Introduo terica

Uma reao com reagente de Grignard uma reao que envolve

haletos de magnsio, alem de alquila ou arila, apresentando um papel
importante na formao de ligao carbono-carbono.
A formao dos reagentes de Grignard ocorre atravs da reao de
haleto de alquila ou de arila, juntamente com um metal, por exemplo, o
magnsio. A reao conduzida em ter, um acido extremamente fraco, que
apresenta como principal funo evitar a reao de neutralizao entre o
reagente de Grignard e qualquer doador de prton, uma vez que, esse
reagente tem carter extremamente bsico.
Para iniciar a reao geralmente necessrio raspar o magnsio,
agitar fortemente a mistura com pedaos de vidro, ou adicionar pequenas
quantidades de iodeto, iodeto de metila ou 1,2-dibrometoetano. Sabe-se que a
reao de Grignard exotrmica. uma reao importante na formao de
lcoois a partir de, por exemplo, cetonas. Tambm muito utilizado nas
reaes de substituio, pois um nuclefilo muito forte, conseguindo deslocar
diversos grupos abandonadores que geralmente no seriam considerados para
reaes de substituio. Mas sua maior importncia se d ao fato de que
possvel preparar diversos reagentes de Grignard, desde cadeias carbnicas
saturadas at cadeias complexas contendo diversos grupos funcionais, como
cetonas, aldedos, aminas, etc. Com isso se introduz no substrato uma nova
ligao carbono-carbono, uma cadeia carbnica de tamanho qualquer e novos
grupos funcionais que levam a diversas reaes com o material de partida.
O magnsio um metal bastante resistente e leve, aproximadamente
30% menos denso que o alumnio. Possui colorao prateada, perdendo
seu brilho quando

exposto

ao ar,

por

formar

xido

de

magnsio.

Quando pulverizado e exposto ao ar se inflama produzindo uma chama branca.

Reage com a gua somente se esta estiver em ebulio, formando hidrxido
de magnsio e liberando hidrognio.

Objetivo
Tem como principal objetivo neste experimento introduzir aos alunos a
preparao de um reagente muito utilizado em snteses orgnicas assim como
na sntese de frmacos, alm de um exemplo de reao com esse reagente .

1.Tabela com as propriedades fsicas dos reagentes usados experimento.

Reagentes:

Massa Molar
(g/mol)

P.F.

P.E.

Densidade
(g/cm)

Magnsio
metlico

24,3050

923 K

1363 K

1,738

ter etlico
anidro

74.12

-116 C

35 C

0,71

Iodo

126,90447

386,85 K

457,6 K

4,940

141.94

-66 C

42 C

2,27

98.15

16.4 C

155.65 C

0,9478

110.98

772 C

1935 C

2,15

Iodeto de metila

Ciclo-Hexanona

Cloreto de
clcio anidro

Metodologia
Primeiramente, toda a vidraria foi lavada e seca, pois a reao no pode
ocorrer em presena de gua devido ao carter fortemente bsico do reagente
de Grignard e este reagir com gua formando hidrocarboneto. Foi montado um
sistema de refluxo acoplado a um balo de trs bocas ao qual foi adicionado
aparas de magnsio metlico , 10 mL de ter etlico anidro e um cristal de iodo.

A um funil de adio acoplado ao balo de trs bocas foi adicionado iodeto de

metila 2,8 mL dissolvido em 40mL de ter etlico anidro.
A reao foi iniciada adicionando-se o iodeto ao magnsio em
temperatura ambiente e foi somente agitada. A reao iniciada e pode-se
observar a variao de cor, que ao final torna-se esbranquiada. Aps a total
adio do iodeto, a mistura deixada reagindo somente com a agitao e
resfriada aps 30 minutos para a solubilizao do produto. Assim, o reagente
de Grignard formado.
A este, adicionamos ciclo-hexanona diluda em ter etlico anidro a uma
temperatura abaixo de 15 OC para evitar sua precipitao e aquecemos em
seguida por uma hora para a ocorrncia da reao. O balo foi resfriado e
adicionado uma mistura de gua e gelo para retirar o grupo MgI e formar o
lcool.
A mistura foi lavada com ter etlico e o produto foi retirado na fase etrea e
levado ao rotoevaporador. Com a evaporao do ter, foi medido o produto foi
pesado. Aps isso era necessrio a destilao do produto em um equipamento
de destilao sob presso reduzida, Realizada sob presso atmosfrica
reduzida. Como a temperatura de ebulio de um lquido atingida quando a
presso de vapor se iguala presso externa, ao se diminuir artificialmente a
presso sobre o lquido consegue-se realizar a destilao a uma temperatura
inferior ao ponto de ebulio normal. A vantagem poder purificar lquidos que
se decompem antes mesmo de entrarem em ebulio ou que precisam de
elevadas temperaturas para serem destilados.
Na execuo dessa tcnica utiliza-se uma aparelhagem similar da destilao
fracionada, com a diferena de que se adapta uma bomba de vcuo que
reduzir a presso do meio. A nova temperatura pode ser estimada com o
auxlio de uma tabela que relaciona colunas de temperatura com presso
(nomograma).

