en partes estructurales de
hierro/cobre, etc. Al hacer el proceso a una temperatura superior a la temperatura de fusin de
un constituyente, se esta haciendo un sinterizado con presencia de fase lquida.
El horno elctrico se usa en la mayora de los casos pero si se requieren temperaturas superiores
se puede variar a diferentes tipos de hornos. Las atmsferas controladas son una parte esencial
en casi cualquier proceso de sinterizacin ya que previenen la oxidacin y otras reacciones que
no conviene al proceso.

APLICACIONES Y FUTURO
Las partes Estructurales son el grupo ms grande de materiales fabricados por este mtodo.
Estas piezas estn mayormente constituidas por hierro, pero tienen adems aleaciones con
cobre, latn, bronce y aluminio. Tambin se pueden fabricar en Titanio o Berilio. Otros casos de
importante aplicacin son el uso de la sinterizacin para la obtencin de refractarios de
molibdeno y wolframio, ya que las altas temperaturas de fusin de estos metales solo permiten
este proceso; y la obtencin de cermets (materiales compuestos de una fase metlica y otra
cermica) como los basados en carbonitruro de titanio. En general estas piezas no tienen
mejores propiedades mecnicas que las piezas equivalentes fabricadas por otros procesos
metalrgicos. Recientemente y debido al crecimiento exponencial de esta industria se han dado
avances importantes en el proceso. Estos adelantos han hecho posible la fabricacin de partes
con la pulvimetalurgia con propiedades iguales o en muchos casos superiores a piezas
fabricadas por los mtodos tradicionales. Los valores en las propiedades son a veces
inalcanzables por cualquier tipo de fabricacin trayendo beneficios importantes tanto en lo
econmico (costos de piezas y mantenimiento) como en funcionamiento de la mquina. De esta
forma, la sinterizacin es una tecnologa presente en la actualidad y muy a tener en cuenta para
el futuro.

III.- CONCLUSIONES
Podemos decir que las diferencias entre los mecanismos de difusin estn determinadas
por la posicin de los tomos, mientras que la energa de difusin depende del calor.
La primera ley de Fick nos permite conocer el nmero de tomos que pasa a travs de
un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.
La temperatura de un material es directamente proporcional al coeficiente de difusin y
la densidad de flujo de tomos.
La segunda ley esta compuesta por derivadas parciales que es una ecuacin de estado no
estacionario, es un rgimen no permanente se aplica a muchos mtodos experimentales
en donde se determina el coeficiente de difusin.

IV.- BIBLIOGRAFA

Ciencia de Materiales. Ensayos, teora, tratamientos (13 Edicin). Pedro Coca Cebollero y Juan
Rosique Jimnez. Ediciones Pirmide, Madrid, 1995.
Ciencia e Ingeniera de los Materiales Askeland 4 Edicin. Estructura, arreglo y movimiento de
los tomos en los materiales.
ENLACES RELACIONADOS
http://es.wikipedia.org/wiki/Sinterizaci%C3%B3n
http://materiales.eia.edu.co/ciencia%20de%20los%20materiales/articulo-metalurgia%20de%20polvos.htm