Fundamentos Teórico-Prácticos de Química Orgánica

Fundamentos
Terico-Prcticos
de Qumica Orgnica
978-987-1432-09-7
PRLOGO
Este manual terico-prctico de Qumica Orgnica ha sido
elaborado atendiendo a las necesidades y orientacin que deben tener los
estudiantes que cursan las carreras de Biologa y Profesorado en Ciencias
Biolgicas. El texto tambin resultar de utilidad para estudiantes que
requieran conocimientos bsicos sobre Qumica Orgnica en reas como
Agronoma, Veterinaria, Ciencias de la Salud, Ciencias Qumicas,
Ingeniera Qumica y otras.
El contenido de cada uno de los temas abordados ha sido diagramado
teniendo en cuenta consideraciones tericas y experimentales.
Las primeras incluyen definiciones y conceptos fundamentales de
la qumica de los compuestos orgnicos, as como los principios bsicos
de diferentes mtodos de extraccin, purificacin y anlisis comnmente
empleados en Qumica Orgnica. Con el objeto de hacer ms didctica la
presentacin, las explicaciones estn acompaadas de abundantes
figuras, grficos y tablas.
En las consideraciones experimentales se proponen actividades
prcticas para desarrollar en el laboratorio bajo la gua y supervisin del
docente. Asimismo, se presenta para cada tema un cuestionario de
orientacin con ejercicios y problemas que resultarn de utilidad para una
mejor comprensin del mismo.
Por ltimo, es necesario aclarar que, con la publicacin del
presente material, no se pretende suplir a los textos clsicos de Qumica
Orgnica a los que necesariamente se deber acudir para lograr la
comprensin acabada de los diferentes temas que integran la asignatura.
En este sentido, el objetivo principal de este texto es brindar los
conocimientos bsicos que el alumno debe reunir a los fines de abordar
con xito la realizacin de experiencias clsicas en el estudio de la
Qumica Orgnica.
Autores
Alicia Lamarque
Julio Zygadlo
Diana Labuckas
Liza Lpez
Mariela Torres
Damin Maestri
Coordinadores
Alicia Lamarque
Damin Maestri
Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 3
Metodologa de trabajo
1. Durante el desarrollo de las prcticas de laboratorio, muchas veces es
necesario esperar un tiempo antes de pasar al punto siguiente. Sin dejar
de atender la experiencia que se est realizando, se puede aprovechar el
tiempo para preparar cosas que se van a necesitar posteriormente (filtros
de pliegues, disoluciones, etc.), para limpiar material o para realizar
clculos.
2. Etiquetar adecuadamente los contenidos de los recipientes. Muchos
compuestos orgnicos pueden tener la misma apariencia y puede resultar
peligroso confundirlos.
3. Para evitar riesgos de contaminacin, no se deben introducir pipetas en
las botellas o frascos que contengan los reactivos que se estn utilizando.
Separar en un recipiente (vaso de precipitados) la cantidad aproximada
que se vaya a necesitar. No intercambiar las pipetas o probetas para
medir volmenes de diferentes sustancias. De igual forma, los reactivos
sobrantes nunca se devolvern a sus recipientes originales.
4. Tomar las precauciones necesarias al manipular elementos de vidrio,
sobretodo si se han sometido a calentamiento. El vidrio caliente tiene la
misma apariencia que el fro: es necesario esperar a que se enfre antes
de desmontar un aparato que se ha estado calentando.
6. Si se realiza una extraccin es conveniente guardar siempre las dos
fases, hasta estar seguro de que alguna no interesa.
Medidas de seguridad en el laboratorio
Averige si el laboratorio dispone de extractores y/o campanas:

aprenda y compruebe su funcionamiento.
Verifique la presencia de extinguidores, localice el ms cercano a
su mesada de trabajo.
Averige dnde se encuentra el telfono ms prximo.
Averige el significado de los pictogramas presentes en los
envases de las drogas y disolventes utilizados.
Es obligatorio el uso de gafas de seguridad siempre que se est
en el laboratorio, aunque no se realice ningn experimento.
No deben utilizarse lentes de contacto, ya que en caso de
accidente pueden introducirse partculas de reactivos o disolventes
entre la lente y el ojo.
En caso de que alguna sustancia penetre en los ojos, se acudir
inmediatamente a la ducha lava-ojos y se enjuagar
abundantemente con agua, al menos durante 5 minutos. De

manera similar, si alguna otra parte del cuerpo o de la
indumentaria tomase contacto con sustancias nocivas se lavar
con agua en forma abundante. En cualquier caso, se avisar al
Profesor responsable.
La indumentaria de los alumnos y profesores debe ser la
adecuada: bata de laboratorio, calzado cmodo (no usar
sandalias), cabellos recogidos, etc.
En un laboratorio de Qumica Orgnica se trabaja frecuentemente
con disolventes inflamables (ter de petrleo, etanol, acetona,
etc.) por lo que el riesgo de incendio es elevado. Por ello est
estrictamente prohibido fumar en el laboratorio.
Los lquidos inflamables no se calentarn nunca al fuego
directo, ni en un vaso abierto.
Todos los reactivos deben ser manejados con cuidado. Se
debe evitar el contacto con la piel. En caso que se produzca se
debe enjuagar con abundante agua: nunca se deber utilizar un
disolvente orgnico para tal fin ya que puede aumentar la
absorcin y penetracin del reactivo a travs de la piel.
Evitar la inhalacin de vapores de compuestos orgnicos,
particularmente de disolventes aromticos o clorados. Se debe
utilizar la campana de extraccin siempre que el profesor lo
indique. Durante su utilizacin hay que cerciorarse de su buen
funcionamiento y de que permanezca cerrada el mayor tiempo
posible.
Nunca pipetear con la boca las sustancias o soluciones que se
estn utilizando: para ello se deben emplear propipetas de
aspiracin.
Nunca dejar abiertas las botellas o recipientes con reactivos o
disolventes.
Est prohibido comer o beber en el laboratorio.
Los disolventes orgnicos, los cidos y bases fuertes y los
compuestos txicos no se vertern en los desages, sino en
contenedores adecuados.
No arrojar al lavatorio residuos slidos (tapones, trozos de plato
poroso, etiquetas de papel) que puedan obturar el desage.
Queda prohibida la entrada en el laboratorio a toda persona
ajena al mismo.
Cualquier incidente que se produzca en el laboratorio, que afecte a la

seguridad en el trabajo, deber comunicarse inmediatamente al docente
que est a cargo del grupo.
6 | Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica
INDICE
Metodologa de trabajo........................................................................5
Medidas de seguridad en el laboratorio
PURIFICACIN DE SUSTANCIAS ORGNICAS RECRISTALIZACIN...9
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Efectos de
la temperatura sobre la solubilidad. Etapas a seguir en una
cristalizacin.
Actividades..................................................................................17
Cuestionario de orientacin....................................................17
PUNTO DE FUSIN.................................................................................19
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Ley de
Raoult. Diagrama temperatura vs. composicin. Punto de
fusin mezcla
Actividades...................................................................................26
Cuestionario de orientacin.......................................................27
DESTILACIN..........................................................................................29
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Tipos de
destilacin: Clasificacin, definiciones, diferencias. Ley de
Raoult. Lquidos miscibles: soluciones ideales y reales
(azetropos). Lquidos inmiscibles. Ventajas de la destilacin
Actividades...................................................................................37
Destilacin simple: acetona, agua. Destilacin fraccionada:
mezcla acetona-agua. Destilacin por arrastre con vapor de
agua: obtencin de aceites esenciales.
Cuestionario de orientacin.....................................................39
EXTRACCIN DE COMPUESTOS ORGNICOS..................................41
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Eleccin del
disolvente de extraccin Extraccin cido-base. Tcnicas
extractivas. Maceracin. Reflujo. Lixiviacin o percolacin.
Extraccin por arrastre con vapor de agua. Extraccin
continua. Extraccin mediante aparato de Soxhlet
Actividades................................................................................52
Extraccin lquido-lquido. Obtencin de aceites de semillas
oleaginosas por extraccin con aparato Soxhlet. Obtencin de
un extracto de protenas. Obtencin de ceras foliares
mediante maceracin.
CROMATOGRAFA...................................................................................55
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Tipos y
tcnicas cromatogrficas. Cromatografa plana. Cromatografa

en columna. Cromatografa gaseosa. Cromatografa lquida.
Cromatografa de intercambio inico. Cromatografa de
exclusin molecular o filtracin en gel.
Actividades...................................................................................72
Separacin de los componentes de un aceite esencial.
Separacin de pigmentos vegetales por cromatografa en
papel. Separacin de los componentes del aceite de semillas
oleaginosas por cromatografa en capa delgada. Separacin
de ceras foliares por cromatografa en columna
HIDROCARBUROS, HALOGENUROS DE ALQUILO Y COMPUESTOS
AROMTICOS............................................................................................77
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Alcanos.
Alquenos. Alquinos. Halogenuros de alquilo. Compuestos
aromticos.
Actividades...................................................................................93
Reactividad de alquenos y alquinos y deteccin de
insaturaciones. Ensayo de Baeyer. Ensayo de bromo en
tetracloruro de carbono (Br2 / CCl4). Reactividad de los
halogenuros de alquilo. Ensayo de Beilstein. Ensayo con
nitrato de plata. Sntesis de yodoformo (CHI3).
COMPUESTOS ORGNICOS OXIGENADOS Y
NITROGENADOS.........................................................................97
Objetivos. Contenidos. Consideraciones tericas. Compuestos
oxigenados. Alcoholes. Solubilidad de alcoholes. Oxidacin de
alcoholes. Ensayo de alcoholes con el reactivo de Lucas
(HCl/ZnCl2). Fenoles. Solubilidad de fenoles en agua. Solubilidad
en lcalis. Acidez de fenoles. Ensayo con cloruro frrico. teres y
epxidos. Ensayo de perxidos. Aldehdos y cetonas. Oxidacin
con permanganato de potasio. Ensayo de Tollens. Test del
haloformo. Adicin de derivados del amonaco. Reaccin con 2,4dinitrofenilhidrazina (Test de Brady). Acidos carboxlicos y
derivados. Solubilidad y acidez de cidos carboxlicos. Ensayo del
iodato-ioduro para cidos carboxlicos. Derivados de los cidos
carboxlicos. Esteres. Deteccin de steres: Test del cido
hidroxmico. Hidrlisis de steres. Amidas. Ensayo de Biuret para
protenas. Halogenuros de acilo. Anhdridos de cidos.
Compuestos nitrogenados. Aminas. Actividades y cuestionarios de
orientacin.
BIBLIOGRAFA.........................................................................................123
8 | Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica
PURIFICACIN DE SUSTANCIAS ORGNICAS: RECRISTALIZACIN

Objetivos
- Aprender a purificar un compuesto orgnico slido.
- Diferenciar un mtodo de purificacin de un criterio de pureza.
Contenidos
- Definicin.
- Solubilidad de los compuestos orgnicos.
- Relacin entre estructura y solubilidad.
- Propiedades de los disolventes polares y no polares.
- Etapas a seguir en una recristalizacin.
CONSIDERACIONES TERICAS
Un problema que se presenta de manera habitual en qumica
orgnica y de los productos naturales, es la separacin de una sustancia
de inters del resto de sustancias que la acompaan y que es necesario
eliminar, puesto que constituyen impurezas. Esta problemtica no es fcil
de solucionar, y generalmente aislar la sustancia de inters o eliminar las
impurezas, requiere repetidos pasos de purificacin, acompaado de
estudios para verificar, fehacientemente, que se ha logrado obtener el
compuesto buscado en forma pura.
La recristalizacin es el mtodo utilizado para obtener un
compuesto puro a partir de una mezcla de componentes slidos. Se basa
en la solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla en un
disolvente o mezcla de ellos, lo que permite lograr la separacin de uno de
ellos del resto.
El valor de la mxima solubilidad de una sustancia en un
determinado disolvente es un valor lmite en unas condiciones de presin
y temperatura determinadas. Por lo tanto, y siempre que estemos en
condiciones de equilibrio, cualquier proceso que tienda a aumentar la
concentracin de una disolucin saturada provocar la aparicin de
exceso de slido.
Si el slido se forma de un modo rpido, desordenado, en muchos
puntos simultneamente (ncleos de cristalizacin) y las partculas son, en
consecuencia, de tamao muy pequeo, se habla de un proceso de
precipitacin.
Si, por el contrario, el slido se forma de un modo lento, ordenado,
en pocos ncleos, con la aparicin de partculas polidricas de tamao
apreciable (a veces a simple vista) de morfologa caracterstica (cristales),
se habla de un proceso de cristalizacin.
La diferencia entre uno y otro proceso se encuentra entonces en la
velocidad con la que se llevan a cabo y en el grado de control que se
ejerza sobre las variables que en l intervengan (temperatura, presin)

ms que en el grado de cristalinidad de las muestras obtenidas.
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad
El efecto de un cambio de temperatura sobre la solubilidad de un
compuesto puede predecirse por el principio de Le Chatelier. Un slido
resulta ms soluble en un determinado disolvente si se eleva la
temperatura de este ltimo. En consecuencia, si disolvemos una sustancia
en la menor cantidad posible de un disolvente caliente, al enfriar el
sistema obtendremos parte del producto en estado slido por disminucin
de la solubilidad en el disolvente fro.
Tabla 1: Efecto de la temperatura sobre la solubilidad.
Soluto
Acetamida
Acetanilida
Acido benzoico
Acido succnico
Solvente Temperatura (C) Solubilidad (g/100 ml)

20
25.0
Etanol
60
257.0
25
0.56
Agua
100
5.0
18
0.27
Agua
75
2.2
20
6.8
Agua
100
121.0
Etapas a seguir en una cristalizacin

1) Eleccin del disolvente y disolucin de la sustancia a recristalizar
A partir de las caractersticas estructurales que presente tanto el
soluto como el disolvente se van a generar entre ellos interacciones
electrostticas (unin puente de hidrgeno, dipolo-dipolo, fuerzas de Van
der Walls, etc.) que van a favorecer la solubilidad o integracin del soluto
en el disolvente o por lo contrario van a impedir estas interacciones. As, la
solubilidad de un soluto en un disolvente determinado, est directamente
relacionada con las caractersticas qumicas que presentan ambos. En la
tabla 2 figuran el punto de ebullicin y la constante dielctrica de algunos
disolventes usuales.
10 | Recristalizacin
Tabla 2: Disolventes usuales para la recristalizacin de sustancias

orgnicas.
Punto de
*Constante
Comentarios
Dielctrica ebullicin (oC)
Aprticos
Inflamables
Hexano
1.9
69
(a excepcin de
Benceno
2.3
80
cloroformo: los
Eter dietlico
4.3
35
halogenuros de alquilo
Cloroformo
4.8
61
no son inflamables)
Dimetilformamida
38
153
Sulfxido de dimetilo
48
189
Prticos
cido actico
6.2
118
Miscibles
Etanol
24.3
78
con agua
Metanol
33.6
65
Agua
80.4
100
Disolventes
La constante dielctrica mide la capacidad de un disolvente para

funcionar como aislante de cargas elctricas. Los disolventes con baja
constante dielctrica, como los hidrocarburos, son no polares, mientras los
que tienen constante dielctrica alta, como el agua, son polares.
El lema de los alquimistas "similia similibus solvunter" (lo

similar disuelve a lo similar ) hace referencia a un criterio de bsqueda
de un disolvente apropiado para un determinado soluto. Los compuestos
no inicos no se disuelven apreciablemente en solventes polares, como
por ejemplo el agua, a menos que sus molculas se ionicen en solucin
acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de
hidrgeno. As, los hidrocarburos y los halogenuros de alquilo son
escasamente solubles en agua. Por el contrario, las molculas que
presentan en su estructura grupos funcionales tales como: hidroxilo,
carbonilo, carboxlico, amino y/o amida, que pueden formar uniones
puentes de hidrgeno con el agua, son total o parcialmente solubles en
la misma. Esta situacin depender bsicamente de la relacin que exista
entre el nmero de tomos de carbono presentes en la molcula y el
nmero de grupos funcionales que sta contenga. As, el etanol es soluble
en agua, pero el decanol no lo es.
Antes de comenzar el proceso de recristalizacin propiamente
dicho, debe considerarse la presencia posible de dos tipos de impurezas:
solubles e insolubles.
La disolucin de la mezcla slida en el disolvente caliente, permite
eliminar mediante filtracin las impurezas insolubles, mientras la muestra
permanece disuelta en el disolvente caliente. Por ello, el disolvente ideal

para una recristalizacin debe poseer un coeficiente de temperatura
elevado para la sustancia que se va a purificar, es decir, debe disolver una
gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una
pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de
la misma. De este modo, se recuperar la mayor parte del slido en la
recristalizacin. Por el contrario, debe presentar un bajo coeficiente de
temperatura frente a las impurezas, para que stas no se disuelvan al
calentar a reflujo el slido a purificar y se puedan separar fcilmente del
mismo mediante una filtracin en caliente.
En el caso de una sustancia conocida a recristalizar, se puede
consultar directamente sus datos de solubilidad en bibliografa. Pero
cuando la sustancia es desconocida se debe recurrir a ensayos experimentales para seleccionar el disolvente adecuado.
Otras consideraciones a tener en cuenta:
- El disolvente no debe reaccionar con el soluto.
- Debe presentar un punto de ebullicin relativamente bajo para facilitar el
secado de los cristales hmedos.
- En lo posible, su utilizacin no debe ser peligrosa: se deben considerar
su inflamabilidad, reactividad, toxicidad, etc.
Si el disolvente elegido presenta propiedades inflamables, es muy
voltil o sus gases son txicos se utilizar un aparato de reflujo para
solubilizar la mezcla en caliente. Para disolventes inflamables no debe
utilizarse fuego directo para calentar el baln de reflujo; en su lugar debe
emplearse un manto calefactor elctrico.
El disolvente se agrega al slido impuro, depositado en el fondo del
recipiente, en pequeas cantidades por la parte superior del refrigerante:
debe agregarse un cierto volumen de disolvente antes de iniciar el
calentamiento, de lo contrario el disolvente se puede proyectar con
violencia. El reflujo evita la prdida de disolvente por evaporacin durante
la disolucin en caliente (Fig. 1).
Figura 1: Disolucin en caliente del
slido impuro en el disolvente elegido,
por efecto de la temperatura. Al
entregar energa en forma de calor al
sistema, la solubilidad de los
componentes aumenta hasta la total
disolucin. Utilizando un sistema de
reflujo se logra mantener constante el
volumen del disolvente, evitando su
evaporacin.
2) Decoloracin de la solucin
Cuando las impurezas a eliminar son solubles y coloreadas, deben
eliminarse por adsorcin selectiva sobre la superficie de algn adsorbente,
usualmente carbn activado. El carbn activado se agrega en pequea
cantidad a la solucin caliente. Como en la superficie del carbn tambin
se adsorbe algo del compuesto que se pretende purificar, se recomienda
agregar la menor cantidad posible de carbn activado, agitando
suavemente hasta lograr la decoloracin. Debe tenerse en cuenta que el
agregado de carbn activado vuelve a la disolucin en caliente de color
oscuro, por lo que slo se conocer si la operacin de decoloracin tiene
xito cuando el material sea filtrado.
3) Filtracin en caliente
Esta operacin se realiza para separar las impurezas insolubles y/o
para eliminar el carbn activado.
La filtracin en caliente puede realizarse por gravedad (Fig. 2) o
por vaco. Esta ltima presenta las siguientes ventajas:
a) Es ms rpida
b) Se mantiene la temperatura del disolvente evitando la formacin
de cristales en el papel de filtro y su contaminacin como resultado del
enfriamiento de la solucin.
Figura 2: Filtracin en caliente.