Resultados e discusso.
Como temos uma Reao de 1:1
98,15 g/mol ciclohexanona ---------------- 114,18g/mol 1-metilciclo-hexanol
3,34g -------------------- X

X = 3,88g
Temos uma massa obtida de 1,49g
Rendimento de:
3,88g------ 100%
1,49g ----- x
X = 38,40% de rendimento
Observamos que o rendimento no to alto, devido a necessidade de
controle de temperatura e de reao, pois algumas etapas da reao pode se
tornar violenta, assim necessrio uma cautela maior, todo o material precisa
estar devidamente seco, pois se no estiver, no ocorre a formao do
reagente de Grignard. necessrio um alto controle tcnico, mas o reagente
pareceu bastante eficiente, pois aparentemente, o rendimento baixo deu-se
mais pela preparo do prprio reagente.

Concluso.
Com este experimento, aprendemos a preparar e a utilizar um reagente
de Grignard para fazer a transformao de uma cetona em um lcool. O
mtodo utilizado para estes procedimentos um mtodo eficiente mas como
outras diversas reaes organicas devem ser mantidas sobre controle
especifico, desde um refluxo suave at o controle da temperatura da reao.
Assim, seguindo as devidas recomendaes podemos analsar as vantagens e
os cuidados do mtodo e assim vislumbrar sua grande aplicabilidade dentro do
campo da qumica orgnica.

QUESTES

1) Na preparao de lcoois usando reagente de Grignard, alguns

cuidados especiais devem ser tomados na preparao da vidraria e do
reagente organo-metlico derivado de magnsio. Quais so estes
cuidados e por que devem ser tomados?
A preparao do reagente de Grignard e a do lcool utilizando este
mesmo reagente, requer condies completamente anidras devido ao carter
fortemente bsico do reagente. O reagente pode reagir at com as molculas
de gua do ar e causar a formao de hidrocarbonetos. Em meios anidros, isso
no ocorre e, assim, se torna possvel a formao de lcoois a partir de
cetonas e aldedos.
R-CH2MgX + H2O

R-CH3 + Mg(OH)X

2) Seria possvel reagir a 4- Hidroxi-ciclo-hexanona pelo mesmo mtodo

para obter o diol correspondente?
No seria possvel a reao com 4-hidroxi-ciclo-hexanona para formao de
um diol porque o reagente de Grignard reage preferencialmente com o grupo
hidroxila por ser um grupo cido, favorecendo a formao de produtos que no
so desejados assim ocorre a formao de um sal de magnsio e protonao
do
reagente,
no
produzindo
o
diol
correspondente.
Uma possvel alternativa para que o Reagente de Grignard no reaja com a
hidroxila e sim com a carbonila, seria adicionar ao meio reacional dois
equivalentes do Reagente de Grignard para um equivalente de 4-hidroxi-ciclohexanona assim o reagente de Grignard atacar os dois grupos, hidroxila e
carbonila, e quando se adiciona cido nesse meio, o lcool ser recuperado
3) Quais so as vantagens e as limitaes quanto ao uso da sntese de
Grignard?
Existem vrias limitaes do reagente de Grignard, devido aos grupos
funcionais que reagem com este reagente. O Reagente de Grignard uma
base muito poderosa, de fato ele contm um carbnion. Portanto, no
possvel preparar um reagente de Grignard a partir de um grupo orgnico que
tenha H cido, ou seja, qualquer hidrognio mais cido que o H de um alcano
ou alceno. No podemos preparar reagente de Grignard a partir de compostos
que contem grupo OH, NH, SH, CO2H ou SO3H, pois a reao no aconteceria.

Mesmo que o reagente fosse formado ele iria reagir imediatamente com o
grupo cido.
Uma importante caracterstica desses organometlicos (Reagente de
Grignard) que o carbono mais eletronegativo do que o metal ligado a ele e
por isso, a ligao polarizada no sentido de deixar a carga negativa no
carbono, sendo assim, este reagente age como nuclefilo muito reativo e
lcoois so, portanto, obtidos por meio desse reagente com compostos
carbonlicos com altos rendimentos, produzindo menos sub-produtos.
Devido alta reatividade desses organometlicos, os lcoois podem
ser obtidos por reagentes mais baratos ou mais fceis de serem sintetizados.
4)Por que se utiliza ter etlico anidro para preparao do reagente de
Grignard?
O solvente deve ser seco, pois o meio deve ser anidro, inerte ao
reagente de Grignard e que solubilize o reagente e o substrato. O ter etlico
usado pois forma um complexo com o reagente de Grignard, estabilizando-o.

5) Quais so as reaes paralelas que podem ocorrer durante esta

preparao? Quais so os cuidados que devem ser tomados para evitalas?

Onde Br substituido por Iodo no nosso caso.

Com

presena

de

gua,

reao

se

procede,

transformando o reagente de grignard em um lcool, assim

preciso uma grande cautela na preparao pois, com a
presena de gua o reagente de grignard no formado.
necessrio uma secagem eficinte de todo o material, para

que no exista a presena de gua nas vidrarias os quais

seram utilizados.