El material de vidrio a utilizar
debe estar caliente para evitar
la cristalizacin de la muestra.
1) Filtro de pliegues para
filtracin por gravedad; 2)
embudo Bchner para filtracin
a vaco; 3) Kitasato
Para la filtracin mediante vaco se utiliza un embudo Bchner para

muestras voluminosas o un embudo Hirsch para muestras pequeas.
Entre el embudo y el Kitasato se coloca un tapn de goma perforado,
perfectamente adaptado a la boca del Kitasato. La succin se realiza por
la conexin lateral que presenta el Kitasato. Este vaco se puede lograr
utilizando una bomba mecnica de vaco o una trompa de vaco conectada
a una canilla.
Sobre la placa perforada del embudo Bchner se coloca un papel
de filtro circular. La superficie del papel de filtro deber estar
perfectamente limpia, lisa y adherida a la placa perforada del embudo

cubriendo toda su superficie, pero su dimetro debe ser ligeramente
superior al de placa. No debe tocar las paredes del embudo ni poseer
pliegues que impidan el buen cierre. El embudo debe estar ubicado sobre
un aro de metal, que a su vez est unido a un pie universal (soporte).
Durante el filtrado en caliente con vaco, la accin de ste puede enfriar la
superficie del embudo de Bchner y generar la cristalizacin de parte de la
solucin. Para evitar este inconveniente se recomienda mantener caliente
el embudo, lo que puede lograrse por el agregado de un pequeo volumen
de disolvente caliente previo a la filtracin o manteniendo al embudo en
una estufa hasta el momento de su uso.
Si la filtracin se realiza con pequeos volmenes de la solucin,
puede evitarse una cristalizacin prematura. En todos los casos se debe
mantener en ebullicin la solucin mientras parte del material est siendo
filtrado. Al mantener la solucin caliente y realizar la filtracin de
cantidades pequeas, se evitarn tambin prdidas de muestra y
disminucin del rendimiento.
4) Enfriamiento
Una vez que se ha efectuado la filtracin en caliente, se enfra la
solucin filtrada al mismo tiempo que se raspan las paredes internas del
recipiente con una varilla de vidrio o una esptula. Esta accin permite la
formacin de micropartculas de vidrio que se desprenden directamente
desde el recipiente y actuarn como ncleos de cristalizacin. A tal efecto
tambin puede agregarse un cristal del compuesto puro a recristalizar.
El enfriamiento de la solucin debe hacerse a una velocidad
moderada. Si se realiza de manera rpida, se formarn cristales muy
pequeos que en conjunto poseen una gran superficie de adsorcin,
donde quedarn adheridas una gran cantidad de impurezas. Por el
contrario, si el enfriamiento es demasiado lento se formarn cristales
grandes que pueden ocluir una gran cantidad de disolvente, el cual lleva
impurezas disueltas. Adems dificultar el proceso de secado posterior.
5) Separacin de los cristales
Se realiza por filtracin al vaco, en fro utilizando un embudo
Bchner y un Kitasato. En este paso se pretende separar los cristales
formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres*, con
una evaporacin mnima.
Se deben tener en cuenta las mismas indicaciones dadas para la
filtracin en caliente, respecto al papel de filtro. Para una mejor adherencia
del papel de filtro al embudo, se humedece el papel con un pequeo
volumen de disolvente mientras se hace vaco en forma simultnea.
Se vuelca la suspensin de cristales dentro del embudo con ayuda
de una esptula mientras se aplica un vaco moderado. Una vez que la
mayor parte de los cristales estn en el interior del embudo se aplica un
vaco ms intenso. Frecuentemente, parte de los cristales quedan en el
primer recipiente, siendo conveniente pasar una parte del lquido filtrado o
aguas madres a este primer recipiente para poder recuperar con su ayuda
los cristales que no terminaron de pasar.
Los cristales filtrados deben ser lavados con el objeto de eliminar
las aguas madres que los impregnan, debido a que las mismas pueden
llevar impurezas disueltas. Se utiliza el mismo disolvente puro y fro que se
emple para solubilizar la mezcla. Este proceso se puede repetir varias
veces, pero siempre utilizando pequeas cantidades de disolvente puro y
fro.
Figura 3: Filtracin en fro. 1) Los cristales quedan

depositados sobre el papel de filtro dentro del embudo
Bchner. 2) En el Kitasato quedan las *aguas madres
conteniendo las impurezas solubilizadas en el disolvente
y una cantidad de sustancia de inters que se pierde
segn su solubilidad a la temperatura a la cual se ha
enfriado el sistema.
6) Secado de los cristales

Como paso final de la recristalizacin, los cristales obtenidos deben
quedar libres del disolvente mediante un secado.
Para el secado de los cristales se utiliza un desecador con
conexin para realizar vaco y con un material desecante en su base para
capturar el solvente que se desprende desde los cristales, haciendo el
proceso de secado ms rpido. Otra ventaja de este recipiente es evitar la
contaminacin por polvo del ambiente. Tambin se puede utilizar una
estufa para el secado de los cristales, cuando la muestra permite trabajar
a temperaturas superiores a la ambiental. Una corriente de aire caliente es
otra opcin para el secado de los cristales. Para muestras pequeas
tambin puede utilizarse una pistola desecadora (Fig. 4).
Figura 4: Dispositivos para realizar el secado de los cristales. A)

Pistola desecadora: 1) vidrio reloj con la muestra, 2) baln con
agua para realizar el bao Mara y calefaccionar la muestra, 3)
refrigerante para condensar los vapores de agua, 4) toma para
hacer vaco, 5) sitio donde se coloca algn agente desecante
(ej. cloruro de calcio); B) Desecador de vaco: 6) soporte
perforado para colocar la muestra, 7) tapa.
ACTIVIDADES
Pesar 2 g de la sustancia a recristalizar en un erlenmeyer de 125
ml de capacidad. Agregar un trocito de plato poroso y la cantidad de
disolvente necesaria (ligeramente inferior a la calculada). Adaptar un
refrigerante y calentar a reflujo durante 15 minutos. Si la disolucin no es
completa, agregar por el extremo superior del refrigerante pequeas
cantidades de disolvente hasta completar la disolucin. Transcurrido el
tiempo de calentamiento, dejar enfriar parcialmente y agregar una
pequea cantidad (una punta de esptula) de carbn activado. Adaptar
nuevamente el refrigerante y calentar a reflujo durante 5 minutos. Retirar
del calentamiento y realizar la filtracin en caliente. Concluida la misma,
tapar el recipiente y enfriar bajo el agua de la canilla con agitacin
continua. Separar los cristales obtenidos de las aguas madres filtrndolos
a presin reducida. Para ello utilizar un embudo Bchner unido a un
Kitasato, el cual deber estar conectado a un sistema de vaco. Si
quedaran cristales adheridos a las paredes del recipiente, arrastrarlos con
las aguas madres ya filtradas y continuar hasta el escurrido total mientras
se comprimen los cristales con una esptula. Finalmente, efectuar un
lavado con disolvente puro y fro, tratando de formar una papilla mediante
el uso de una varilla de vidrio o una esptula. Reanudar la succin. Repetir
el proceso varias veces pero siempre utilizando pequeas cantidades de
disolvente fro. Retirar los cristales del embudo Bchner y transferirlos a
un vidrio de reloj o a una cpsula plana. En estas condiciones, dejarlos
secar en un desecador al vaco o bien en una estufa a una temperatura
por debajo del punto de fusin de la sustancia problema.
Cuestionario de orientacin
1) Se realiza la recristalizacin de 10 g de una muestra que tiene 9 g de A
y 1 g de B. Las solubilidades de la sustancia A y de la impureza B son:
En caliente: sustancia A: 5%, sustancia B: 4%. En fro: sustancia A:
0.1%, sustancia B: 1%.
Calcular el volumen de disolvente requerido para comenzar la
recristalizacin y el porcentaje de pureza de la sustancia recristalizada.
2) Una sustancia A soluble en la proporcin de 0.15% a 20 oC y 60% a
100 oC est impurificada con otra sustancia B de la cual hay 1 g y su
coeficiente de solubilidad es de 0.8% a 20 oC. Si se parte de 30 g de
sustancia a recristalizar. Cuntas recristalizaciones son necesarias
para obtener el compuesto A puro?, Cunto disolvente se necesita en
toda la operacin de recristalizacin? Qu cantidad de ambas
sustancias quedan en las aguas madres?
3) A temperatura ambiente un slido X es soluble en agua en la proporcin
0.5% y a 100 C es soluble en agua en la proporcin del 8%. Qu
cantidad de X podr obtenerse puro despus de dos recristalizaciones

de una mezcla de 5 g de X con 1 g de Z insoluble en agua?
4) La solubilidad del cido benzoico en 100 ml de agua es de 0.21 g a 10
C; 0.27 g a 18 C; 2.75 g a 80 C y 6.80 g a 95 C. Dos alumnos
recristalizan muestras de 10 g de cido benzoico en agua. El primero
lo disuelve a 80 C y lo filtra a 10 C, el segundo lo disuelve a 95 C y
lo filtra a 10 C. Calcular la cantidad de agua que necesita cada
alumno y la cantidad mxima de cido benzoico que recuperarn en
cada caso.
5) Supngase una muestra de composicin 9 g de A y 2 g de B. Se
calienta el disolvente a 100 oC. Se disuelven los 11 g. Luego se enfra
la solucin a temperatura ambiente y de ese modo cristalizan A y B.
Solubilidad de A y B: 1.1 g en 100 ml a 20 oC y 3.1 g en 100 ml a 100
C, respectivamente. Cunto disolvente se requiere?, Cuntos
gramos de A y B quedarn en las aguas madres? Cuntas
recristalizaciones se deberan realizar para obtener la sustancia A
pura?
6) Se parte de 5 g de acetanilida que presenta un coeficiente de
solubilidad de 0.25% a 25 oC, 2.5% a 80 oC y 3% a 95 oC. A qu
temperatura se deber disolver la muestra para lograr un mayor
rendimiento? Por qu?
7) Supngase un slido A soluble en agua en proporcin 0.5 g cada 50 ml
a temperatura ambiente. A temperatura de ebullicin del agua la
solubilidad es de 50 g cada 50 ml. Cmo hara para purificar una
mezcla de 5 g de A con 1 g de B cuyos coeficientes de solubilidad en
fro y en caliente son 0.5 y 2.5, respectivamente?, Cmo hara con
una mezcla de 15 g de A y 3 g de C insoluble en agua? Si tuviera 5 g
de A y 4 g de B, conviene purificar A por el mtodo de recristalizacin?
PUNTO DE FUSIN
Objetivos
- Aprender a identificar una sustancia a travs de una constante fsica.
- Aplicar un criterio de pureza.
Contenidos
- Definicin.
- Diagrama presin de vapor-temperatura.
- Efecto ejercido por una impureza en el intervalo de fusin.
- Ley de Raoult
- Diagrama de composicin temperatura.
- Punto de fusin mezcla.
- Determinacin experimental del punto de fusin.
El punto de fusin (PF) normal de una sustancia es la temperatura
a la que sta pasa del estado slido al estado lquido, a la presin de 1
atmsfera. Este cambio de estado se produce debido a que el aumento de
energa que tiene lugar al elevarse la temperatura hace que las molculas
del slido venzan las fuerzas de atraccin intermoleculares que las
mantienen unidas, aumentando la movilidad de las mismas, para pasar
finalmente al estado lquido.
Si el lquido se enfra, comenzar la solidificacin a la misma
temperatura. Por lo tanto el PF y el punto de solidificacin (PS) son
idnticos para una sustancia pura.
El PF es una constante fsica caracterstica de cada compuesto,
por lo que su determinacin constituye un dato importante en la
caracterizacin de una sustancia, aunque hay que tener en cuenta que
compuestos diferentes pueden tener el mismo PF.
La fusin de un slido cristalino puro es rpida y ocurre en un
rango pequeo de variacin de temperatura (0,5 1 C). Durante la fusin,
la temperatura del sistema se mantiene constante. Al recibir calor,
aumenta la temperatura de algunos cristales en el seno de la masa slida,
ocurriendo una deformacin de los mismos y comienza la aparicin de la
fase lquida. De esta forma, en un determinado momento, las fases slida
y lquida coexistirn a una misma presin de vapor* y a una determinada
temperatura, la cual define el PF del slido.
Para lograr que los cristales restantes, ms alejados de la fuente
de calor, aumenten su energa y pasen al estado lquido, se debe seguir
suministrando energa en forma de calor. Transcurrido un tiempo breve, la
sustancia se presenta totalmente en fase lquida: los cristales han fundido
en su totalidad. Recin entonces la temperatura del sistema comenzar a
aumentar nuevamente. El lquido formado presentar una presin de

vapor propia, que ir variando de acuerdo al incremento de la temperatura.
Como el PF es una caracterstica propia de cada sustancia pura
que surge de las fuerzas que mantienen unidas a sus molculas, no
depende de la masa utilizada; de lo contrario se perdera su valor como
criterio de pureza. Ahora bien, no es lo mismo fundir un kilogramo de una
sustancia pura que un miligramo de la misma. Sin lugar a dudas, para
fundir un kilogramo de material se necesita mayor aporte de energa
calrica, aunque durante la fusin la temperatura del sistema se mantiene
constante, pues la energa se consume como calor de fusin.
* La presin de vapor de una sustancia pura en estado slido o lquido se
define como la tendencia de sus molculas para escapar del seno de la
masa slida o lquida, respectivamente.
Presin de vapor
Los cambios en las presiones de vapor de una sustancia pura se

pueden observar en un diagrama general presin de valor-temperatura
(Fig. 1, curva AB-BC).
C
PC
ido
l q u
PB
D
i do
s l
l q
B1
lquid
u id o
olucin
o x en s
s
x en
ro
x pu
C1
in
CE
oluc
o a T E)
(saturad
TA
TE
TB1 TD TB
TC
Temperatura
Figura 1: Diagrama general presin de vapor-temperatura.
La curva AB indica la presin de vapor de un slido X en estado
puro a las temperaturas comprendidas entre TA y TB. La recta BC muestra
la presin de vapor del lquido puro a las temperaturas comprendidas
20 | Punto de Fusin
entre TB y TC. A la temperatura TB las presiones de vapor de las fases

slida y lquida de la sustancia pura X son iguales a PB. Por lo tanto TB es
el punto de fusin de la sustancia X: a esta temperatura coexisten las
fases slida y lquida de X a la presin de 1 atmsfera.
El PF de un slido es afectado de manera sensible por la presencia
de impurezas solubles. Para comprender este efecto se debe tener en
cuenta lo establecido por la Ley de Raoult
Ley de Raoult
La presin de vapor de cualquier solucin (Ptotal) es igual a la suma
de las presiones parciales de cada uno de los componentes puros de
dicha solucin (Pa, Pb,....). Para una solucin de dos componentes (a y b),
se tiene:
Ptotal = Pa + Pb
Las presiones parciales en esta ecuacin estn dadas por una

relacin conocida como ley de Raoult, la cual describe el comportamiento
de las llamadas soluciones ideales. La presin parcial de a (Pa), por
ejemplo, se expresa como:
o
Pa = XaP
donde Xa es la fraccin molar de a en la solucin y Poa es la presin de

vapor de a puro a la temperatura del experimento.
Supngase que se prepara una solucin de 4 moles de a y 1 mol
de b. Puesto que el nmero total de moles en la solucin es de 5, la
fraccin de a es 4/5. Solamente 4 de cada 5 molculas en la superficie de
la solucin son molculas de a.
La presin parcial de b se puede calcular utilizando una ecuacin
anloga:
o
Pb = XbP
donde Xb es la fraccin molar de b en la solucin y Pob es la presin de

vapor de b puro a la temperatura del experimento. En nuestra solucin
hipottica, la fraccin molar de b es 1/5 de la presin de vapor de b puro.
La presin de vapor de la solucin es igual a la suma de las dos
presiones parciales de acuerdo a la ecuacin:
o
Ptotal = XaP
+ X b P b.
Por consiguiente, si relacionamos la Ley de Raoult con el PF y

sabiendo que el PF es la temperatura en donde las fases slida y lquida
pueden existir en equilibrio, a la presin total de una atmsfera, la
presencia de una impureza soluble en la fase fundida de una sustancia X
disminuir la presin de vapor del lquido X (Fig. 1, curva B1C1). Esto se
debe a que parte de las molculas de la sustancia X estn involucradas en
la solubilizacin de la impureza, con lo cual no participan de la presin de
vapor del lquido X. Ocurre un desplazamiento de la interseccin de las
curvas de equilibrio a menores temperaturas con respecto a la original
(TB1) y la sustancia impura funde a una temperatura por debajo de la
temperatura de fusin de la sustancia pura.
La incorporacin de mayor cantidad de impureza a la muestra ir
disminuyendo su presin de vapor y por lo tanto la temperatura de fusin
ser cada vez menor. Esta situacin presenta un lmite conocido como
temperatura eutctica (TE). Por debajo de la misma no puede existir en
estado lquido una mezcla de la sustancia X y de la impureza a la presin
de 1 atmsfera (curva ECE).
A TE existirn en equilibrio dos fases slidas - una de la sustancia
de inters y otra de la impureza -, junto con una fase lquida constituida
por una solucin saturada denominada mezcla eutctica.
Si determinamos el PF de una mezcla que tiene la composicin
eutctica, veremos que funde en forma neta a la temperatura eutctica y
con un rango de fusin breve (0,5 1 C) como si se tratase de una
sustancia pura. En la Tabla 1 se presentan ejemplos de mezclas
eutctivas.
En sntesis: la fusin de un slido cristalino puro es rpida y ocurre
en un rango pequeo de variacin de temperatura. La presencia de una
impureza soluble disminuye el PF y aumenta el rango de fusin del slido.
Si la impureza es insoluble en la fase lquida de la muestra fundida,
la situacin mencionada anteriormente no se observa.
Tabla 1: Ejemplos de mezclas eutcticas.
PFa (oC)
Sustancia b
PFb (oC) PF eutctico (oC)
Sustancia a
95,5
61
- Naftol
Naftaleno
80
Alcanfor
179
32,3
Difenilbutano
27
14
cido benzoico
122
cido cinmico
133
82
o-Nitrofenol
44
o-Toluidina
43
15,5
22 | Punto de Fusin
Diagrama temperatura vs. composicin

Otra forma de interpretar el efecto que ejerce una impureza soluble
sobre el PF de una sustancia, es mediante un diagrama temperatura vs.
composicin.
A modo de ejemplo, se propone la siguiente situacin: el slido A
puro tiene un punto de fusin de 185 C y el slido B puro de 110 C. Se
trata de dos compuestos que en fase lquida son miscibles. Supongamos
que un investigador realiza experimentalmente la determinacin del PF de
distintas mezclas de estos dos componentes, variando sus proporciones
de 10 en 10. Parte del slido B puro hasta llegar a la situacin opuesta
donde el componente B no se encuentra presente y por lo tanto tiene 100
% del componente A. Con los datos de PF obtenidos de cada una de las
mezclas construye la tabla 1.
A (%)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
B (%)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Punto de fusin (C)

185
178
165
148
128
102
75
88
97
105
110
Tabla 1: Puntos de fusin obtenidos para distintas mezclas

de dos componentes A y B.
Al representar estos datos en un grfico (Grfico 2), el investigador
coloca en el extremo izquierdo del eje X al slido B puro y grafica el PF
sobre el eje Y a los 110 C. La siguiente mezcla evaluada corresponde a
la del slido B con el slido A en la proporcin 90% B y 10% A. El valor
hallado fue 105 C. La siguiente mezcla, esta vez en la proporcin 80% B
y 20% A, fundi a los 97 C. El investigador observa que hay una
tendencia hacia una disminucin del PF de la mezcla al ir reduciendo el
porcentaje relativo de B y aumentando proporcionalmente el de A. Pero
luego de la mezcla que lleva 40 partes del componente A y 60 partes del
componente B, la tendencia se revierte y el PF aumenta progresivamente
a medida que se enriquece la mezcla con el componente A. Finalmente
grafica el PF del slido A puro a los 185 C. Los datos obtenidos y
graficados muestran un patrn. Si los datos obtenidos son puntos de
fusin, puede trazarse una curva interceptando todos los puntos? S,
esta curva es la curva de los puntos de fusin de todas las mezclas

posibles entre A y B.
Podemos preguntarnos ahora por qu luego de la mezcla 40A:60B
la tendencia se revirti. De acuerdo a lo establecido por la ley de Raoult, la
presencia de una impureza soluble en la fase lquida del otro componente,
provoca una disminucin de la presin de vapor de este ltimo, por lo que
la cantidad de energa necesaria para fundir la mezcla es menor a la que
requiere el slido puro. Por esta razn es que el investigador no ha
detectado ningn cambio de estado a temperaturas menores a los 75 C.
Por debajo de esta temperatura no existe fase lquida para la mezcla en
estudio: esta temperatura corresponde a la temperatura eutctica. En el
sistema estudiado, la TE es 75 C. A esta temperatura, la composicin de
la fase lquida ser 40 % A y 60 % B y corresponde a la composicin
eutctica (CE). Puede obtenerse al interpolar la curva a los 75 C sobre el
eje de composicin.
Supongamos ahora que otro investigador desea evaluar el PF de
una mezcla que posee 80 % de A y 20% de B. El investigador observa
que, cuando el sistema llega a los 35 C, no se ha producido an ningn
cambio de estado, es decir que la muestra permanece en estado slido
pudiendo distinguir dos fases slidas correspondientes al compuesto B y
al compuesto A (Grfico 2, punto a). Puede decirse que el sistema tiene
ms energa que al comienzo, pero que no es la suficiente como para
provocar el cambio de estado de slido a lquido. Contina con la
experiencia permitiendo que el sistema adquiera ms energa. A los 75 C,
detecta que la mezcla ha comenzado a fundir y la fase lquida se
incrementa (punto b). La temperatura del sistema se mantiene constante
hasta tanto funda el eutctico. A esta temperatura se encuentran en
equilibrio las 3 fases.
Al terminar de fundir el eutctico, la temperatura del sistema
comienza a aumentar nuevamente. A los 130 C observa que el sistema
todava muestra una fase slida y la fase lquida se ha incrementado an
ms (punto c). La fase slida que an se observa corresponde al slido A.
La fase lquida est constituida por A y B, y su composicin puede
averiguarse interpolando la curva a la temperatura dada (130 C),
obteniendo la composicin de la fase lquida sobre el eje X (60% A 40%
B). Si en este punto se compara la composicin de la fase lquida con
respecto a la mezcla eutctica, se ver que se encuentra enriquecida en el
componente A.
Finalmente, este investigador advierte que cerca de los 170 C casi
toda la muestra ha fundido. En este punto, por tratarse de un punto de
fusin, se encuentran en equilibrio las fases lquida AB y la fase slida A a
la presin de una atmsfera (punto d). Por encima de la curva (punto e),
todo el sistema se encuentra en estado lquido cuya composicin
corresponde al lquido AB en la proporcin 80 % A y 20 % B.
24 | Punto de Fusin
200
e
d
Tem peratura (C)
175
150
L quido
A -B
125
100 S lido B
75
S lido A y
L quido A - B
L quido A - B
50
25
S lido A y S lido B
0
B
0
10
100 90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Com posicin (%)
Grfico 2. Diagrama temperatura vs. composicin.

Si determinamos los puntos a los cuales el investigador observ
cambios de estado importantes, recordaremos que a los 75 C comenz a
fundir la muestra. Esta temperatura ser entonces el lmite inferior del
rango de fusin y corresponde a TE. A los 170 C prcticamente no
quedaba fase slida en la muestra. Es decir que la muestra del slido 80
% A y 20 % B comenz a fundir a los 75 C y termin a los 170 C, siendo
stos los valores que definen el rango de fusin. El PF puede definirse a
los 170 C. El investigador puede concluir que la muestra 80A:20B ha
fundido en un rango amplio de temperaturas y el punto de fusin obtenido
es inferior al del slido A puro. Esto indica que la impureza presente (el
componente B) es soluble en la fase lquida del componente A. Todas las
mezclas posibles entre A y B comenzarn a fundir a TE y terminarn de
hacerlo a una temperatura inferior a la del slido puro. Se debe notar que
una mezcla slida cuyas proporciones entre A y B sean la de la
composicin eutctica, en nuestro ejemplo 40% A 60% B, se comportar
como si fuese un slido puro con respecto al punto de fusin, fundiendo a
una temperatura determinada y con un rango de fusin breve.
Punto de fusin mezcla
Obtenido el PF de una sustancia pura y desconocida, se puede
emplear esta informacin para su identificacin. En una primera instancia
se realiza una bsqueda bibliogrfica de compuestos cuyos PF estn
prximos al de la muestra. Luego, se mezcla una alcuota de una
sustancia pura conocida con una parte de la sustancia que se desea
identificar. En un segundo paso se realiza la determinacin de su PF. Si la
sustancia pura que ha sido agregada a la muestra es la misma, la
sustancia se comportar como un slido puro, de lo contrario el PF

descender por tratarse de una impureza.
ACTIVIDADES
Determinacin del punto de fusin: mtodo del tubo capilar.
El mtodo ms usado para determinar el punto de fusin es el del
tubo capilar, para lo cual se emplean tubos de vidrio neutro de 1 a 2 mm
de dimetro externo, con uno de sus extremos cerrado a la llama.
La carga del capilar con la sustancia de estudio, se realiza
introduciendo una pequea porcin de la muestra, seca y bien
pulverizada, en la boca del tubo capilar, hacindola llegar hasta el fondo
por medio de la cada del capilar dentro de otro tubo de 60 centmetros de
longitud por 1 2 cm de dimetro. La altura a la que debe llegar la
sustancia dentro del capilar es de 1 a 2 mm. Se adosa el capilar a un
termmetro por medio de una bandita de goma con la porcin que lleva la
sustancia a la altura del bulbo del termmetro y se introducen en un
recipiente que contenga un lquido de bao. El recipiente utilizado para
estos fines, es el baln de Thiele. Como lquido de bao, se utilizan
compuestos estables que no se descompongan por exposicin a
temperaturas elevadas, tales como glicerina, aceite de siliconas, ftalato de
butilo, parafina lquida, etc. Estos compuestos tienen, adems, puntos de
ebullicin elevados, lo suficientemente mayores que los PF de la mayora
de los compuestos orgnicos para evitar su evaporacin y
descomposicin.
Cuando se trata de determinar el PF de una sustancia
desconocida, se hace en primer lugar una determinacin rpida, con una
variacin de temperatura de 5 oC/minuto, para obtener un valor
aproximado del PF. Una vez obtenido este dato se procede a realizar una
determinacin lenta, con una variacin de 2 oC/minuto. Se toma como
rango de fusin el rango de temperaturas comprendido entre la aparicin
de la primera gota y la desaparicin del ltimo cristal.
Realizacin de un diagrama temperatura vs. composicin:
Tubo
cido benzoico %
cido saliclico %
PF (oC)
26 | Punto de Fusin
1
100
0
Se realizan mezclas de cido benzoico y cido saliclico en

diferentes proporciones en tubos capilares independientes. Luego se
determina el PF de cada uno de ellos, previo haber determinado el PF de
ambos cidos en forma pura. En un segundo paso se deber graficar los
valores de los PF obtenidos experimentalmente en un sistema
temperatura vs. composicin porcentual de la mezcla.
En el grfico obtenido se deber indicar cul es la temperatura
eutctica en este sistema.
1) Qu datos aporta la determinacin del PF?
2) Qu factores se deben tener en cuenta al determinar el PF por el
mtodo del tubo capilar?
3) Qu caractersticas debe reunir una sustancia para ser utilizada como
lquido de bao en la determinacin del PF?
4) Cmo afectan al PF y al rango de fusin de una sustancia X:
a) presencia de una impureza Z soluble en X
b) presencia de una impureza Z insoluble en X
c) mucha cantidad de sustancia problema en el capilar
d) calentamiento rpido
5) Cul es la finalidad de la determinacin del punto de fusin mezcla?
6) Cmo es el rango de fusin en una mezcla eutctica?
7) Si un compuesto desconocido X tiene un PF que difiere en 1 C del PF
de un compuesto conocido A: cmo hara para saber si A y X son el
mismo compuesto o no?
8) El PF es un criterio de pureza o un mtodo de purificacin? JSR.
DESTILACIN
Objetivo general
- Conocer las principales caractersticas y factores que intervienen en un
proceso de destilacin.
Objetivos especficos
- Determinar los puntos de ebullicin de lquidos puros y de sus mezclas.
- Aislar y purificar sustancias presentes en sistemas de lquidos totalmente
miscibles (soluciones ideales y reales) y de lquidos inmiscibles.
Contenidos
- Destilacin: definicin.
- Tipos de destilacin: clasificacin, definiciones, diferencias. Destilacin
simple, fraccionada, a presin reducida, por arrastre con vapor de agua.
- Ley de Raoult: definicin, aplicacin a soluciones ideales formadas por
dos lquidos miscibles.
- Lquidos miscibles: soluciones ideales y reales.
- Azetropos: definicin, ejemplos.
- Interpretacin de representaciones grficas: Presin atmosfrica vs.
Temperatura; Temperatura vs. Composicin; Presin de vapor vs.
Composicin, Temperatura vs. Composicin de soluciones ideales y de
soluciones reales.
La destilacin es un proceso que consiste en calentar un lquido
hasta su temperatura de ebullicin, condensar los vapores formados y
recolectarlos como lquido destilado.
En el sistema formado por un lquido dentro de un recipiente que
se calienta ocurren diversos eventos, tales como: aumento de la
temperatura, de la energa cintica de las molculas, de la velocidad de
evaporacin y del nmero de molculas que se encuentran en fase vapor.
Al aumentar la temperatura comienza la evaporacin de las molculas que
se hallan prximas a la superficie del lquido, hasta que la presin de
vapor interna del mismo iguala a la presin externa que soporta el
sistema. Cuando estas presiones son iguales se observa que la
evaporacin ocurre tambin en el seno del lquido y es lo que se
denomina ebullicin: la temperatura a la que ello ocurre se conoce como
temperatura de ebullicin. El punto de ebullicin (PE) es la temperatura
a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa que soporta el
sistema. Por convencin, cuando la presin externa es igual a una
atmsfera (1 atm = 760 mm de mercurio) se denomina Punto de
Ebullicin Normal.
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse, alcanzando una

temperatura superior al PE; se encuentran entonces en un estado
metaestable que se interrumpe peridicamente al formarse sbitamente
una gran burbuja en el seno del lquido. Se observa entonces que ste
hierve a saltos. Para evitar esto, antes de iniciar la destilacin se aaden
al lquido uno o dos trocitos de un material poroso (como la piedra pmez
o un trocito de cermica), cuyos pequeos poros constituyen un lugar
adecuado para la formacin de ncleos de burbujas, hirviendo as el
lquido suavemente. A veces, al alcanzarse la temperatura de ebullicin,
los poros se llenan de lquido y se pierde su efectividad. Para la adicin de
un nuevo trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su PE, ya que la
adicin de un trocito de material poroso a un lquido sobrecalentado
provoca una ebullicin repentina que puede ser violenta, con peligro de
incendio y quemaduras.
Es aconsejable la utilizacin de baos, placas o mantas elctricas
de calefaccin cuando se calientan lquidos inflamables.
El hecho de que cada lquido puro presente un PE propio implica
que cada sustancia tiene su presin de vapor caracterstica, a una
determinada temperatura. Es decir que si un lquido se coloca en un
recipiente cerrado - al que previamente se le ha hecho vaco- las
molculas en estado lquido comenzarn a evaporarse (se volatilizarn).
La evaporacin continuar hasta que se igualen las velocidades de
evaporacin y de condensacin, momento en el cual se establecer el
equilibrio, a una dada temperatura. La presin que ejercern las molculas
presentes en la fase vapor del sistema en estudio se denomina presin
de vapor (PV) y representa la presin de vapor del lquido a dicha
temperatura.
Si bien la destilacin no es un proceso de equilibrio, ya que
continuamente se retira masa del sistema, se fundamenta en estados de
equilibrio lquido vapor, a la temperatura de ebullicin, pues slo se
retira la fase vapor cuando se ha alcanzado dicho equilibrio. Tales
equilibrios se suceden unos a otros debido a que cambia, continuamente,
la composicin del lquido original.
Tipos de destilacin: Clasificacin, definiciones, diferencias
Para la clasificacin se pueden tener en cuenta la fase vapor, la
fase lquida y la presin externa que soporta el sistema.
Cuando se considera la fase vapor y segn la va que siga el vapor
formado, se puede distinguir: destilacin simple, destilacin fraccionada y
destilacin por arrastre con vapor de agua.
En la destilacin simple el vapor que se retira del seno del
lquido, pasa inmediatamente al refrigerante donde condensa y luego se
recolecta el lquido destilado. Mediante este procedimiento pueden
separarse mezclas de dos componentes que tengan una diferencia de
30 | Destilacin
puntos de ebullicin de, al menos, 60-80 C. Mezclas de sustancias cuyos

puntos de ebullicin difieran en 30-60 C se pueden separar por
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo las fracciones enriquecidas
en uno de los componentes, las cules se vuelven a destilar. Sin embargo,
ste no es el mtodo ms eficaz para separar estas mezclas,
recurrindose en tales casos a la destilacin fraccionada.
En la destilacin fraccionada, la fase vapor que se separa del
seno del lquido atraviesa una columna de fraccionamiento, llega a un
refrigerante donde condensa y luego se recolecta. La destilacin
fraccionada es la combinacin de muchas destilaciones simples en una
sola operacin, para lo cual se utiliza una columna de fraccionamiento
vertical rellena con un material inerte (perlas de vidrio, trozos de plato
poroso, etc.), en la cual ocurren sucesivas evaporaciones y
condensaciones hasta que finalmente el vapor alcanza el extremo de la
columna y condensa en el refrigerante. Una destilacin fraccionada
equivale a varios cientos de destilaciones simples y resulta eficaz incluso
en la separacin de lquidos cuyos PE se diferencian en una fraccin de
grado. Se dice que una columna de destilacin fraccionada posee varios
cientos de platos tericos, siendo cada uno de ellos el equivalente a una
destilacin simple para las primeras porciones de destilado. Por lo tanto la
eficacia de una columna de destilacin fraccionada es mayor cuantos ms
platos tericos posee. Para lograr el equilibrio evaporacin-condensacin
es necesario que la columna trabaje en forma adiabtica, para lo cual se
la recubre con un aislante trmico (por ej. hilo de amianto). El vapor
formado que asciende por la columna, se condensa al tomar contacto con
la parte ms fra del relleno: cada vez que los vapores son condensados,
el vapor es ms rico en el componente de bajo PE, quedando en el lquido
residual del baln los componentes de mayor PE. Este proceso repetido
gran nmero de veces produce vapores de componentes de bajo PE que
pasan puros a travs de la tubuladura lateral de la columna y condensan
finalmente en el refrigerante. La temperatura de la mezcla de lquidos que
quedan en el baln ascender despus hasta la temperatura de ebullicin
del prximo componente y nuevamente se producir una separacin de
las sustancias de la mezcla.
En la destilacin por arrastre con vapor de agua el vapor que se
retira del seno del lquido atraviesa una cmara que contiene la sustancia
a extraer -generalmente se trata de una sustancia voltil e inmiscible en
l- llega al refrigerante donde condensa y luego se recolecta como dos
fases lquidas ya que la sustancia as extrada es inmiscible en agua.
Otra clasificacin se obtiene al considerar el sistema lquido que
ser sometido a destilacin. En este caso, el sistema puede estar formado
por una solucin de dos o ms lquidos miscibles (total o parcialmente),
inmiscibles, o bien, por una solucin formada por un soluto* y un
disolvente, considerando soluto a la sustancia slida, que presenta presin de vapor despreciable y que se disuelve en el lquido.
Finalmente, cuando se tiene en cuenta la presin externa que
soporta el sistema, se puede hablar de: a) destilacin a presin normal: el
sistema se encuentra a nivel del mar (1 atm.) y b) destilacin a presin
reducida: en este caso es necesario especificar la presin externa de
trabajo.
Ley de Raoult
Se debe recordar que la presin de vapor de un lquido disminuye
con la presencia de un soluto y la presin total del sistema es proporcional
a la fraccin molar del lquido en la solucin. Esto es lo que surge de
aplicar la ley de Raoult, a temperatura constante, cuya expresin
matemtica es:
Pa = Pa Xa
donde Pa es la presin de vapor del lquido a en la solucin; Pa es la
presin de vapor del lquido a puro; Xa es la fraccin molar del lquido a, a
una determinada temperatura.
Entonces, cuando el sistema est formado por dos lquidos
miscibles que cumplen con la ley de Raoult y donde la presin de
vapor de cada uno es apreciable, la presin total del sistema ser:
PT= Ppa + Ppb
es decir la suma de las presiones parciales de ambos.
La presin parcial del lquido a ser:
Ppa = Pa Xa
donde Ppa es la presin parcial del lquido a y corresponde a la presin de
vapor del lquido a en la solucin; Pa es la presin de vapor del lquido a
puro y Xa es la fraccin molar del lquido a. De manera similar se obtiene
la presin parcial del lquido b en dicha solucin. (Grfico 1).
32 | Destilacin
C C C
P P P
760
Tensin de vapor
Grfico 1:
Diagrama general
Presin de vapor
vs. Temperatura
para un lquido
puro (BC), para
una solucin en la
que el soluto es
menos voltil que
el disolvente
(BC) y para la
solucin en la que
el soluto es ms
voltil que el
disolvente
(BC).
B
B
B
Temperatura
Tp Tp Tp
Lquidos miscibles: soluciones ideales y reales (azetropos)

Un sistema formado por lquidos totalmente miscibles
representa una mezcla homognea o solucin que se puede purificar
mediante destilacin (simple o fraccionada). Segn el tipo de sustancias
involucradas estas soluciones se pueden clasificar en ideales o reales.
Las soluciones ideales estn formadas por compuestos que cumplen con
la Ley de Raoult para todo el rango de concentraciones, mientras que las
soluciones reales son aquellas cuyo comportamiento se desva del
comportamiento establecido por la Ley de Raoult (Grficos 2, 3, 4 y 5).
Grfico 2: Diagrama
Temperatura vs.
Composicin para el
sistema ideal
bencenotolueno.
110
110
Vapor
V1
100
V2
90
80
L2
L3
90
80
70
70
100% Benceno
0% Tolueno
100
L1
50%
50%
Benceno 0%
Tolueno 100%
Concentracin
PA
Presin total
Presin de vapor
Grfico 3: Diagrama
que representa la Ley
de Raoult para una
solucin ideal: Presin
de vapor vs.
Composicin
PB
XA = 1
XB = 0
XA = 0
XB = 1
Temperatura
Grfico 4: Diagrama
general Temperatura
vs. Composicin para
un sistema que forma
una mezcla de punto
de ebullicin mnimo.
Composicin
Vapor
M
Lquido
L1
100% A
V1
CM
Composicin
34 | Destilacin
100% B
TM
Vapor
Temperatura
Grfico 5: Diagrama
general Temperatura
vs. Composicin para
un sistema que forma
una mezcla de punto
de ebullicin mximo.
B
Lquido
A
100% A
CM
Composicin
100% B
Soluciones ideales
Las soluciones ideales formadas por dos lquidos miscibles se
caracterizan por:
- presencia de proporcionalidad directa entre la presin de vapor del lquido
y su concentracin molar.
- ausencia de calor de disolucin cuando se mezclan los lquidos.
- los volmenes de los componentes son aditivos (es decir, no hay
contraccin de volumen).
Las sustancias que forman estas soluciones tienen polaridades muy
semejantes entre s.
Soluciones reales
Las soluciones que no cumplen con la ley de Raoult se denominan
soluciones reales. Las sustancias involucradas tienen caractersticas muy
diferentes (ya sea presin interna, polaridad, estructura, etc.) o bien alguna
de las sustancias est asociada en el estado lquido (por ejemplo mediante
puentes de hidrgeno). De esta manera, las fuerzas intermoleculares entre
las molculas de una de las sustancias difieren de las que actan entre las
molculas de la otra; como consecuencia de ello, la presencia de las
primeras afecta la tendencia de escape de las molculas de la segunda y
viceversa, por lo que no es posible aplicar la ley de Raoult.
Cuando se mezclan dos lquidos (A y B) con propiedades muy
diferentes se pueden encontrar dos tipos de interacciones, debido a que:
1) La atraccin entre las molculas de uno de ellos (lquido A) es mucho
mayor que la que existe entre las molculas del otro (B). Esto provoca
un desplazamiento de las molculas de B desde el lquido hacia el

vapor, con el consiguiente aumento de la presin de vapor de A,
obteniendo as una desviacin positiva de la ley de Raoult. Si se destila
una mezcla con esta composicin da origen a un azetropo de punto
de ebullicin mnimo (Grfico 4).
2) Existe una fuerte atraccin entre las molculas de ambos lquidos (A y
B), en particular si hay una cierta cantidad de un compuesto de
asociacin entre ellos: en este caso la presin de vapor de cada
componente ser menor que la establecida por la ecuacin de Raoult.
Este tipo de comportamiento no ideal se conoce como desviacin
negativa de la ley de Raoult. Una mezcla con esta composicin se
comportar como una sustancia pura y al destilarla originar un
azetropo de punto de ebullicin mximo (Grfico 5).
Lquidos inmiscibles
Cuando un sistema formado por dos lquidos inmiscibles se
calienta, la evaporacin ocurre para cada lquido por separado, es decir
que depende de la propia volatilidad, ya que ninguno de los dos es
afectado por la presencia del otro (siempre y cuando el lquido menos
denso no forme una capa impenetrable sobre el ms denso). Este sistema
siempre hierve a una temperatura menor que la de cada componente por
separado. El porcentaje de cada componente en el vapor slo depende de
su presin de vapor a esa temperatura. Este principio se puede aplicar a
sustancias que podran resultar alteradas por el exceso de calor si fueran
destiladas en la forma habitual.
Ventajas de la destilacin
El proceso de destilacin, simple o fraccionada, permite:
- Determinar puntos de ebullicin de lquidos puros.
- Purificar sustancias.
La destilacin por arrastre con vapor de agua, generalmente
utilizada para sistemas de lquidos inmiscibles, es la tcnica utilizada
para la resolucin de las siguientes situaciones:
- Separar un componente algo voltil, a partir de una mezcla alquitranosa
o slida en suspensin.
- Separar algn componente inmiscible en agua, a partir de una mezcla,
con la condicin de que el resto de los componentes sean solubles en
agua a ebullicin, y no presenten presin de vapor apreciable.
- Destilar sustancias termolbiles, a temperatura inferior a 100 C.
36 | Destilacin
ACTIVIDADES
1 - Destilacin simple: acetona, agua.
Para llevar a cabo la destilacin simple se deben seguir los
siguientes pasos: colocar el lquido (100 ml) en el baln de destilacin,
agregar un trocito de plato poroso y luego proceder a armar el equipo
segn Fig. 1. Recuerde verificar el perfecto cierre de las uniones para evitar
prdidas y hacer circular una corriente suave de agua fra a travs del
refrigerante. Calentar suavemente el baln de destilacin de manera de
lograr una ebullicin pareja y constante. Tomar lectura de la temperatura
de ebullicin. Destilar hasta colectar 90 ml, dejar enfriar y trasvasar a un
recipiente de cierre hermtico, rotulado. Almacenar en condiciones
apropiadas. Graficar los datos obtenidos en un sistema de coordenadas:
temperatura vs. volumen destilado.
2 - Destilacin fraccionada: mezcla acetona - agua
Colocar la solucin lquida (250 ml) en el baln de destilacin,
agregar plato poroso y proceder a armar el equipo segn Fig. 2. Tener en
cuenta las precauciones sealadas en el punto anterior. Registrar las
temperaturas desde el momento en que el vapor comienza a condensar
hasta leer la correspondiente al punto de ebullicin del lquido puro (el
componente de menor PE). Realizar el cambio de recipiente colector y
destilar mientras se mantenga dicha temperatura. Trasvasar este destilado
a un recipiente de cierre hermtico, rotulado y almacenar bajo las
condiciones apropiadas. Este lquido puede ser utilizado en la destilacin
simple para verificar el punto de ebullicin del lquido puro. Informar los
valores hallados y comparar.
Figura 1: Equipo de destilacin

simple
Figura 2: Equipo de destilacin

fraccionada
3 - Destilacin por arrastre con vapor de agua: obtencin de aceites

esenciales
Material vegetal: hojas frescas de eucalipto, laurel, menta, te de
burro, peperina o alguna otra especie productora de aceite esencial.
Fraccionar en trozos pequeos el material vegetal, pesarlo y
colocarlo en la cmara de extraccin. Proceder a montar el equipo segn
Fig. 3. Calentar el agua hasta ebullicin, destilar durante 1 hora, suspender
el calentamiento y dejar enfriar. Observar la condensacin de las fases,
registrar el volumen de la fase correspondiente a la esencia as como las
cualidades de color, aspecto, densidad aparente, etc. Recoger el destilado
en un erlenmeyer de 250 ml, particionar con n-hexano. Recuperar la fase
orgnica. Agregar sulfato de sodio anhidro, filtrar y concentrar a presin
reducida, a 45 C. Almacenar a -10 C en frascos color caramelo. Calcular e
informar el volumen de aceite obtenido (expresar el resultado referido al
peso del material de partida).
Refrigerante
Cabezal de
destilacin
Cmara de
extraccin
Baln generador
de vapor
Figura 3: Equipo para realizar destilacin por arrastre con vapor de agua
38 | Destilacin
1) Qu entiende por presin de vapor?
2) Qu entiende por punto de ebullicin y cul es la diferencia con punto de
ebullicin normal?
3) De qu depende el punto de ebullicin normal?
4) Cmo influir en el punto de ebullicin del agua:
a) La presencia de una impureza menos voltil.
b) La de una ms voltil.
c) La de una no voltil e insoluble.
d) La de una no voltil pero soluble.
Justifique su respuesta para cada uno de los incisos anteriores y grafique
tensin de vapor en funcin de temperatura.
5) Cul es la diferencia entre destilacin simple y fraccionada?
6) Por qu la columna en la destilacin fraccionada debe trabajar en forma
adiabtica?
7) Qu factores tendra en cuenta para aumentar la eficiencia de una
columna de destilacin?
8) Cmo se pueden separar los componentes de una mezcla azeotrpica?
9) Cualitativamente, cmo se ver modificado el punto de ebullicin de 100
ml de agua cuando se le agregue un 10% de:
a) Alcohol metlico
b) Azcar
c) Cloruro de sodio
d) Acetona.
e) Carbn
10) A 40 C la tensin de vapor del n-pentano (C5H12) es 873 mmHg y la del
n-heptano (C7H16) es 92 mmHg. Utilice la ley de Raoult para calcular:
a) la tensin de vapor, a 40 C, de una mezcla de n-pentano y n-heptano
3:1 M.
b) la tensin de vapor, a 40 C, de una mezcla de 50 g de cada
componente.
11) Se tiene un sistema cerrado, ubicado a nivel del mar y a 20 C, formado
por una mezcla de dos lquidos, a saber: 10 g de X (PM= 50; tensin de
vapor= 40 mmHg) y 10 g de Y (PM=30; tensin de vapor= 70 mmHg).
a) Calcular la fraccin molar de Y en la mezcla.
b) Si la solucin es ideal, cul es la presin parcial de X en la solucin a
20 C?
c) El sistema se encuentra en ebullicin? JSR
12) Los lquidos A y B tienen el mismo punto de ebullicin normal (16 C) y
no forman azetropo: determinar la temperatura de ebullicin de la
mezcla de A y B. Cmo limita este hecho la utilizacin del punto de
ebullicin como criterio de pureza de los lquidos? Comparar con punto
de fusin.
13) Si a 80 C un compuesto presenta una presin de vapor de 36 mm Hg y
se descompone: cmo lo destilara?
14) Cmo afectan al punto de ebullicin del benceno el agregado de las

siguientes sustancias:
a) ter etlico
b) cido benzoico
c) Arena
d) Alcohol etlico
En todos los casos justifique su respuesta
15) Por qu el agua en el refrigerante debe circular a contracorriente?
40 | Destilacin
EXTRACCIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

Objetivo general
Conocer y efectuar una correcta aplicacin de los mtodos extractivos
ms frecuentemente empleados en Qumica Orgnica.
Objetivos especficos
- Extraer aceites de semillas oleaginosas empleando un mtodo de
extraccin slido-lquido.
- Obtener un extracto de protenas a partir de semillas previamente
deslipidizadas.
- Realizar la extraccin de ceras foliares mediante el proceso de
maceracin.
- Calcular y comparar los rendimientos de los extractos obtenidos en cada
caso.
Contenidos
- Extraccin: consideraciones tericas
- Coeficiente de particin
- Extraccin con disolventes orgnicos
- Extraccin cido-base
- Mtodos extractivos
9 Maceracin
9 Reflujo
9 Lixiviacin
9 Extraccin continua
9 Extraccin por arrastre con vapor de agua
Cuando una sustancia est en contacto con dos fases lquidas,
inmiscibles entre s, se establece un equilibrio de distribucin de la misma
entre dichas fases.
El proceso de distribucin depende de una de las siguientes
variables: particin o adsorcin.
La particin indica una disolucin selectiva, con solubilidades
diferentes para los componentes de la mezcla, entre las fases de dos
disolventes inmiscibles.
La adsorcin indica una adherencia selectiva, con desorciones
diferentes, para los componentes de la mezcla entre la fase slida del
adsorbente y la fase lquida del eluyente. Las distintas tcnicas
cromatogrficas se basan en sendas variables, mientras que la extraccin
slo se basa en el fenmeno de particin.
Se puede definir entonces a la extraccin como la separacin de

una sustancia del seno de una mezcla, por la accin de un disolvente que
la disuelve selectivamente. Se denomina, en cambio, lavado cuando lo
que se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto deseado en
su fase original.
En el proceso de extraccin se aplica la Ley de Distribucin o Ley
de Particin: Si a un sistema de dos fases lquidas (A y B) inmiscibles o
muy poco miscibles, se le agrega un tercer componente (Z), soluble en
ambas fases, ste se distribuir en cada una de las fases lquidas de
manera tal que el cociente que resulte de dividir las concentraciones
logradas en cada fase ser una constante que slo depender de la
temperatura.
Si C A y C B son las concentraciones de la sustancia Z en las fases
lquidas A y B, a una temperatura determinada, se cumple que:
CA
= Kd
CB
Donde Kd es el Coeficiente de Particin o de Distribucin.
Una aproximacin al valor de Kd est dada por el cociente de los valores
de solubilidad de la sustancia Z en cada uno de los disolventes (A y B).
Por ejemplo: si la solubilidad, a 25 C, de la sustancia Z es de 28 g por
cada 100 ml de ter etlico y de 45 g por cada 100 ml de agua, cuando se
agrega Z a una mezcla de iguales volmenes de ter etlico y agua, se
disolver en cada uno de ellos en cantidades que dependern de los
respectivos coeficientes de solubilidad. En consecuencia, la concentracin
de Z en agua ser, aproximadamente, 1.6 veces mayor que en la fase
etrea.
Masa de Z/100 ml de agua
Kd =
45
=
Masa de Z/100 ml de ter
42 | Extraccin de Compuestos Orgnicos
= 1.607
28
La forma ms simple de extraccin

consiste en mezclar la solucin que
contiene la sustancia a extraer con el
disolvente elegido para la extraccin en
una ampolla de decantacin y luego
agitar vigorosamente para permitir que
las fases entren en contacto ntimo.
Posteriormente, se deja reposar unos
minutos hasta que las fases se separen
nuevamente y se drena la fase inferior a
travs de la llave de la ampolla. Este
proceso puede repetirse varias veces
utilizando pequeas cantidades del
disolvente puro.
Ampolla de decantacin
Pero Cuntas veces conviene realizar el proceso? Qu cantidad
de disolvente conviene utilizar en cada extraccin? Para responder estos
interrogantes es necesario conocer el coeficiente de solubilidad de la
sustancia en los distintos disolventes. Supongamos que se quiere extraer
100 ml de una solucin de 10 g de Z en ter etlico con 100 ml de agua,
con el propsito de recuperar la mayor cantidad posible de Z en la fase
acuosa. Si los 100 ml de solucin etrea se agitan con los 100 ml de agua,
la concentracin de Z remanente en la solucin etrea puede calcularse
de la expresin de Kd. Si llamamos X al nmero de gramos de Z que se
extraen con agua, 1-X ser el nmero de gramos que permanecen en la
fase etrea, luego de la extraccin.
Xg/100 ml de agua
Kd = 1.607 =
X = 6.16 g
(10-X) g/100 ml de ter
En consecuencia, una extraccin con 100 ml de agua remueve

6.16 g de Z de la fase etrea.
Supongamos ahora que, en vez de extraer una sola vez con 100 ml
de agua, se extrae en dos pasos, con 50 ml cada vez. De esta manera, se
puede calcular la cantidad de Z remanente en la fase etrea para la
primera extraccin:
Xg/50 ml de agua
Kd = 1.607 =
X = 4.45 g
(10-X) g/100 ml de ter
En consecuencia, quedan 5.55 g en la fase etrea.
Para la segunda extraccin:

Xg/50 ml de agua
Kd = 1.607 =
X = 2.47 g
(5.55-X) g/100 ml de ter
Los extractos acuosos reunidos suman 6.92 g (4.45 + 2.47) de Z, lo

que representa 0.76 g ms que la cantidad separada al realizar la
extraccin en una sola etapa (6.16 g).
En el ejemplo analizado, se conocen los coeficientes de solubilidad
de la sustancia a extraer (Z) en cada uno de los disolventes (ter y agua).
Sin embargo, es necesario aclarar que esta situacin no ocurre en la
mayora de los casos, ya sea porque el coeficiente de solubilidad de la
sustancia es desconocido o, ms frecuentemente, porque lo que se
pretende extraer no es una sustancia pura. Teniendo en cuenta estas
consideraciones, el estudio de numerosos casos de extracciones de
diferentes sustancias orgnicas ha permitido observar que, en general, los
mejores resultados se obtienen dividiendo el volumen total de disolvente
de extraccin en varias porciones y realizando extracciones secuenciales
con cada una de ellas. Esto aumenta la eficiencia del proceso extractivo
Eleccin del disolvente de extraccin
Los compuestos orgnicos son generalmente ms solubles en
disolventes orgnicos que en agua y, por lo tanto, pueden extraerse de
soluciones acuosas. La eleccin del disolvente de extraccin depende de
la solubilidad del compuesto a extraer, de la volatilidad, inflamabilidad y
toxicidad de los posibles disolventes a emplear. Nuevamente aplicamos la
regla que dice lo semejante disuelve a lo semejante , es decir, cuanto
mayor sea la afinidad de la muestra orgnica por el disolvente de
extraccin elegido, ms fcilmente se extraer. Si la solubilidad del
compuesto en agua es grande, se puede recurrir al agregado de
electrolitos a la fase acuosa. Esto aumentar la fuerza inica de la misma,
haciendo descender el valor de la solubilidad de la muestra orgnica en
dicha fase, lo cual contribuir al pasaje de la misma a la fase del
disolvente orgnico de extraccin. Por ltimo, el disolvente de extraccin
debe ser inerte, es decir, no debe alterar la estructura del compuesto a
extraer.
Para extraer secuencialmente los componentes de un tejido animal
o vegetal, generalmente se parte de material molido y deshidratado, para
evitar la posible formacin de emulsiones entre el agua contenida en el
material y los disolventes orgnicos a utilizar. El tipo de compuestos
orgnicos a extraer depender fundamentalmente de la polaridad del
disolvente elegido. Normalmente, para realizar una extraccin secuencial,
se comienza con un disolvente poco polar (hexano, ter de petrleo,
cloroformo). Luego de la extraccin, el residuo se separa del disolvente
(por filtracin o centrifugacin) y se somete a una nueva extraccin

empleando un disolvente de mayor polaridad (ter etlico, metanol, etc.).
Importante: si la extraccin se hiciera directamente con metanol, algunos
de los compuestos no polares tambin sern extrados por efecto de codisolucin.
n-Hexano
Ciclohexano
Tolueno
Cloroformo
Eter etlico
Acetato de etilo
Acetona
Etanol
Metanol
Agua
Acido actico
Menos polar
Serie eluotrpica
de solventes
Ms polar
La extraccin de los componentes de un material vegetal (por ej.

hojas) podra esquematizarse de la siguiente manera:
Extracto vegetal seco y molido
Eter de petrleo
Extracto etreo
Residuo
Esteroles
Metanol
Alcoholes de alto PM
Ceras
Extracto metanlico
Glicridos
Pigmentos (carotenoides, clorofilas)
Glicsidos
Terpenos
Taninos
Alcaloides
Extraccin cido-base
Muchas veces puede ocurrir que cuando se realiza una extraccin
con un solvente determinado se obtienen mezclas de compuestos cidos,
bsicos y neutros. Estas mezclas pueden ser separadas utilizando
reactivos cidos o bsicos que reaccionan qumicamente con los
componentes bsicos o cidos de la mezcla, respectivamente.
De los compuestos orgnicos que presentan una acidez apreciable, los

ms importantes son los cidos carboxlicos (RCOOH, donde R representa
un grupo aliftico o aromtico) y, en menor medida, los fenoles (PhOH, donde
Ph es un grupo fenilo). Aunque son ms dbiles que muchos cidos minerales,
son mucho ms cidos que el agua. Por lo tanto, los hidrxidos acuosos los
convierten en sus sales fcilmente mientras que los cidos minerales acuosos
los reconvierten en cidos y fenoles libres.
RCOOH
NaOH RCOO Na+
+ H2O
PhOH
NaOH PhO Na+
+ H2O
(Insoluble en agua)
(Soluble en agua)
La mayora de los fenoles son ms dbiles que el cido carbnico,

por lo tanto no se disuelven en soluciones acuosas de bicarbonato, hecho
por el cual se diferencian de los cidos carboxlicos.
RCOOH + NaHCO3
PhOH
RCOO Na+ + CO2
NaHCO3
+ H2O
No hay reaccin
Las sustancias orgnicas ms importantes que exhiben una

basicidad apreciable (esto es, la suficiente para virar a azul el papel
tornasol) son las aminas. Una amina tiene una frmula general H2NR,
HNR2 o NR3, donde R representa un grupo aliftico o aromtico. Las
aminas alifticas son tan bsicas como el amonaco mientras que las
aromticas son mucho menos bsicas. Al igual que el amonaco las
aminas reaccionan fcilmente con cidos minerales acuosos, cidos
carboxlicos e incluso agua (cido dbil). El ion hidrxido acuoso las
reconvierte con facilidad en aminas libres.
H
R
H X
H
H
Cmo realizar la extraccin?
El mtodo consiste en disolver la mezcla orgnica a separar en un
disolvente con las siguientes caractersticas: debe ser inerte, inmiscible
con el agua y poseer un bajo punto de ebullicin.
Los volmenes de disolventes tanto acuoso como orgnico
dependen por supuesto de la cantidad de sustancia a separar. Como una
gua se puede decir que 5 g de una mezcla pueden ser disueltas en 30 ml

de disolvente orgnico y extrada con 3 porciones de 10 ml cada una del
disolvente acuoso.
La solucin se introduce en una ampolla de decantacin y se
agregan sucesivas porciones de cido clorhdrico diluido (5%-10%). Las
fases acuosas se juntan y se lavan una vez con solvente orgnico fresco
para remover la pequea cantidad de fase orgnica original que pudo
arrastrarse con el extracto acuoso. Los componentes bsicos extrados en
la fase acuosa cida se recobran enfriando en bao de hielo dicha
solucin y agregando gota a gota y con agitacin, una solucin de
hidrxido de sodio (20%). El slido formado se extrae nuevamente con
disolvente orgnico, se seca y se evapora el extracto.
La solucin orgnica original de la cual se extrajeron los
componentes bsicos, se extrae ahora con porciones sucesivas de
hidrxido de sodio acuoso (5%-10%). Los componentes cidos son
extrados de esta forma de la solucin original permaneciendo ahora en la
fase acuosa. Dicha fase se lava una vez con una porcin de disolvente
orgnico fresco y se recobran los componentes cidos enfriando la fase
acuosa y neutralizando la misma por agregado de cido clorhdrico (20%)
gota a gota y con agitacin. El slido se extrae con disolvente orgnico
fresco, se seca y se evapora.
Los componentes neutros que quedan en la fase orgnica original
se lavan con una porcin de cido clorhdrico diluido y luego con agua
hasta que las aguas de los lavados sean neutras. La fase orgnica
finalmente se seca y se evapora.
Cuando en una misma mezcla se encuentran presentes cidos
carboxlicos y fenoles, estos compuestos pueden ser separados debido a
su diferente constante de acidez. Si bien ambos forman sales cuando se
los trata con una solucin de hidrxido de sodio (base fuerte) no ocurre lo
mismo cuando la sustancia que se utiliza para extraer es bicarbonato de
sodio (una base dbil). En este caso slo el cido fuerte reacciona
formando la sal, mientras que los fenoles (cidos dbiles) permanecen
inalterados en la fase orgnica.
Para obtener cidos carboxlicos y fenoles por separado, se debe
extraer la fase orgnica que los contiene con tres porciones de una
solucin de bicarbonato de sodio (1 M). La fase orgnica resultante
contiene los compuestos fenlicos. Dicha fase se seca y se evapora. La
fase acuosa bsica se neutraliza con cido clorhdrico (10%). Debe
tenerse mucho cuidado en este punto, debido al desprendimiento de CO2
que produce una presin extra dentro de la ampolla de decantacin.
Luego se extrae tres veces con el disolvente orgnico. Esta nueva fase
orgnica se seca y se evapora obtenindose los cidos carboxlicos.
Algunos compuestos orgnicos, como los aminocidos y las

protenas, tienen la propiedad de ser anfteros, por lo que pueden
comportarse como bases, como cidos o como iones dipolares segn el
pH del medio en que se encuentren. En otras palabras, cuando se
encuentran en solucin acuosa algunas molculas proteicas se cargan
positivamente, mientras que otras lo hacen negativamente. El valor de pH
en el cual una protena determinada es elctricamente neutra, se conoce
como punto isoelctrico de esa protena.
Por lo tanto, a valores de pH superiores o inferiores al del punto
isoelctrico, la protena posee una carga elctrica positiva o negativa y las
molculas de agua pueden interaccionar con estas cargas, contribuyendo
as a la solubilizacin. Esta solubilidad diferencial de acuerdo al pH,
permite la extraccin y purificacin de numerosas protenas y se ha visto
que, en general, la solubilidad y por lo tanto la eficiencia de la extraccin
son mayores a pH alcalino.
Por otra parte, los iones de las sales neutras, a molaridades del
orden de 0.5-1 M, pueden incrementar la solubilidad de las protenas,
efecto conocido como solubilizacin por salado. Los iones interaccionan
con las cargas de las protenas disminuyendo la atraccin electrosttica
entre cargas opuestas de molculas vecinas. Adems la solvatacin
relacionada con estos iones, incrementa la de las protenas y por lo tanto la
solubilidad. Si la concentracin de sales neutras es superior a 1 M, la
solubilidad de la protena desciende, lo que puede conducir a la precipitacin
(precipitacin por salado). Este fenmeno se produce por competencia entre
las protenas y los iones salinos por las molculas de agua necesarias para sus
respectivas solvataciones. A altas concentraciones salinas no hay suficientes
molculas de agua disponibles para la solvatacin de las protenas, puesto que
la mayor parte de las molculas de agua estn fuertemente ligadas a las sales.
Por lo tanto, las interacciones protena-protena predominan sobre las
interacciones protena-agua, lo que puede conducir a la formacin de
agregados seguido de precipitacin de las molculas proteicas.
Ciertos disolventes como el etanol o la acetona disminuyen la
constante dielctrica del medio acuoso en que una protena est disuelta
y, por lo tanto, las fuerzas electrostticas de repulsin entre molculas
proteicas, lo que facilita su agregacin y precipitacin. Estos disolventes
compiten tambin por las molculas de agua, por lo que reducen an ms
la solubilidad de las protenas.
Tcnicas extractivas
Maceracin
El proceso de maceracin consiste en remojar el material a extraer,
debidamente fragmentado, con un disolvente apropiado, hasta que ste
penetre en los tejidos ablandando y disolviendo las porciones solubles. En un
recipiente que no se ataque con el disolvente (preferentemente de vidrio), se
coloca el material a extraer y se cubre con el disolvente elegido. Se tapa y se

deja en reposo, con agitacin espordica. Posteriormente se filtra el lquido y si
el material an contuviera las sustancias de inters, se repite el proceso con
disolvente fresco (puro) tantas veces como sea necesario.
Reflujo
En este proceso, el material fragmentado disuelto en un
disolvente convenientemente escogido, se somete a
ebullicin. Debido a que un calentamiento prolongado de
la solucin podra conducir a la evaporacin total del
disolvente, se utiliza un equipo de reflujo que consta de
un baln de destilacin (que contiene el material a
extraer ms el disolvente) y un refrigerante. La
temperatura elevada del disolvente permite una mejor
extraccin de los componentes deseados ya que la
solubilidad de la mayora de las sustancias aumenta con
la temperatura. Este mtodo presenta el inconveniente
de que muchos compuestos termolbiles se alteran o
descomponen a la temperatura de ebullicin del
disolvente.
Equipo de reflujo
Lixiviacin o percolacin
Es un proceso ampliamente difundido que consiste en
colocar el material fragmentado en un recipiente cnico
o cilndrico, haciendo pasar un disolvente apropiado a
travs del mismo. El tamao de las partculas del
material a extraer no debe ser menor a los 3 mm
aproximadamente, dado que el disolvente no percolar.
Sin embargo, el material debe estar debidamente
compactado de modo que el disolvente eluya con cierta
lentitud dando tiempo al mismo a tomar contacto con los
tejidos y extraer los componentes deseados. De otra
manera, el residuo deshechado contendr gran parte del
componente de inters. Este mtodo no difiere
significativamente de la maceracin, aunque requiere el
agregado de solvente en forma constante.
Columna para lixiviacin
Extraccin por arrastre con vapor de agua

El ms antiguo y sencillo mtodo para obtener
aceites esenciales es la destilacin por arrastre con
vapor, a partir del material vegetal, lo ms fresco
posible. Si un lquido orgnico es insoluble en agua y
tiene una presin de vapor apreciable a la
temperatura de ebullicin de aqulla, puede
destilarse arrastrndolo con vapor de agua. Este
mtodo permite la mxima difusin del vapor a travs
del material vegetal, reduciendo los daos que
pudiesen sufrir los componentes de las esencias
extradas por otros mtodos. Los aceites esenciales
o simplemente esencias son sustancias voltiles e
insolubles en agua por lo que pueden ser arrastradas
por una corriente de vapor de agua. El equipo para
realizar esta operacin consta de un recipiente con
agua, una cmara de extraccin y un brazo lateral
colector, unido por una lado a un refrigerante y por
otro al destilador propiamente dicho. El material
vegetal se corta en trozos pequeos y se coloca en la
cmara de extraccin. Se calienta el agua hasta
ebullicin y se mantiene el hervor durante una hora,
observndose la condensacin de dos fases lquidas
que posteriormente son retiradas y separadas. En las
destilaciones por arrastre con vapor ms comunes, la
fase acuosa lleva disueltas sustancias de bajo peso
molecular y cantidades variables de los principales
componentes de la esencia. Para recuperarlas, se
coloca esta fase acuosa en una ampolla de
decantacin y se extrae con hexano u otro disolvente
orgnico de bajo punto de ebullicin (ter etlico,
dicloro metano, etc.).
Aparato para extraccin por

arrastre con vapor de agua
Extraccin continua
Para efectuar una extraccin eficiente y agotar el material que se
est extrayendo, muchas veces se requieren volmenes muy grandes del
disolvente de extraccin, por lo que el costo y el manipuleo de tales
cantidades hacen imprctica la operacin. En estos casos, resulta de gran

utilidad el empleo de aparatos que por su diseo ahorran tiempo y dinero.
Existen tres diseos bsicos de aparatos para realizar una
extraccin continua:
a) Aparato de Soxhlet para extraccin slido-lquido
b) Aparato para extraccin lquido-lquido con un disolvente menos denso
que la solucin que contiene la sustancia a extraer
c) Aparato para extraccin lquido-lquido con un disolvente ms denso
que la solucin que contiene la sustancia a extraer
Extraccin mediante aparato de Soxhlet
Es un mtodo de extraccin continuo que se utiliza para materiales
slidos. Consiste en colocar el material a extraer, previamente molido y
pesado, en un cartucho de celulosa que se introduce en la cmara de
extraccin, conectada por una parte a un baln de destilacin y por otra a
un refrigerante. El disolvente contenido en el baln se calienta a ebullicin,
el vapor asciende por el tubo lateral y se condensa en el refrigerante,
cayendo sobre el material. Cuando alcanza el nivel conveniente sifona por
el tubo regresando al baln. El proceso se repite hasta conseguir el
agotamiento deseado del material.
Extractor slido-lquido
(Aparato Soxhlet)
Extractor lquido-lquido
A)
Para solventes menos densos
que la solucin inicial
B)
Para solventes ms densos
que la solucin inicial
ACTIVIDADES
1- Extraccin lquido-lquido: separacin del yodo molecular (I2) del anin
yoduro (I ) de una solucin acuosa mediante distintos disolventes
orgnicos.
El yodo es ligeramente soluble en agua, dando disoluciones de
color amarillo claro a rojizo, segn la concentracin. No forma hidratos en
disolucin, si bien su solubilidad aumenta con la temperatura (0.34, 0.77,
4.48 g/l a 25 C, 50 C y 100 C, respectivamente). Esta solubilidad es
mayor en disoluciones acuosas de yoduro, lo cual se explica por la
formacin de especies poliyodadas, la ms estable de las cuales es el in
triyoduro (I3 ).
I2
I3
El yodo es bastante mas soluble (y se disuelve ms rpidamente)

en disolventes orgnicos que en agua (Tabla 1).
Disolvente
Agua Etanol
Solubilidad
(g/l)
0.34
271.1
nCloruro Eter Cloroformo Benceno

Hexano
de
etlico
etileno
13.2
57.6
337.3
49.7
164.0
Tabla 1: Solubilidad del yodo a 25 C

Colocar en un tubo de ensayo 5 ml de una disolucin acuosa de
I2/KI. A continuacin, agregar 5 ml de cloroformo (triclorometano) y agitar
durante unos minutos.
Observar detenidamente qu sucede con la coloracin de ambas
fases y explicar a que se debe dicho fenmeno. Qu sucede con el KI
disuelto?
Repetir esta experiencia utilizando etanol y n-hexano. Completar la
siguiente tabla:
Disolvente
Cloroformo
Etanol
n-hexano
Observaciones
Miscibilidad con agua
2- Obtencin de aceites de semillas oleaginosas por extraccin con

aparato de Soxhlet.
Fragmentar 10 g de semillas de soja, girasol o man en un molino o
mortero e introducirlas, en un cartucho de papel de filtro, en el interior de
la cmara de extraccin del aparato de Soxhlet. Colocar n-hexano en el

baln, adosar el refrigerante y regular la temperatura del manto calefactor
de manera que caiga 1 gota por segundo aproximadamente. Dejar en
funcionamiento durante 1 hora, enfriar y secar el extracto con sulfato de
sodio anhidro, filtrar y concentrar a 40 C y presin reducida. Por
diferencia de pesos previa y posterior a la extraccin, calcular el
rendimiento de aceite. Almacenar el aceite en un frasco color caramelo,
a -10 C en oscuridad. Una fraccin del aceite obtenido se analizar
mediante cromatografa en capa delgada.
3- Obtencin de un extracto de protenas
En un erlenmeyer de 250 ml, colocar 5 g del material deslipidizado
obtenido en la actividad N 1 y agregar 50 ml de buffer fosfato de sodio 0.1
M pH 7.4. Extraer durante 30 minutos con agitacin continua. Centrifugar
durante 20 minutos a 3000 r.p.m. y recoger el sobrenadante en un
erlenmeyer de 125 ml. Agregar sulfato de amonio en una proporcin del
35 % (p/v) con respecto al volumen del sobrenadante (esta proporcin es
la necesaria para lograr una concentracin 3 M de sulfato de amonio en la
solucin de protenas, con lo que se logra la precipitacin de las mismas).
Agitar durante 20 minutos y luego dejar en reposo 10 minutos a -10 C
para permitir la precipitacin de las protenas. Filtrar a presin reducida y
recoger el material depositado sobre el papel de filtro. Este material se
ensayar con el reactivo de Biuret.
4- Obtencin de ceras foliares mediante maceracin
Material: hojas de Nicotiana spp. (N. glauca, N. tabacum, etc.)
En un erlenmeyer con tapa esmerilada de 500 ml de capacidad,
colocar 50 g de hojas finamente trituradas y cubrir con un volumen
apropiado de cloroformo (triclorometano). Macerar durante 5 minutos
agitando suavemente. Al cabo de este tiempo, filtrar el disolvente, secar
con sulfato de sodio anhidro y concentrar a 50 C y presin reducida.
Conservar el extracto obtenido a -10 C. Una fraccin del mismo se
analizar mediante cromatografa en columna.
1)
2)
3)
4)
5)
6)
En qu se fundamenta el proceso de extraccin?

En base a qu parmetros se elige el disolvente de extraccin?
Debe ser inerte un disolvente de extraccin? JSR
Cmo se extraen secuencialmente los componentes de una planta?
En qu consiste una extraccin continua?
Utilizando tcnicas de extraccin cido-base, proponga una marcha
metodolgica para separar los componentes de una mezcla de las
siguientes sustancias: urea (insoluble en diclorometano y en ter
etlico), cido saliclico, fenol, cido benzoico y naftaleno. Busque en la
bibliografa las frmulas y estructuras de esos compuestos.
CROMATOGRAFA
Objetivos
- Introducir al estudiante en los conocimientos tericos y prcticos de las
principales tcnicas cromatogrficas.
- Conocer las caractersticas y aplicaciones de la cromatografa en capa
fina, papel y columna.
Contenidos
Principios de la cromatografa. Tipos de cromatografa: cromatografa de
adsorcin, cromatografa de particin. Fases mvil y estacionaria:
caractersticas. Principales tcnicas cromatogrficas: aplicaciones.
La cromatografa es una tcnica de fraccionamiento que permite
separar, aislar e identificar los componentes de una mezcla de dos o ms
compuestos qumicos. Tambin puede ser utilizada como criterio de
pureza.
En primer lugar, la cromatografa constituye un mtodo fsico de
separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre dos
fases: una fase estacionaria, slida o lquida, de gran rea superficial, y
una fase mvil, lquida o gaseosa, que pasa a travs de la primera.
Un principio fundamental de la cromatografa se basa en las
solubilidades o adsortividades diferentes de las sustancias a separar en
relacin a las dos fases entre las cuales se deben particionar. Por esta
razn, se distinguen dos fenmenos muy importantes y que son
prcticamente los rectores del proceso de separacin: adsorcin y
particin.
La adsorcin es la retencin de una especie qumica en los sitios
activos de la superficie de un slido (adsorbente) que constituye la fase
estacionaria, quedando delimitado el fenmeno a la superficie que separa
las fases o superficie interfacial. Esta retencin superficial puede ser fsica
o qumica. La adsorcin ocurre en la superficie de la partcula de la fase
estacionaria y es debida a la atraccin entre el soluto y el adsorbente por
la formacin de uniones dipolo-dipolo, puentes de hidrgeno, etc.
La particin es un fenmeno que tiene lugar entre una fase lquida
adsorbida en un soporte slido y una fase mvil, que puede ser lquida o
gaseosa. La fase lquida que recubre la superficie del soporte slido
constituye la fase estacionaria y si la particin se realiza entre dos
lquidos, el ms polar es el que constituye la fase estacionaria.
La separacin de los componentes de una mezcla se basa en la
distribucin selectiva de los solutos entre las fases segn sus constantes
de particin. Cuando un componente A se reparte entre dos fases se
establece un equilibrio expresado como:
A fase mvil A fase estacionaria, con sus correspondientes constante de

equilibrio, que se denomina coeficiente de particin. El coeficiente de
particin (K) se define como el cociente entre las concentraciones molares
del soluto en las fases estacionaria (Ce) y mvil (Cm):
K=
Ce
Cm
Aunque con cambios ms o menos importantes en algunas, los

componentes principales de toda cromatografa son, por lo tanto:
a) un soporte,
b) una fase estacionaria (slida o lquida),
c) una fase mvil (lquida, gaseosa o fluido supercrtico),
d) una mezcla de componentes a separar.
Tipos y tcnicas cromatogrficas
1) Cromatografa de adsorcin
La fase estacionaria es un slido sobre el que se adsorben los
componentes de la muestra. Los mismos se distribuyen entre las dos
fases por un proceso de adsorcin-desorcin. En este tipo de
cromatografa se diferencian las siguientes tcnicas: cromatografa lquidoslido (la fase mvil es lquida), cromatografa gas-slido (la fase mvil es
un gas) y cromatografa de capa fina (la fase estacionaria es slida y la
mvil lquida)
2) Cromatografa de particin
La fase estacionaria es un lquido depositado sobre la superficie de un
slido inerte. Estn incluidas en este apartado: cromatografa lquidolquido (la fase mvil es un lquido), cromatografa gas-lquido (la fase
mvil es un gas) y cromatografa en papel (la fase estacionaria est
constituida por una capa de agua adsorbida sobre una hoja de papel).
3) Cromatografa de filtracin con geles o exclusin molecular
Los componentes de una mezcla se separan segn el tamao de sus
molculas, ejerciendo la fase estacionaria un efecto similar al de un tamiz
molecular.
4) Cromatografa de intercambio inico
La fase estacionaria es una resina de intercambio inico. La
separacin se basa en el equilibrio que se establece en el intercambio de
iones.
56 | Cromatografa
Dentro de estos tipos de cromatografas existen diferentes tcnicas

que se sintetizan en el siguiente esquema:
A continuacin, se mencionan las principales caractersticas de cada

una de estas tcnicas:
a) Cromatografa plana
a.1. - Cromatografa en capa delgada
La cromatografa en capa delgada (CCD) es una tcnica de
adsorcin slido-lquido. La fase mvil asciende por capilaridad a travs
de una capa delgada de adsorbente adherida a un soporte. Los soportes
ms utilizados son placas de vidrio, aluminio, o materiales plsticos.
Los adsorbentes empleados habitualmente incluyen: slica gel,
almina, hidrxido de aluminio, hidrxido de calcio, carbonato de calcio,
conteniendo algn material que permita que la fase estacionaria se
mantenga sobre el soporte.
-
Esta tcnica es una de las ms utilizadas y permite:

Separar los componentes de una mezcla
Determinar el grado de pureza de un compuesto
Comparar la composicin de diferentes muestras
Realizar el seguimiento de una reaccin

Los pasos a seguir en una cromatografa en capa delgada son:
1- Preparacin de la placa: Se extiende una delgada capa de

adsorbente sobre el soporte y se la deja secar. Para lograr una
mayor actividad del adsorbente se debe activar la placa
colocndola en estufa a 120 C durante 30 minutos.
2- Siembra: La muestra en solucin se coloca sobre el adsorbente,
utilizando una micropipeta. En el caso de tratarse de una
cromatografa analtica la muestra se sembrar en un punto. En el
caso de una cromatografa preparativa, la misma se podr sembrar
en una lnea sobre uno de los extremos de la placa.
3- Colocacin de la placa en la cmara cromatogrfica: La placa
sembrada se coloca en forma vertical en el interior de una
cmara o cuba cromatogrfica que contiene el disolvente (fase
mvil), teniendo la precaucin de que la sustancia sembrada no
quede sumergida en el mismo. Asimismo, se deber tener en
cuenta la importancia de saturar la cmara (con el disolvente o
mezcla de disolventes), previo a colocar la placa en el interior de la
misma. Los disolventes de corrida deben estar anhidros y si son
mezclas de disolventes deben ser miscibles entre s. El disolvente
a utilizar depender del material a separar. Es frecuente probar
varios disolventes o mezclas antes de encontrar el ms apropiado,
es decir, el que brinde la mejor resolucin de la mezcla de
componentes a separar.
4-
Desarrollo: A medida que el disolvente asciende por la placa, la

muestra se distribuye entre la fase lquida mvil y la fase
estacionaria. Los componentes de la muestra se separan al
desplazarse por la placa a distintas velocidades, en funcin de su
solubilidad en el disolvente y de su grado de retencin en el
adsorbente. La placa se retira de la cmara antes de que el
disolvente rebase la parte superior y se deja secar (Fig. 1).
5- Revelado: Si los compuestos separados no son naturalmente

coloreados, se utilizan reactivos que generen con los componentes
de la muestra productos coloreados (por ejemplo vapores de yodo,
los cuales en contacto con la placa desarrollada tien de marrn o
amarillo a las manchas correspondientes a las sustancias
presentes en la placa). Tambin puede utilizarse con la misma
finalidad luz ultra-violeta (UV): se emplea para compuestos que
fluorecen en el UV y se visualizan como manchas brillantes.
Cuando los compuestos no tienen la capacidad de fluorecer
58 | Cromatografa
naturalmente, pueden visualizarse si se agrega un indicador de

fluorescencia al adsorbente.
Figura 1: Cromatografa en capa delgada
Capilar
Nivel del
disolvente
Cmara
cromatogrfica
Muestra
sembrada
1 cm
Determinacin de posiciones relativas: Relacin de frente (Rf). Es

el cociente entre la distancia recorrida por el compuesto (mancha)
y la distancia recorrida por el solvente de desarrollo:
Frente del
disolvente
Nueva posicin
del compuesto A
Rf(A) =
Distancia recorrida por la sustancia A

Distancia recorrida por el disolvente
2.0 cm
2.9 cm
Origen
Rf(A) =
2.0
= 0.68
2.9
La Rf es constante para cada compuesto, siempre que se respeten

una serie de variables como:
a) sistema de disolvente de corrida, b) adsorbente, c) espesor de la capa
de adsorbente, d) cantidad de material sembrado, e) temperatura
ambiente.
El valor de Rf puede ser utilizado para identificacin, pero no como
criterio nico ya que varios compuestos pueden tener la misma Rf con
determinada mezcla de disolventes.
a.2. - Cromatografa en papel

Esta tcnica utiliza como soporte una tira de papel cromatogrfico.
Para separaciones de tipo analticas se emplea papel Whatman N 1 y 3 y
para cromatografas preparativas, papel Whatman N 3 3 MM. El papel
cromatogrfico colocado en una atmsfera saturada con vapores de agua
puede absorber entre un 20 - 25% de agua. El agua retenida por el papel
es la fase estacionaria, que tiene un poder disolvente distinto al agua pura,
frente a los solutos. Debido a este hecho, es posible una particin entre el
agua de la fase estacionaria y otro disolvente inmiscible o no que,
inclusive, puede ser agua pura.
La Rf de los distintos componentes de la muestra depende del
coeficiente de particin y de las cantidades relativas de las dos fases en
contacto.
El disolvente de desarrollo y la naturaleza de los grupos
funcionales presentes en los solutos, son las variables ms importantes
que determinan las movilidades relativas entre ellos.
Como la fase mvil es un disolvente orgnico saturado en agua, la
polaridad de dicha fase ser siempre menor que la de la fase estacionaria,
por lo que las sustancias ms polares sern retenidas con mayor fuerza, y
las sustancias menos polares se desplazarn ms rpidamente de la zona
de siembra.
Los pasos a seguir en una cromatografa en papel son:
1
Siembra: La muestra a separar se coloca en uno de los extremos

del papel, con ayuda de una micropipeta.
Colocacin en la cmara cromatogrfica: Se debern tener en

cuenta las precauciones mencionadas para la CCD: saturar la
cmara antes de colocar el papel, los disolventes de corrida deben
estar anhidros y si son mezclas de disolventes deben ser miscibles
entre s.
Desarrollo: El desarrollo puede ser de tipo ascendente o

descendente. En la figura 2 se muestra una cromatografa en papel
de tipo ascendente. El extremo del papel donde se sembr la
muestra es expuesto al disolvente o mezcla de disolventes
apropiados. Estos penetran, solubilizan y arrastran la muestra,
separando segn la afinidad entre los disolventes y la muestra. Los
componentes ms solubles en la fase mvil migran a mayor
velocidad que los menos solubles, que quedarn retardados en la
fase estacionaria.
Revelado y determinacin de posiciones relativas (Rfs): Luego de

la separacin, los componentes de la mezcla se distinguirn por las
60 | Cromatografa
posiciones relativas que ocupan sobre el papel, ponindolas en

evidencia mediante reacciones de deteccin.
Figura 2:
Cromatografa en
papel ascendente
Tapa
Frente del
disolvente
Papel
Disolvente
Tal vez el mayor inters que despierta este tipo de cromatografa

no sea la simplicidad de su material, sino que puede ser utilizada a escala
analtica. As, existe la posibilidad de analizar cantidades de hasta 1 mg e
incluso, con marcadores enzimticos o radiactivos, la sensibilidad llega a
ser hasta mil veces mayor.
En casos donde se requiere una
separacin ms fina o cuando
las sustancias a separar sean
muy
semejantes,
puede
recurrirse a la cromatografa
bidimensional que es una
variante de la anterior (Fig. 3).
Se desarrolla la cromatografa
en un sentido, se da un giro de
90 a la hoja soporte y se realiza
un segundo desarrollo con otro
disolvente. El resultado permite
observar cmo los compuestos
homlogos se ubican en una
curva que puede ser ms o
menos regular segn vare su
coeficiente de particin. La
cromatografa bidireccional
tambin puede aplicarse a la
tcnica de capa delgada.
Figura 3: Cromatografa en papel bidimensional
b) Cromatografa en columna
Se emplea para la separacin de mezclas y purificacin de
sustancias a escala preparativa. Como fase estacionaria (adsorbente) se
usa, generalmente, slice o almina contenida en una columna (Fig. 4). El
disolvente pasa a travs de la columna por efecto de la gravedad o bien
con aplicacin de presin (se habla de percolacin). El tamao de la
columna est determinado por la cantidad de mezcla a separar. La
relacin de masa de muestra a masa de adsorbente es de 1:100 a 1:500.
La velocidad a la cual el disolvente fluye a travs de la columna se
denomina velocidad de elusin y es importante en la efectividad de la
separacin.
En general, el tiempo que la mezcla a separar permanece en la
columna es directamente proporcional a la magnitud del equilibrio entre las
fases estacionaria y mvil. Por lo tanto, compuestos similares pueden
eventualmente separarse si permanecen en la columna el tiempo
suficiente. El tiempo que una sustancia permanece en la columna,
depende de la velocidad de flujo del disolvente y sta es afectada, en gran
medida, por el empaquetamiento de la fase estacionaria dentro de la
columna y, en menor medida, por la presin y la temperatura del sistema.
Si el flujo es muy lento, las sustancias de la mezcla, cuando estn en el
disolvente, pueden difundir ms rpidamente que la velocidad a la cual se
mueven hacia abajo en la columna. En este caso las bandas se
ensanchan, se hacen difusas, resultando en una separacin pobre.
Las ventajas que presenta este mtodo cromatogrfico sobre la
cromatografa en placa delgada son:
1- Permite sembrar y separa mayor cantidad de muestra.
2- Se pueden realizar cambios secuenciales de la polaridad del disolvente
de elusin (serie eluotrpica), lo que mejora la eficiencia de la separacin.
3- Hay un desplazamiento ilimitado del frente del disolvente.
Pasos a seguir en una cromatografa en columna
1
Preparacin de la columna: Se mezcla el adsorbente con el

disolvente y se vierten en el interior de la columna. Previamente se
coloca en el extremo inferior de la misma un trozo de algodn o
lana de vidrio, para evitar que el adsorbente se escape por el
extremo de la columna. Existe una gran variedad de adsorbentes
para CCD: slica gel, xido de aluminio, carbn activado, silicato de
magnesio, celita, celulosa, almidn, etc., siendo los dos primeros
los ms utilizados.
Siembra: La muestra, disuelta en el disolvente, se introduce por la

parte superior de la columna y se deposita sobre la superficie del
adsorbente. Deber presentar un aspecto de disco de espesor
delgado y uniforme. La eleccin de un disolvente est gobernada
62 | Cromatografa
por su polaridad y por la naturaleza del adsorbente. Los

disolventes ms utilizados son: ter de petrleo, n-hexano,
ciclohexano, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de
carbono, benceno, ter etlico, acetato de etilo, acetona, etanol,
metanol, agua, cido actico, etc.; ya sea solos o en mezclas
binarias o complejas.
3
Desarrollo cromatogrfico (elusin de la columna): El adsorbente

es lavado continuamente con el flujo de disolvente, el cual es
ingresado por el extremo superior de la columna.
Inicialmente, los componentes de la mezcla se adsorben en
las partculas del adsorbente ubicadas en la parte superior de la
columna. El flujo continuo de disolvente a travs de la columna
eluye o lava los solutos del adsorbente y los lleva hacia abajo. Los
solutos (o materiales que se separan) se llaman eluatos y el
disolvente eluyente.
Frecuentemente, se comienza la elusin con un disolvente
no polar para remover compuestos relativamente poco polares y
luego, gradualmente, se aumenta la polaridad del disolvente para
forzar a los compuestos de mayor polaridad a descender por la
columna o fluir, es decir, se realiza un gradiente de fase mvil.
Cuando la polaridad del disolvente deber ser cambiada durante
una separacin cromatogrfica, deben evitarse cambios bruscos
de un disolvente a otro. El cambio de polaridad de los disolventes
debe ser gradual.
A medida que los solutos se mueven hacia abajo en la
columna a zonas de adsorbente fresco, nuevos equilibrios se
establecen entre el adsorbente, los solutos y el disolvente. Los
diferentes componentes de la mezcla migran a diferentes
velocidades dependiendo de su afinidad relativa por el adsorbente
y por el disolvente.
Debido a que el nmero de partculas del adsorbente es
grande, estn estrechamente empaquetadas y continuamente se
agrega solvente fresco, el nmero de equilibrios entre el
adsorbente y el disolvente que experimenta el soluto es enorme.
A medida que los componentes de la mezcla se separan,
comienzan a formar bandas. Si la columna es lo suficientemente
larga y los parmetros (dimetro de la columna, adsorbente,
disolvente y velocidad de flujo) se eligen correctamente, es posible
separar secuencialmente cada componente de la mezcla en estado
puro y espaciado del siguiente componente por una alcuota de
solvente puro.
Cuando los componentes son coloreados es sencillo
determinar el momento para recoger cada fraccin. Si no lo son, es
necesario realizar un seguimiento del eluato por cromatografa en
capa delgada.
Si los parmetros anteriormente citados se eligen en forma

incorrecta, las distintas bandas se superponen o coinciden y el
resultado es una separacin pobre o nula.
4
Revelado: Consiste en analizar el eluato por cromatografa en capa

delgada con reveladores adecuados.
Figura 4:
Cromatografa
en columna
Disolvente
Mezcla
Adsorbente
Ms polar
Menos polar
Algodn
b.1. - Cromatografa gaseosa

En la cromatografa de gases, la fase mvil es un gas que
transporta al soluto, el cual, a la temperatura de trabajo, tambin se
encuentra en estado gaseoso.
b.1.1.- Cromatografa de adsorcin gas-slido: utiliza como fase
estacionaria partculas slidas sobre las que el soluto puede adsorberse.
Tiene un rango limitado de aplicacin (se usa especialmente para separar
gases)
b.1.2.- Cromatografa de particin gas-lquida: Es una tcnica muy
utilizada; emplea como fase estacionaria un lquido no voltil, adsorbido en
la superficie de un soporte slido inerte (columnas rellenas o
empaquetadas) o en la pared interna de un tubo capilar (columnas
capilares).
La base de la separacin radica en la particin de la muestra entre
el gas portador y la fase lquida. Existe una gran variedad de fases
lquidas, muchas de las cuales pueden utilizarse a temperaturas
superiores a los 400 C.
64 | Cromatografa
El equipo que lleva a cabo la separacin es el cromatgrafo de

gases. Un esquema del mismo se muestra en la figura 5:
Figura 5: Diagrama de un cromatgrafo de gases
6
2
123456-
Tubo de gas portador

Inyector
Columna
Detector
Registrador
Cromatograma
1- Tubo de gas portador: El gas comprimido en el tubo puede ser He2, N2,
H2, Ar o CO2. El gas portador transporta o arrastra los componentes de la
muestra a travs de la columna. El gas portador debe ser inerte (tanto con
la muestra como con la fase estacionaria), fcilmente disponible y con alto
grado de pureza.
2- Inyector: Dispositivo que permite introducir la muestra en la corriente del
gas portador. La muestra se inyecta en estado lquido. La condicin
esencial para poder analizar una mezcla por CG es que sus componentes
sean vaporizables . Si las sustancias tienen presiones de vapor
despreciables, se fijarn a la fase estacionaria y no podrn ser eludas por
el gas portador. En estos casos se puede derivatizar la muestra, esto es,
convertir grupos funcionales polares en sus derivados de menor polaridad
(Ej. esterificacin de alcoholes, fenoles o cidos carboxlicos, etc.), lo que
contribuye a aumentar la presin de vapor del soluto.
3- Columna: Las columnas son tubos de vidrio o metal (cobre, aluminio,
acero inoxidable), de longitud variable (1 a 60 m). El dimetro interno
puede variar desde 0.20 a 10 mm dependiendo del tipo de columna

(rellena o capilar). Las columna rellenas contienen un adsorbente
empaquetado . En algunos casos la carga puede ser un slido inerte
recubierto con una pelcula lquida en donde ocurre la particin. Las
columnas capilares generalmente se presentan enrolladas en forma de
espiral lo que permite obtener longitudes de hasta 60 m, con un dimetro
interno de 0.20 0.50 mm. Las paredes internas estn recubiertas por una
delgada capa lquida, no voltil (la fase estacionaria), en donde se produce
la particin.
La velocidad con la que se mueven las sustancias dentro de la
columna depende de la temperatura de anlisis, la velocidad de flujo del
gas portador y la medida en que el vapor de la sustancia es retenido. El
tiempo que transcurre entre el momento en que los componentes de la
muestra entran a la columna y son detectados se denomina tiempo de
retencin. Aquellos compuestos ms afines a la fase estacionaria sern
eluos tardamente en relacin a los ms afines a la fase mvil.
Factores que afectan la efectividad de una separacin:
- Longitud de la columna
- Dimetro de la columna
- Tamao de las partculas del relleno (columnas empaquetadas)
- Naturaleza de las fases
- Cantidad de fase estacionaria
- Temperatura de la columna
- Velocidad de flujo del gas portador
- Cantidad de muestra inyectada
4- Detector: Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las
sustancias eludas a la salida de la columna cromatogrfica.
El detector es capaz de convertir una propiedad fsica, no medible
directamente, en una seal cuantificable y ofrecer informacin sobre la
naturaleza y magnitud de la propiedad fsica. El detector funciona
comparando una propiedad fsica (por ej. la conductividad elctrica) entre
el gas portador puro y el mismo gas portador llevando cada uno de los
componentes que previamente se han separado en la columna. Esta
accin se traduce en una seal elctrica, que posteriormente es
amplificada mediante un registrador grfico o integrador permitiendo
indicar el tiempo y la magnitud (concentracin) de los componentes.
Los detectores ms utilizados en cromatografa de gases son:
- Detector de conductividad trmica: mide la conductividad trmica del gas
portador, ocasionada por la presencia de las sustancias eluidas.
- Detector de ionizacin de llama: su funcionamiento se basa en la medida
de la variacin de la corriente de ionizacin en una llama de oxgenohidrgeno debido a la presencia de las sustancias eludas.
66 | Cromatografa
- Detector de captura electrnica: su funcionamiento se basa en la

electronegatividad de las sustancias eluidas y su habilidad para formar
iones negativos por captura electrnica.
5- Registrador: la seal emitida por el detector es recogida por el
registrador.
6- Cromatograma: es un registro en forma de picos, cada uno de los
cuales representa una sustancia pura.
La cromatografa gas-lquida presenta las siguientes ventajas:
1) La columna es continuamente regenerada (sale todo lo que entra).
2) Los tiempos de anlisis son normalmente cortos (algunos pocos
minutos).
3) Se requieren pequeas cantidades de muestra (1-5 l).
4) Resolucin: se ha logrado resolver mezclas de sustancias que slo
difieren en el grado de insaturacin.
5) Anlisis cualitativo: el tiempo de retencin es caracterstico de cada
sustancia en una determinada fase lquida, a una determinada
temperatura y velocidad de flujo del gas portador, y no es
influenciado por la presencia de otras sustancias. Con adecuados
controles de flujo del gas portador y de la temperatura de la
columna se han logrado reproducibilidades de tiempos de
retencin dentro del 1 %.
6) Anlisis cuantitativo: el rea de cada pico es proporcional a la
concentracin de la sustancia y puede transformarse en la
verdadera concentracin aplicando los factores de correccin
correspondientes.
7) Sensibilidad: es uno de los principales factores que han impulsado
el uso intensivo de esta tcnica de anlisis. Los detectores de
conductividad trmica, que son los menos sensibles, pueden
detectar cantidades inferiores al 0.01% (100 ppm). El detector de
ionizacin de llama aprecia fcilmente 1 ppm y los detectores de
fsforo pueden medir partes por billn.
En trminos generales el proceso de anlisis de una muestra por
cromatografa gaseosa se puede resumir de la siguiente manera:
Se introduce la muestra en la cmara de inyeccin (previamente
calentada). Las muestras se volatilizan sin que sufran descomposicin y
son arrastradas por el gas portador a la columna en donde se producen
infinitas particiones entre el gas y la fase estacionaria lquida. A medida
que cada componente sale de la columna, su presencia es detectada por
un censor elctrico (detector), el que genera una seal recogida por un
registrador, resultando as un cromatograma, que presenta tantos picos
como sustancias diferentes tenga la muestra.
b.2. Cromatografa lquida

En la cromatografa lquida, la fase mvil es un lquido. Como
ocurre en cromatografa gaseosa, la fase estacionaria puede ser un slido
(cromatografa de adsorcin lquido-slido) o un lquido (cromatografa de
particin lquido-lquido).
b.2.1. Cromatografa lquido-slido:
Dentro de la cromatografa lquidoslido, est incluida la
cromatografa en columna clsica, descripta en el apartado b) del presente
captulo. Este mtodo cromatogrfico de adsorcin se basa en la
competencia que existe entre las molculas de la muestra y las de la fase
mvil por ocupar los sitios activos en la superficie de un slido (fase
estacionaria).
En muchas ocasiones, debido a una fuerte adsorcin de los
componentes de la muestra en el slido activo, es necesario aumentar la
polaridad de la fase mvil en forma constante y uniforme, con lo cual se
logra un incremento de solubilidad de los compuestos en la fase mvil. A
esta variante se la denomina elusin por gradiente o programacin de la
fase mvil.
b.2.2. Cromatografa lquida-lquida
El mecanismo de separacin en esta tcnica, se basa en las
diferencias de solubilidad que poseen los componentes de la muestra en
las dos fases lquidas (mvil y estacionaria). De ah que los compuestos
ms solubles en la fase estacionaria sean retenidos selectivamente por
ella, mientras que los de menor solubilidad sean transportados ms
rpidamente por la fase mvil.
Este tipo de cromatografa se utiliza para compuestos
moderadamente polares y requiere un control cuidadoso del flujo y de la
temperatura para poder identificar un compuesto determinado en funcin
del tiempo de elusin, que es caracterstico de cada compuesto en las
condiciones de trabajo elegidas.
b.2.2.1. Cromatografa lquida de alta presin (C.L.A.P.), (en ingls
HPLC)
En este mtodo se utilizan columnas de dimetro reducido, rellenas
con materiales finamente pulverizados (5 -10 de dimetro) y muy
empaquetadas, por lo que se requiere presin para que el disolvente fluya
a una velocidad razonable (1 ml/min) (Fig. 6). La separacin puede ocurrir
por adsorcin o particin.
68 | Cromatografa
Bomba de
alta presin
Inyector
Columna
Detector
Solvente
Sistema de adquisicin
y procesamiento de datos
Figura 6: Esquema de un cromatgrafo lquido de alta presin (CLAP)

Para el anlisis de muestras por CLAP se requiere que las mismas
sean algo soluble en la fase mvil. Este hecho permite el anlisis de
compuestos de alto peso molecular, tanto orgnicos como inorgnicos,
inicos o covalentes.
En trminos generales, para el anlisis de muestras por CLAP se
opera de la siguiente manera: desde el reservorio del disolvente, la bomba
entrega un flujo continuo. La fase mvil fluye a travs de la cmara de
inyeccin hacia la columna. A partir de la salida de la bomba el sistema
tiene alta presin. La presin interna de la columna se mide con un
manmetro. Al salir cada componente de la muestra se hacen sensibles al
detector, el cual esta conectado a un registrador.
b.2.3. Cromatografa de intercambio inico
Este tipo de tcnica cromatogrfica, se aplica para la separacin de
sustancias inicas (orgnicas e inorgnicas) de un amplio intervalo de
pesos moleculares. Ejemplos caractersticos de stos son pptidos,
aminocidos, alcaloides, etc.
Las separaciones de intercambio inico se llevan a cabo con
materiales especiales de estructuras porosas e insolubles. Estos
materiales contienen grupos reactivos que estn asociados a iones lbiles
capaces de intercambiarse con los del medio que los rodea. El intercambio
de iones es el nico fenmeno que ocurre en el material durante todo el
proceso cromatogrfico, que invariablemente tiene lugar en el medio
lquido (generalmente acuoso) (Fig. 7).
En los ltimos aos se han fabricado numerosas resinas sintticas

que son intercambiadores catinicos y aninicos. Los intercambiadores
catinicos tienen grupos cidos sobre su superficie, mientras que los
aninicos tienen grupos bsicos como por ejemplo -NH2.
Las columnas varan entre 1 y 2 m de longitud y entre 2 y 3 mm de
dimetro interno. En la fase mvil se puede variar la fuerza inica o el pH
de tal forma que se genere un gradiente de concentracin con el objeto de
obtener la elusin de los componentes de la mezcla en un tiempo
razonable. Esta forma de cromatografa es la nica que se puede aplicar a
especies inicas.
Figura 7: Esquema de una cromatografa de intercambio inico
Disolvente
Las partculas cargadas

negativamente son retenidas
por la matriz slida cargada
positivamente.
Las partculas con carga
positiva son rechazadas por la
matriz slida cargada
positivamente y son eluidas.
La elusin de las partculas
cargadas negativamente se
realiza cambiando el pH del
disolvente hasta igualarlo al
punto isoelctrico o hasta
invertir la carga neta.
b.2.4. Cromatografa de exclusin molecular o filtracin en gel

Este mtodo cromatogrfico se utiliza para separar sustancias que
poseen volmenes moleculares diferentes. La columna se rellena con un
gel, cuyos poros son de tamao similar al tamao de las molculas de la
muestra. Las sustancias cuyo tamao molecular es superior al de los
poros mayores del gel hinchado (lo que determina el lmite de exclusin)
no pueden penetrar en el interior del gel, por lo que pasan en el lquido a
travs del lecho, emergiendo primero de la columna (Fig. 8).
Las molculas que emergen de la columna siguen un orden
decreciente respecto a los tamaos moleculares.
Esta tcnica es aplicada al caso de polmeros y otros compuestos
de alto peso molecular, pero es de baja resolucin y los tiempos de
anlisis pueden ser demasiados prolongados.
70 | Cromatografa
Figura 8: Esquema de una cromatografa de filtracin en gel
Solvente
Las molculas ms pequeas

penetran en los conductos del
gel donde la velocidad del
solvente es menor
Las partculas de mayor
tamao se mueven entre las
partculas del gel, donde el
flujo del solvente es mayor
Las molculas de mayor peso
molecular son eluidas antes
que las ms pequeas
ACTIVIDADES
1- Separacin de los componentes de un aceite esencial por
cromatografa en capa delgada (CCD)
Materiales
- Aceite esencial de eucalipto (obtenido en la actividad N 3 de
Destilacin)
- Microplacas para cromatografa en capa delgada
- Tolueno
- Silica Gel
- Testigo (cineol)
- Reactivo de Carr-Price
- Lmpara UV.
Procedimiento
- Preparar la cmara cromatogrfica, usando tolueno como disolvente de
desarrollo. Tapar y dejar que la misma se sature.
- Preparar la placa: mezclar la slica con agua destilada hasta la formacin
de una papilla. Aplicar sobre la microplaca.
- Activar las placas de slica en estufa a 120 C por 30 min.
- Sembrar el testigo (cineol) y la muestra de aceite esencial en un extremo
de la microplaca.
- Colocar la placa en la cmara cromatogrfica y proceder a su desarrollo.
- Cuando el disolvente ha llegado a 1 cm del borde superior de la
microplaca, retirar de la cmara y marcar el frente de corrida.
- Revelado. Se usar el reactivo de Carr-Price (tricloruro de antimonio en
cloroformo).
Los distintos componentes del aceite esencial dan una reaccin
heterocromtica. El testigo da una coloracin azul griscea.
- Observar bajo luz UV luego de secar la placa en estufa.
- Confeccionar un esquema de la placa, identificando el testigo.
- Numerar cada una de las manchas observadas y calcular sus Rfs.
- Completar el siguiente cuadro:
Mancha
nmero
1
2
3
4
Color de la mancha
Distancia
recorrida
Rf
2.- Separacin de pigmentos vegetales por cromatografa en papel

Materiales
72 | Cromatografa
Hojas de espinaca
Etanol
Papel de filtro Watman N 3
Acetona
ter de petrleo
Lmpara UV
Reactivo de Carr-Price
Procedimiento
a) Preparacin del extracto: se toman 3 4 hojas de espinaca, se
homogeneizan con etanol en un mortero. El homogeneizado se filtra y se
recoge el extracto lquido.
b) Cromatografa del extracto
- Cortar una tira de papel cromatogrfico de 5 x 15 cm.
- Preparar la cmara cromatogrfica. Usar como fase mvil una solucin
de acetona:ter de petrleo en una relacin 25:75 v/v.
- Sembrar un volumen adecuado del extracto y desarrollar al abrigo de la
luz hasta que el frente del disolvente llegue a 1 cm por debajo del borde
superior del papel.
- Dejar secar a temperatura ambiente.
- Revelar con luz visible y UV.
- Tomar los valores de Rf.
- Revelar con reactivo de Carr-Price.
- Realizar un esquema de la cromatografa.
- Numerar cada una de las manchas observadas y calcular sus Rfs.
Completar el siguiente cuadro con lo observado.
Mancha
Nmero
1
2
3
4
Nombre del
compuesto
Color de la
mancha
Distancia
recorrida
Rf
3.- Separacin de los componentes del aceite de semillas oleaginosas por

cromatografa en capa delgada (CCD)
Materiales
- Slica gel
- Microplacas
- ter de petrleo, dietil ter, cido actico
- Agua destilada
- Aceite de soja obtenido en la actividad N 2 desarrollada durante

la Extraccin de compuestos orgnicos
Procedimiento
- Preparar la cmara cromatogrfica. Sistema de solvente a utilizar: ter
de petrleo: dietil ter:cido actico (90:10:1 v/v/v).
- Preparar y activar la placa como se indic en el punto 1.
- Diluir la muestra de aceite en hexano.
- Sembrar la muestra sobre la placa cromatogrfica.
- Colocar en la cmara. Desarrollar.
- Al retirar de la cmara marcar el frente de corrida.
- Revelar con vapores de yodo
- Numerar cada mancha observada y calcular su Rf.
- Investigar a qu grupo de compuesto puede corresponder cada mancha.
- Realizar un esquema de la cromatografa.
Completar el siguiente cuadro con lo observado
Mancha
Nmero
1
2
3
4
Nombre del
compuesto
Color de la
mancha
Distancia
recorrida
Rf
4.- Separacin de ceras foliares por cromatografa en columna (CC)

Materiales
- Columna de vidrio
- Silica gel para columna
- Hexano
- Varilla de vidrio
- Embudo
- Algodn
- Erlenmeyer
- Extractos de ceras foliares obtenidos en la actividad N 4
desarrollada durante la Extraccin de compuestos orgnicos.
Procedimiento
a) Preparacin de la columna: Mediante abrazaderas, sujetar la
columna a un pie universal. Llevar la llave de la columna a posicin
cerrado. Introducir en el fondo un trocito de algodn ayudndose con una
varilla de vidrio, agregar 10 ml de hexano y presionar suavemente el
algodn para que quede bien apretado y sin burbujas de aire. Preparar
una suspensin de 15 g de almina para columna en 50 60 ml de
hexano y agitar durante 5 minutos para eliminar las burbujas de aire. A
74 | Cromatografa
travs de un embudo verter la suspensin en la columna golpeando

ligeramente con los dedos para que el empacado sea uniforme. Abrir la
llave para eliminar el exceso de disolvente teniendo cuidado de no dejar
secar el adsorbente.
b) Cromatografa del extracto: En un Erlenmeyer disolver el
extracto de cera con la mnima cantidad de hexano. Por medio de una
pipeta, tomar 1 ml del extracto diluido y verter con cuidado sobre la
superficie del adsorbente. Abrir la llave para que salga eluyente y se
adsorba la muestra aplicada, cuidando que no se seque el adsorbente.
Eluir la columna con 50 ml de hexano. Colectar la primera fraccin (30 ml)
y evaluarla mediante cromatografa en capa delgada. Revelar con vapores
de yodo.
De acuerdo a lo observado, responda las siguientes preguntas:
- Conforme al tipo de fase estacionaria y mvil empleada en la
cromatografa en columna, qu tipo de compuestos corresponden a la
fraccin recolectada?
- Por qu el producto principal eluy y los compuestos coloreados
quedaron adsorbidos en la fase estacionaria?. A qu sustancias pueden
corresponder los ltimos?
- Cmo procedera si desea recuperar los compuestos coloreados
adsorbidos?
- Cmo se debe proceder para encontrar el eluyente adecuado para la
separacin de una muestra por cromatografa en columna?
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
Defina un proceso cromtogrfico.

Qu fenmenos fsicos-qumicos intervienen en una cromatografa?
Defina relacin de frente. Cmo influye la temperatura sobre la
misma?
De qu manera influye la saturacin de la cmara en un proceso
cromatogrfico?
Describa los siguientes tipos de cromatogrficas: a) ascendente, b)
bidimensional, c) continua (frente fluente).
Mencione las principales tcnicas de revelado en cromatografa
preparativa y analtica.
Describa las principales caractersticas (naturaleza qumica, poder
adsortivo, etc.) y usos de los materiales ms comnmente
empleados en cromatografa en capa delgada (slica gel, almina,
celulosa, etc.).
Qu fenmeno fsico-qumico predomina en la cromatografa en
papel?
9)
10)
11)
12)
13)
14)
15)
16)
17)
18)
19)
Cules son los parmetros que afectan la separacin en una

cromatografa en columna?
Qu es una serie eluotrpica en cromatografa en columna? D
ejemplos.
Qu tipos de cromatografa gaseosa conoce segn las fases
intervinientes.
Cules son las principales aplicaciones de la cromatografa gaseosa.
Cules son sus ventajas y desventajas.
Soporte slido, fase estacionaria y fase mvil en cromatografa
gaseosa: propiedades y seleccin de los mismos.
Detectores y columnas para cromatografa gaseosa: distintos tipos y
sus caractersticas.
Qu variaciones se producen en un cromatograma ante
modificaciones del flujo de fase mvil y de la temperatura del
entorno?
Cmo se realiza un anlisis a temperatura programada y qu
ventajas tiene con respecto al anlisis isotrmico?
Defina: a) tiempo de retencin, b) tiempo de retencin relativo, c)
ndice de Kovats. Para qu se utiliza cada uno de ellos?
Qu mtodos de cuantificacin conoce en cromatografa gaseosa?
Cules son las principales ventajas y desventajas de cada uno de
ellos.
Realice un cuadro comparativo entre cromatografa gaseosa y
cromatografa lquida de alta presin teniendo en cuenta los
siguientes aspectos: a) requerimientos de la muestra, b) tipos de
muestras a analizar, c) detectores, d) cantidad mnima detectable, e)
tiempos de anlisis, f) resolucin.
76 | Cromatografa
HIDROCARBUROS, HALOGENUROS DE ALQUILO Y COMPUESTOS

AROMTICOS
Objetivos
- Identificar hidrocarburos alifticos y aromticos.
- Determinar la presencia de insaturaciones y de halgenos.
- Analizar e interpretar reacciones caractersticas de estos grupos de
compuestos.
Contenidos
Alcanos y cicloalcanos. Alquenos. Alquinos. Halogenuros de alquilo.
Compuestos aromticos. Nomenclatura. Propiedades fsicas y qumicas.
Reacciones. Ensayos de identificacin de grupos funcionales.
Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos alifticos, de cadena abierta, en los
cuales todos los enlaces carbono-carbono son enlaces simples. Su
frmula molecular es CnH2n+2. En los cicloalcanos los tomos de carbono
estn unidos formando un anillo. Su frmula molecular es CnH2n.
Nomenclatura
Alcanos lineales
Se nombran mediante un prefijo que indica el nmero de tomos de
carbono de la cadena y el sufijo -ano.
N de C
Prefijo
N de C
Prefijo
N de C
Prefijo
1
2
3
4
5
met
et
prop
but
pent
6
7
8
9
10
hex
hept
oct
non
dec
11
12
13
14
15
undec
dodec
tridec
tetradec
pentadec
Ejemplos:
CH3
CH2
Propano
CH3
CH3
CH2
CH2
Pentano
CH2
CH3
Hexano
Grupos alquilo
Se consideran como alcanos que han perdido un tomo de
Hidrgeno. Se nombran sustituyendo el sufijo -ano del alcano
correspondiente por ilo.
Ejemplos:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2
CH3 CH2 CH2
Propilo
Pentilo
Alcanos ramificados
Para nombrarlos se deben seguir los siguientes pasos:
- Se identifica la cadena continua ms larga de tomos de
carbono. Esta cadena determina el nombre del alcano (cadena de
referencia). Si una molcula tiene dos o ms cadenas de igual longitud, la
cadena principal ser aqulla que tenga un mayor nmero de
sustituyentes.
- Se nombran todos los grupos unidos a la cadena ms larga como
sustituyentes alquilo. Se numera la cadena principal comenzando por el
extremo ms prximo a uno de los sustituyentes. Si hay dos sustituyentes
a igual distancia de los extremos se utiliza el orden alfabtico para
determinar la numeracin.
- El nombre resultante del compuesto ser el que surja de colocar
los nombres de los sustituyentes por orden alfabtico, precedidos de
nmeros que indican su posicin en la cadena principal o de referencia, y
finalizando con el nombre de esta ltima.
En el caso de ciclo-alcanos, se antepone el prefijo ciclo- al nombre
del alcano de referencia. Cuando se trata de ciclo-alcanos
monosustituidos y si el sustituyente tiene igual o menor nmero de
tomos de carbono que la cadena principal, no es necesario numerar la
posicin de aqul. Por el contrario, si el grupo unido al ciclo tiene ms
tomos de carbono que el mismo, se lo toma como estructura de
referencia. En caso de ciclo-alcanos multisustituidos, los sustituyentes
se ordenan alfabticamente y sus posiciones relativas se indican con un
nmero, asignndoles los nmeros localizadores ms bajos posibles.
Propiedades fsicas
- Los alcanos son incoloros y generalmente sin olor (el metano y
algunos de los miembros inferiores de la familia poseen un ligero olor
aliceo).
- Los cuatro primeros son gases a temperatura ambiente (metano,
etano, propano y butano).
- Los puntos de ebullicin y de fusin, la viscosidad y la densidad
generalmente aumentan conforme se incrementa el peso molecular. En
78 | Hidrocarburos, Halogenurosde Alquilo y Compuestos Aromticos
caso de alcanos ismeros; aquellos con cadenas ramificadas tienen un

punto de ebullicin menor que sus homlogos de cadena no ramificada.
- Solubilidad: son insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su
incapacidad para formar puentes hidrgeno. Los alcanos lquidos son
miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes de baja
polaridad (benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo, etc.).
Reacciones
Las reacciones ms importantes de los alcanos son: pirlisis,
combustin y halogenacin. El tipo de reaccin que predomina es la
sustitucin.
Pirlisis: se produce cuando se calientan alcanos a altas

temperaturas en ausencia de oxgeno. Se rompen enlaces C-C y
C-H y se forman radicales que se combinan entre s formando
otros alcanos de mayor nmero de carbono.
A H3C
B H3C H2C
CH2(CH2)2CH3
5
C 2 CH2CH2CH3
A: ruptura 1-2
B: ruptura 2-3
C: ruptura 3-4
CH2(CH2)3CH3
Combustin. Es una reaccin de oxidacin. Con un exceso de

oxgeno, los alcanos se queman y forman dixido de carbono y
agua. Lo ms importante es que estas reacciones desprenden una
considerable cantidad de calor, es decir, son reacciones
exotrmicas. La combustin completa del metano, por ejemplo,
proporciona alrededor de 213 kcal/mol.
CH4
2 O2
CO2
2 H2O
Calor (212,8 kcal/mol)
La combustin es una reaccin de oxidacin en donde se

reemplazan enlaces C-H por enlaces C-O.
Cuando no hay suficiente oxgeno disponible para la combustin
completa del alcano, ocurre una oxidacin parcial.
2 CH4
3 O2
2 CO2
4 H2O
Halogenacin. Es una reaccin de sustitucin. Se produce al

reaccionar el alcano y el halgeno (cloro o bromo) en presencia de
luz o temperatura. La reaccin ocurre a travs de reacciones de

propagacin en cadena, mediante la formacin de radicales libres.
Cl
CH3
CH2
CH3
luz
Cl2
CH3
25C
CH2
CH2
CH3
Cl
CH
CH3
55%
45%
Br
CH3
CH2
CH3
luz
Br2
CH3
35C
CH2
CH2
CH3
Br
CH
CH3
97%
3%
Se analizar la cloracin como ejemplo de sustitucin radicalaria.

1. Iniciacin
Cl
Cl
luz o
calor
Cl
Cl
El paso iniciador de la cadena es la ruptura homoltica de la

molcula de cloro en dos tomos del halgeno.
2. Propagacin
2.1
Cl
Alcano
2.2
Cl
Radical alquilo
Cl
Cl
Cl
Cl
Cloruro de alquilo
En cada uno de los pasos de propagacin, se consume un radical

libre, pero se genera otro. En estos dos pasos de propagacin se
consume la casi totalidad de los reactivos y se forma la casi totalidad de
los productos.
3. Finalizacin
3.1
2 Cl
Cl
3.2
2R
3.3
Cl
Cl
R
Cl
Las reacciones de finalizacin o paralizacin se producen por

colisin de las partculas radicalarias entre s o con las paredes del
recipiente que las contienen. No se generan nuevos radicales libres de
modo que la cadena se interrumpe.
El Bromo es muy selectivo y bajo condiciones adecuadas
prcticamente se obtiene un solo producto: el que resulte de la sustitucin
del hidrgeno del carbono ms sustituido.
El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente,
incluso explosionar, por lo que raramente se lo utiliza para la fluoracin de
alcanos.
La yodacin de alcanos es muy lenta por lo que prcticamente no se
utiliza como mtodo de sntesis para la obtencin del derivado
halogenado.
Alquenos
Los alquenos son hidrocarburos alifticos cuyas molculas
contienen uno o ms dobles enlaces carbono-carbono. Tambin son
llamados hidrocarburos etilnicos u olefinas.
Nomenclatura
Se identifica la cadena ms larga que contenga el doble enlace.
Esta estructura matriz recibe el nombre del alcano de igual nmero de
tomos de carbono cambiando la terminacin ano por eno. Se numera la
cadena principal de manera tal que el doble enlace reciba el nmero ms
bajo posible. Aunque el doble enlace se establece entre dos carbonos, la
posicin del mismo se designa mediante el nmero del primer carbono
doblemente enlazado. Si hay ms de un doble enlace, se indica la
posicin de cada uno de ellos y se emplean los sufijos -dieno, -trieno, tetraeno, etc.
CH2 CH
CH
CH
CH3
1,3-pentadieno
3-etil-6-metil-2-hepteno
Los cicloalquenos se nombran de manera similar a los

cicloalcanos. En caso de existir sustituyentes alquilo o halgenos, se
indican sus posiciones mediante nmeros, comenzando la numeracin del
anillo a partir del primer carbono doblemente enlazado.
Propiedades fsicas
Punto de ebullicin: los puntos de ebullicin de los alquenos no
ramificados incrementan al aumentar la longitud de la cadena y son
algo mas elevados que los puntos de ebullicin de alcanos de peso
molecular semejante.
Solubilidad: Los alquenos son prcticamente insolubles en agua
debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar puentes
hidrgeno.
Reacciones
Las reacciones tpicas de los alquenos son las de adicin
electroflica. El grupo Y del reactivo electroflico (YZ) se une a uno de los
tomos de carbono del doble enlace; el grupo Z se une al otro tomo de
carbono y el producto presenta solamente un enlace simple entre los dos
tomos de carbono.
YZ
La reaccin implica la ruptura del enlace , ms dbil, formndose en

su lugar dos enlaces fuertes.
Una reaccin en la que se combinan dos molculas para producir
una sola, se denomina reaccin de adicin: el reactivo YZ simplemente
se adiciona a la molcula orgnica. Los procesos de adicin se limitan
necesariamente a compuestos que tienen tomos que comparten un par
de electrones. El doble enlace C-C sirve de fuente de electrones, acta
como base, por lo cual los compuestos con los cuales reaccionar sern
aquellos deficientes en electrones, es decir, cidos. Estos reactivos cidos
que buscan un par de electrones se denominan electroflicos.
En resumen: la reaccin tpica de los alquenos es la adicin

electroflica, es decir la adicin de reactivos cidos.
La adicin electroflica a alquenos sigue la Regla de Markovnikov:
en la adicin inica de un cido a un alqueno no simtrico, el hidrgeno
del cido se une al carbono del doble enlace que originalmente posee el
mayor nmero de hidrgenos.
1)
C C
H Z
Alqueno
Acido
(electrfilo)
H
Carbocatin
Base conjudada
2)
C
H
C
H
C
Z
La adicin electroflica a un doble enlace C-C implica la formacin

intermedia del carbocatin ms estable.
Alquinos
Los alquinos son hidrocarburos alifticos que poseen uno o ms triples
enlaces carbono-carbono. Son llamados tambin hidrocarburos acetilnicos.
Nomenclatura
Se identifica la cadena ms larga que contenga el triple enlace.
Esta estructura matriz recibe el nombre del alcano de igual nmero de
tomos de carbono cambiando la terminacin ano por ino. La posicin del
triple enlace y de los sustituyentes, si los hubiere, se indican segn las
reglas mencionadas para los alquenos.
Propiedades fsicas
- Los tres primeros alquinos de la serie (etino, propino y butino) son gases
a temperatura ambiente.
- A semejanza de los alquenos y alcanos, los alquinos son solubles en
disolventes de baja polaridad, como tetracloruro de carbono, ter y
alcanos.
- Los alquinos son ligeramente solubles en agua y, al igual que los
alquenos y los alcanos, son menos densos que sta.
Reacciones
Los alquinos sufren reacciones de adicin. La adicin de
hidrgeno, halgenos y halogenuros de hidrgeno a los alquinos es similar
a la adicin a los alquenos, aunque pueden consumir hasta dos
molculas de reactivo por cada triple enlace; si se controla la reaccin es

posible limitarla a la primera etapa aditiva, la formacin de alquenos.
C
YZ
YZ: reactivo electroflico. Al igual que en los alquenos, la adicin en los

alquinos es electroflica.
Halogenuros de alquilo
En los halogenuros de alquilo, o haloalcanos, el grupo funcional es
el halgeno. Estos compuestos tienen la frmula general RX, donde R
representa un grupo alquilo o alquilo sustituido.
Nomenclatura
Se aplican las reglas de nomenclatura sealadas para los alcanos,
tomando en cuenta que los sustituyentes presentes son tomos de
halgenos.
Propiedades fsicas
Debido a su mayor peso molecular, los haloalcanos tienen puntos
de ebullicin considerablemente ms elevados que los alcanos de igual
nmero de tomos de carbono. Para un mismo grupo alquilo, el punto de
ebullicin se incrementa con el aumento del peso atmico del halgeno. A
pesar de su mayor polaridad con respecto a alcanos, alquenos y alquinos,
los halogenuros de alquilo son prcticamente insolubles en agua.
Reacciones
Segn las condiciones de la reaccin, los halogenuros de alquilo
pueden presentar sustitucin o eliminacin.
Sustitucin nucleoflica
R:X
R:Z
:X
: Z = nuclefilo
: X = ion halogenuro (grupo saliente)
Eliminacin
:Z
:X
: Z = Base
Sustitucin
Hay dos mecanismos posibles para la sustitucin nucleoflica: SN2
(sustitucin nucleoflica bimolecular) y SN1 (sustitucin nucleoflica
unimolecular). La ocurrencia de uno u otro depende bsicamente de la
estructura del sustrato (halogenuro de alquilo) y del nuclefilo, como as
tambin del disolvente y de la temperatura de la reaccin.
Mecanismo SN2
Sustrato
Nuclefilo
Estado de transicin
C
Producto
X
Grupo saliente
El mecanismo SN2 es un proceso en un solo paso: el nuclefilo

ataca por la parte posterior del enlace C-X. A medida que el grupo
saliente (in halogenuro) se aleja con su par de electrones, el
nuclefilo suministra otro par para establecer enlace con el
carbono.
La velocidad de la reaccin depende de las concentraciones tanto
del nuclefilo como del sustrato: cintica de segundo orden.
La sustituciones nucleoflicas SN2 proceden con inversin de la
configuracin.
La reaccin se acelera cuando el grupo alquilo del sustrato es
metilo o primario y se retarda cuando es terciario.
Orden de reactividad de RX en SN2
CH3X > 1 > 2 > 3
Mecanismo SN1
1)
Sustrato
Carbocatin
Grupo saliente
2)
C
Nuclefilo
Producto
El mecanismo SN1 es un proceso en dos pasos: en el primer

paso el sustrato sufre una heterlisis lenta para dar un in
halogenuro y un carbocatin. En el segundo paso (rpido) el
carbocatin se combina con el nuclefilo para dar el producto.
La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin del
nuclefilo: cintica de primer orden.
La reaccin se acelera cuando el grupo alquilo del sustrato es
terciario y se retarda cuando es primario.
Si el carbono unido al grupo saliente es quiral, la reaccin procede
con prdida de actividad ptica: ocurre racemizacin.
Cuando la naturaleza del grupo alquilo lo permite, la reaccin va
acompaada de transposiciones.
Eliminacin
Al igual que la sustitucin nucleoflica, la eliminacin en halogenuros
de alquilo puede ocurrir a travs de dos mecanismos: eliminacin
bimolecular (E2) o eliminacin unimolecular (E1).
Las reacciones de eliminacin se caracterizan por:
- El sustrato contiene un grupo saliente (en este caso un in
halogenuro) que abandona la molcula llevndose el par
electrnico que comparte con el carbono.
- Un tomo de carbono adyacente al carbono portador del
halgeno posee un tomo de hidrgeno que puede ser extrado
por la base, dejando abandonado su par de electrones.
- La reaccin es provocada por la accin de una base,
tpicamente un anin fuertemente bsico.
- Las reacciones de eliminacin siguen, esencialmente, el
mecanismo opuesto al de la adicin: as como la eliminacin
genera un doble enlace, la adicin lo destruye.
Mecanismo E2
X
C
X
C
H Z
Estado de transicin
El orden de reactividad en la eliminacin E2 es: 3 > 2 > 1. Con

sustratos primarios slo se da en presencia de bases fuertes y
concentradas.
El mecanismo sigue una cintica de segundo orden: la velocidad
de la reaccin depende de las concentraciones tanto del sustrato
como de la base.
Mecanismo E1
1)
X
C
H
Carbocatin
H
2)
C
C
H
La reaccin de eliminacin E1 ocurre principalmente en sustratos

terciarios y en menor medida secundarios, en presencia de bases
dbiles, poco concentradas.
El mecanismo E1 es un proceso en dos pasos: el primero (lento)
es el mismo que en el mecanismo SN1, es decir, heterlisis para
la formacin de un carbocatin.
El mecanismo E1 sigue una cintica de primer orden: la
velocidad de la reaccin depende slo de la concentracin del
sustrato.
Cuando la estructura del sustrato lo permite, la reaccin va
Competencia entre sustitucin y eliminacin

SN2 contra E2
X
C
Sustitucin
Aumenta E2
RX = 1
H
Z
2 3
Aumenta SN2
Eliminacin
SN2 contra E2
SN1 contra E1
Aumenta E1
C
Sustitucin
RX = 1
H
Z
2 3
Aumenta SN1
Eliminacin
Compuestos aromticos
A esta familia pertenecen numerosos compuestos que presentan
un comportamiento qumico similar al del benceno. La frmula general del
compuesto aromtico ms sencillo (benceno) es C6H6. Se trata de un
anillo de seis miembros que presenta una estructura plana debido a la
configuracin sp2 de los orbitales hbridos enlazantes . Los electrones
que participan de los enlaces se encuentran deslocalizados por encima y
por debajo del plano del anillo, por lo que aparentan formar una nube
electrnica que confiere gran estabilidad qumica a esta molcula. Los
enlaces simples y dobles se encuentran alternados (sistema de dobles
enlaces conjugados). Sin embargo, no ocupan posiciones fijas en el anillo,
sino que pueden intercambiarse dando lugar a dos estructuras de
resonancia.
El benceno es un hbrido de resonancia

de estas dos estructuras contribuyentes
Otra forma de representar a la molcula del benceno es mediante

un hexgono con un crculo inscripto, que representa la idea de la nube de
electrones deslocalizados.
Independientemente del smbolo que se utilice, en general los

hidrgenos no se dibujan en forma explcita.
Nomenclatura
Los derivados del benceno se nombran combinando el nombre del
sustituyente, como prefijo, con la palabra benceno (ej. metilbenceno,
bromobenceno, nitrobenceno, etc.). Puesto que el benceno tiene un eje de
simetra, existe solamente un benceno monosustituido y no es
necesario numerar la posicin.
Cuando hay ms de un sustituyente (S) se debe indicar la posicin
de cada uno y para ello se recurre a un sencillo sistema de numeracin:
S
1
6
3
4
Adems del esquema numerado, en los bencenos disustituidos

tambin pueden utilizarse los prefijos orto, meta o para, anteponindolos
al nombre de los sustituyentes.
S1
S1
S1
S2
S2
orto
o
meta
m
S2
para
p
Cl
Cl
NO2
Cl
Br
orto-diclorobenceno
o-diclorobenceno
1,2-diclorobenceno
meta-bromoclorobenceno
m-bromoclorobenceno
3-clorobromobenceno
Br
para-bromonitrobenceno
p-bromonitrobenceno
4-bromonitrobenceno
Los sustituyentes del anillo se ordenan alfabticamente
Grupos Arilo
Los hidrocarburos aromticos tiene el nombre genrico de arenos.
Por lo tanto, la abreviatura Ar, para arilo, se usa igual que R para
designar al grupo alquilo de los hidrocarburos alifticos. Tambin es
importante recordar que cuando el benceno se encuentra como
sustituyente recibe el nombre de grupo fenilo (Ph) = C6H5.
Reacciones
La reaccin ms importante del benceno y sus derivados es la
sustitucin electrfilica aromtica (SEA). Consiste en la sustitucin de un
protn del anillo por un tomo o grupo deficiente en electrones (E + =
electrfilo).
H
E
Ion bencenonio
La reaccin requiere catlisis cida. La reaccin del benceno con

Cl2 demuestra la importancia del catalizador (FeCl3) el cual, actuando
como cido de Lewis, convierte al cloro en un electrfilo fuerte al polarizar
el enlace Cl-Cl.
Cl Cl
FeCl3
FeCl4
H
Cl
Ion bencenonio
(un carbocatin)
H+
H
Cl
Cl
El ejemplo anterior ilustra la cloracin del benceno. La bromacin se

realiza de manera similar, mientras que la fluoracin y la yodacin directa
de anillos aromticos requiere de mtodos y condiciones especiales.
Nitracin
NO2
HSO4
HNO3
H2O
50 C
En las nitraciones aromticas, el cido sulfrico, como catalizador

protona al cido ntrico, el cual pierde agua y genera el in nitronio (+NO2).
ste es el electrfilo que posteriormente ataca al anillo aromtico.
Alquilacin
El benceno experimenta la alquilacin de Friedel-Crafts cuando se
trata con un halogenuro de alquilo y un catalizador cido de Lewis como el
FeBr3 o AlCl3. El electrfilo es un carbocatin que se puede formar por la
remocin de un in halogenuro a partir del halogenuro de alquilo, en
presencia del catalizador, o bien por la adicin de un protn sobre un
alqueno.
Cl
Cl
Al
Cl
Catalizador
cido de Lewis
Cl
ClCH2CH3
Cl
Al
Cl
CH2CH3
H+
CH2
CH2
Cl
Halogenuro
de alquilo
Catin etilo
(electrfilo)
Ejemplo:
CH2CH3
FeCl3
ClCH2CH3
HCl
Sulfonacin
Para la sulfonacin se utiliza cido sulfrico concentrado: el
electrfilo generado es el trixido de azufre (+ SO3) o trixido de azufre
protonado (+SO3H).
SO3H
H2SO4
cido bencenosulfnico
Reactividad y orientacin en la SEA

La velocidad de reaccin de los compuestos aromticos se
determina en relacin a la del benceno. Un sustituyente o grupo presente
en el benceno modifica la reactividad de ste. Si se toma al benceno como
referencia, se observa que algunos sustituyentes (OH; CH3, NH2) aceleran
la reaccin (reciben el nombre de grupos activantes), mientras que otros
(halgenos, NO2) la retardan (se denominan grupos desactivantes).
Adems de afectar la reactividad, los sustituyentes que ya se encuentran
presentes en un anillo aromtico, determinan la posicin (orientan) que
ocupar un nuevo sustituyente.
Los sustituyentes pueden agruparse en dos categoras: los que
dirigen a posiciones orto y para, y los que dirigen a meta. De esta forma,
si tenemos en cuenta los conceptos de reactividad y orientacin, podemos
agrupar a los diferentes grupos sustituyentes del anillo bencnico en tres
categoras:
1. Orto, para directores y activantes: grupos funcionales R
(alquilo), NH2, NR2, NHCOR (amino, alquilamino y amida),
OH y OR (hidroxi y alcoxi).
2. Meta-directores y desactivantes: grupos NO2 (nitro), SO3H
(cido sulfnico) y todos los compuestos carbonlicos:
COOH, COOR, CHO, COR (cidos carboxlicos, steres,
aldehdos y cetonas).
3. Orto, para directores y desactivantes: halgenos (F, Cl, Br
e I).
ACTIVIDADES
Los alcanos se caracterizan por su inercia qumica, mientras que
alquenos y alquinos son muy reactivos. Los hidrocarburos aromticos son
compuestos altamente insaturados, pero con un sistema de dobles
enlaces deslocalizados que le otorga una estabilidad especial al anillo; por
esta razn, no experimentan las reacciones de adicin y oxidacin tpicas
de los alquenos.
1- Reactividad de alquenos y alquinos y deteccin de insaturaciones
a) Ensayo de Baeyer (oxidacin con solucin diluida de KMnO4)
Los compuestos que tienen enlaces etilnicos o acetilnicos
reaccionan con solucin diluida (2% P/V) de KMnO4. Los alquenos, en fro,
forman glicoles (compuestos con dos grupos hidroxilo en carbonos
adyacentes). Segn procede la reaccin, el color prpura del ion
permanganato se reemplaza por un precipitado marrn de dixido de
manganeso. Debido a este cambio de coloracin, se puede utilizar esta
reaccin como una prueba qumica para distinguir alquenos de alcanos,
los cuales, normalmente no reaccionan. Sin embargo, debe advertirse que
muchos compuestos orgnicos, debido a la presencia de impurezas,
pueden dar una ligera coloracin.
En un tubo de ensayo colocar 1 ml del compuesto a ensayar.
Agregar 1 ml de la solucin de Baeyer. Agitar el contenido del tubo.
Observar y discutir los resultados (presencia o ausencia de: precipitados,
coloracin, etc.).
La reaccin de un alqueno con solucin de Baeyer, en fro, es la
siguiente:
3R
CH
CH
2 KMnO4
4 H2O
violeta
3R
CH
CH
OH
OH
2MnO2
K2O
marrn
b) Ensayo de bromo en tetracloruro de carbono (Br2 / CCl4)

Los compuestos que presentan dobles y /o triples enlaces pueden
adicionar bromo. Una prueba que indica la presencia de insaturaciones es
aqulla en la cual el color del bromo desaparece sin que se desprenda
bromuro de hidrgeno (HBr). Esta aclaracin es vlida para explicar que el
desprendimiento de HBr indica que tuvo lugar una reaccin de sustitucin
y no de adicin.
R
CH
CH
Br2/CCl4
rojo
CH
CH
Br
Br
incoloro
Colocar 1 ml de cada uno de los compuestos a ensayar en tubos

de ensayo limpios y secos. Agregar 1 ml de la solucin de bromo en
tetracloruro de carbono. Agitar el contenido del tubo. Observar, discutir y
registrar los resultados.
En el caso de hidrocarburos saturados (alcanos) realizar el ensayo
colocando 1 ml de la sustancia en sendos tubos de ensayo, uno de los
cuales estar protegido de la luz mediante una envoltura de papel de
aluminio. Agregar el reactivo de bromo a ambos tubos y agitarlos
suavemente. Colocar inmediatamente el tubo envuelto en un lugar fresco y
oscuro y exponer el otro a una lmpara o luz solar directa durante 10 a 15
minutos. Observar los resultados.
Resumen de actividades
Alcano
Alqueno
Alquino
Aromtico
CHCl3/Al Cl3
Bromo (luz)
Bromo (oscuridad)
KMnO4 (diluido)
2- Reactividad de los halogenuros de alquilo
a) Ensayo de Beilstein
Los compuestos que presentan halgenos reaccionan con el xido
de cobre (II) formando haluros de cobre (II) que al volatilizarse producen
una coloracin verde azulada caracterstica. Si se observa el color
indicado se puede afirmar que la muestra contiene halgenos, pero si la
reaccin es negativa, no debe descartarse la presencia de fluor. Este
ensayo no identifica al halgeno presente en la muestra sino que permite
detectar su presencia, es vlido y sensible para cloro, bromo o yodo pero
no para el fluor puesto que el CuF2 no es voltil.
2 RX
CuO
CuX2
2 CO2
H2O
voltil
Calentar un alambre de cobre sobre una llama. Retirar y dejar

enfriar hasta que tome temperatura ambiente. Introducir el alambre en la
muestra en estudio. Acercar el alambre nuevamente a la llama. Observar y
discutir los resultados.
b) Ensayo con nitrato de plata.
Este ensayo permite identificar el halgeno presente en la muestra
segn el color y la velocidad con que aparece el precipitado del haluro de
plata. La formacin de un precipitado blanco indica la presencia de cloro;
si es amarillo el halgeno presente es bromo y si es anaranjado claro se
trata de yodo y no requiere calor para su formacin.
Colocar 1 2 gotas del compuesto a ensayar en un tubo de

ensayo. Agregar 2 ml de una solucin de nitrato de plata en etanol al 4%
p/v. Agitar el contenido del tubo. Si no se observa precipitado a
temperatura ambiente, calentar unos minutos a bao de Mara. Observar y
discutir los resultados (cambios de color, velocidad de reaccin, etc.).
Precaucin: Cuando se mezcla una solucin al 2% de nitrato de
plata en alcohol con un compuesto halogenado se forma el precipitado de
haluro de plata. Sin embargo, debido a que algunos cidos orgnicos
tambin producen sales de plata insolubles es posible observar resultados
errneos. Por ello se recomienda agregar una gota de cido ntrico
(HNO3) al 5% lo que permite la solubilizacin de las sales de plata
derivadas de estos cidos. Esto ltimo debe realizarse con extremo
cuidado, puesto que la reaccin del HNO3 con las sales formadas puede
ser violenta.
La reaccin del yodo con nitrato de plata es la siguiente:
CHI3
3AgNO3 (EtOH)
HC (CNO3)3
3 AgI
3- Sntesis de yodoformo (CHI3)

Se logra mediante la siguiente reaccin:
CH3CH2OH
4 I2
2 CHI3
Na2CO3
2 NaI
CO2
H2O
El yodoformo se detecta por presentarse como cristales brillantes,

amarillos, de olor azafranado caracterstico.
En un vaso de precipitado disolver 4 g de carbonato de sodio en 50
ml de agua. En un erlenmeyer colocar 2 g de yodo resublimado y agregar
2.5 ml de alcohol etlico. Al alcohol yodado agregarle la solucin acuosa
de carbonato de sodio. Adaptar un refrigerante. Calentar a bao de Mara
(esto favorecer la reaccin, no exceder los 70 C ya que el CHI3 se
descompone). Mantener el calentamiento hasta que la solucin se
decolora. Dejar reposar durante 30 min. Filtrar lavando los cristales con
agua fra para eliminar impurezas.
Constantes fsicas y propiedades tabuladas del yodoformo.
PM
Densidad
PF (C)
PE (C)
393.78
4.1
119
Sublima
Solubilidad (g/100 ml)

Agua
Etanol
ter
0.01
1.5
13.6
PM: peso molecular, PE: punto de ebullicin, PF: punto de fusin.
1) Escribir las reacciones implicadas en el test de Baeyer para alquenos y
alquinos. Indicar mecanismos de reaccin y posibles ismeros
formados. Qu sucedera si calienta? Escriba los productos formados.
2) En el ensayo de bromo en tetracloruro de carbono: en qu se basan
las reacciones experimentadas por los distintos compuestos? Escribir
los mecanismos implicados en cada caso e indique los posibles
ismeros formados. Cmo modificara la tcnica para introducir un
tomo de Br en un anillo aromtico?
3) En qu se basa la reaccin de formacin de los haluros de plata?
Explicar el mecanismo implicado. Cul es el orden de reactividad de
los diferentes halogenuros orgnicos? JSR. Justificar con el
mecanismo las diferencias en reactividad de los distintos tipos de
halogenuros.
4) Qu ensayos utilizara para distinguir entre un alcano y un alqueno?
Entre un hidrocarburo insaturado y uno aromtico? Entre un
hidrocarburo y un halogenuro de alquilo?.
COMPUESTOS ORGNICOS OXIGENADOS Y NITROGENADOS

Objetivos
- Identificar compuestos oxigenados y nitrogenados.
- Realizar e interpretar reacciones caractersticas de estos compuestos
- Comparar sus reactividades relativas frente a distintos ensayos
Contenidos
Alcoholes, fenoles y teres. Aldehdos y cetonas. cidos carboxlicos y
derivados. Aminas. Propiedades fsicas y qumicas. Ensayos de
identificacin y caracterizacin de grupos funcionales.
Compuestos oxigenados
Alcoholes
Los alcoholes tiene como grupo funcional al grupo hidroxilo (-OH).
Su frmula general es ROH, en donde R representa un grupo alquilo o
alquilo sustituido. Segn el sistema IUPAC, los alcoholes se nombran
como derivados de los alcanos de igual nmero de tomos de carbono,
agregando una letra final ele (ej: metano metanol). Para los alcoholes
insaturados, el doble o triple enlace se indica con el prefijo en o in,
respectivamente, antepuesto a la terminacin ol. En estos casos, el grupo
hidroxilo tiene prioridad para la numeracin de la cadena (Ej: 3-penten-1ol).
Los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios o
terciarios segn el nmero de grupos alquilo (1, 2 3) que estn unidos al
tomo de carbono que lleva el grupo hidroxilo.
R
R
CH2OH
CHOH
R
R
COH
R
Primario
Secundario
Terciario
Aunque el metanol no queda incluido estrictamente en esta

clasificacin, por sus propiedades fsicas y reacciones, generalmente se
agrupa con los alcoholes primarios. En muchos casos la qumica de los
alcoholes depende de la clase a la que pertenece.
Los alcoholes con dos grupos hidroxilo en carbonos adyacentes
reciben el nombre especial de glicoles. Aquellos con ms de dos grupos
hidroxilo se conocen como alcoholes polihidroxilados.
Debido a la polarizacin del enlace OH, la molculas de los

alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno unas con otras (son
lquidos asociados), por lo que sus puntos de ebullicin resultan mucho
ms elevados que los de hidrocarburos con pesos moleculares
semejantes.
La formacin de puentes de hidrgeno con molculas de agua,
explica la solubilidad de los alcoholes menores (hasta 4 5 tomos de
carbono) en este disolvente.
Al igual que el agua, los alcoholes son cidos dbiles: las bases
conjugadas se denominan iones alcxido.
RO H
Na
R O Na
Ion alcxido
Debido a la presencia de pares electrnicos sin compartir sobre el

tomo de oxgeno, los alcoholes son tambin bases de Lewis: el
producto es un ion alquiloxonio.
H
RO H
RO H
Ion alquiloxonio
Las caractersticas mencionadas hacen de los alcoholes
excelentes disolventes. Debido a la presencia de su grupo hidroxilo
(hidrfilo) los alcoholes pueden disolver compuestos inicos (reactivos
inorgnicos). Por medio de sus grupos alquilo (hidrfobos) pueden
disolver compuestos no inicos (sustancias orgnicas). Adems, como
disolventes prticos, pueden solvatar aniones (por medio de puentes
de hidrgeno) o cationes (por medio de los pares electrnicos no
compartidos del tomo de oxgeno.
Reacciones
Las reacciones de los alcoholes pueden involucrar la ruptura de
uno de dos enlaces: el enlace C-OH, con eliminacin del grupo OH; o el
enlace O-H, con eliminacin de H. Los dos tipos de reacciones pueden
implicar sustitucin, en la que un grupo reemplaza el OH o el H, o bien
eliminacin, en la que se genera un doble enlace.
Reacciones de eliminacin
Ya se ha mencionado que los alcoholes son cidos y de fuerza
similar al agua. La polaridad del enlace O-H facilita la separacin del
hidrgeno como protn. Sin embargo, la presencia del grupo alquilo no
98 | Compuestos Orgnicos Oxigenados y Nitrogenados
solo hace menos cido al alcohol que al agua, sino que cuanto ms
voluminoso es el grupo alquilo, menos cido es el alcohol: el metanol
es el cido ms fuerte y los alcoholes terciarios los ms dbiles.
La deshidratacin de alcoholes para formar alquenos es un
ejemplo de eliminacin con ruptura del enlace C-OH.
H
C
OH
OH2
Alcohol
Alcohol protonado
Carbocatin
Alqueno
La deshidratacin requiere catlisis cida: el cido protona al grupo

OH transformndolo en una base dbil (buen grupo saliente).
La deshidratacin es reversible: el mismo cido cataliza la
hidratacin de alquenos para dar alcoholes.
El orden de reactividad de los alcoholes frente a la deshidratacin
es 3 > 2 > 1. La velocidad de la deshidratacin depende de la
formacin del carbocatin y de la prdida del protn. Los alcoholes
terciarios se deshidratan ms rpidamente porque forman los
carbocationes ms estables.
Cuando la estructura del alcohol lo permite, la reaccin va
La orientacin de la reaccin es fuertemente Saytzeff donde
puede generarse ms de un alqueno, el producto preferido es
aquel con el doble enlace ms sustituido, es decir, el ms estable.
Reacciones de sustitucin
Los alcoholes reaccionan con halogenuros de hidrgeno
(HCl, HBr, HI) para formar halogenuros de alquilo. Debido a que los
iones halogenuro son buenos nuclefilos, se obtienen
principalmente productos de sustitucin y no de eliminacin.
Estas reacciones de sustitucin nucleoflica proporcionan
un mtodo apropiado para obtener halogenuros de alquilo y
permiten, adems, diferenciar los tres tipos de alcoholes (primarios,
secundarios y terciarios) mediante una reaccin (ensayo de
Lucas) basada en las diferentes reactividades de los mismos
frente a una mezcla de HCl concentrado y ZnCl2 (reactivo de
Lucas).
La sustitucin nucleoflica de los alcoholes puede proceder
a travs de los mecanismos SN1 (sustitucin nucleoflica
unimolecular) o SN2 (sustitucin nucleoflica bimolecular).
OH
OH2
Alcohol protonado
Carbocatin
H2O
Halogenuro de alquilo
SN1 : todos los alcoholes, excepto metanol y la mayora de los alcoholes primarios
OH2
OH2
H2O
SN2: para la mayora de los alcoholes primarios y metanol
La reaccin es catalizada por cidos.

Hay transposicin del grupo alquilo, salvo en alcoholes primarios.
El orden de reactividad de los alcoholes con HX es: 3 > 2 > 1 <
CH3OH. Este orden es la base del ensayo de Lucas.
Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes que tienen, por lo menos, un tomo de hidrgeno
unido al carbono que lleva el grupo hidroxilo (hidrgenos ) se
pueden oxidar a compuestos carbonlicos.
OH
R
AO
O
R
H
Alcohol primario
OH
R
R'
AO
Aldehido
AO
H
Alcohol secundario
O
R
R'
O
R
OH
Acido carboxlico
AO = Agente oxidante
(KMnO4, K2Cr2O7, CrO3)
Cetona
Un alcohol terciario carece de hidrgenos , de modo que no es

oxidado.
ACTIVIDADES
1- Solubilidad de alcoholes (use tubos de ensayo secos)
Colocar separadamente en tubos de ensayo 1 ml de los siguientes
alcoholes: metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol,
2-metil-2-propanol, glicerol. Agregar 5 ml de agua a cada tubo, agitar y
luego dejar en reposo unos segundos. Observar los resultados.
Repetir la experiencia utilizando hexano en lugar de agua. Discutir
las diferencias observadas.
Resumir las actividades realizadas en el siguiente cuadro
Agua
Hexano
Metanol
Etanol
1-propanol
2-propanol
1-butanol
1-pentanol
2-metil-2-propanol
Glicerol
2- Oxidacin de alcoholes
Oxidacin de etanol
Calentar en un tubo de ensayo unas gotas de etanol con 1 ml de
una solucin al 10% (p/v) de dicromato de potasio a la cual se le ha
agregado unas gotas de H2SO4 diludo.
Observar el cambio de color de la solucin de K2Cr2O7. Este
cambio de color resulta de la reduccin del Cr+6 a Cr+3. Si el cromo es
reducido, qu cambio se ha producido en el alcohol? Plantear la ecuacin
correspondiente.
Notar el olor de la solucin resultante. Este es el olor caracterstico
del acetaldehdo (etanal) que se ha formado por oxidacin parcial del
etanol.
3- Ensayo de alcoholes con el reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2)
El ensayo de alcoholes con el reactivo de Lucas es til para
distinguir entre alcoholes 1, 2 y 3, de no ms de cuatro o cinco
carbonos. Se basa en la siguiente reaccin:
R3 COH
HCl
ZnCl2
R3 CCl
Insoluble
H2O
Es una reaccin de sustitucin donde el ZnCl2 acta como

catalizador. La reactividad de los alcoholes terciarios es mayor por lo que
el precipitado de cloruro de alquilo se observa rpidamente a temperatura
ambiente. Le siguen en orden de reactividad los alcoholes secundarios y
primarios. Los halogenuros de alquilo que se forman a partir de alcoholes
secundarios usualmente se disuelven en el reactivo de Lucas, pero al
cabo de 5 minutos dan una solucin opaca. Los alcoholes primarios
prcticamente no reaccionan en esta prueba a temperatura ambiente.
A 1 ml de la sustancia problema, agregar 0.5 ml del reactivo de
Lucas. Mezclar bien y tomar en cuenta el tiempo necesario para que la
mezcla se enturbie o se separe en capas: si luego de 15 minutos no se
observa ninguna reaccin, calentar suavemente el tubo a bao de mara.
Observar los resultados.
Precaucin!! Muchos alcoholes son inflamables y txicos. El
calentamiento debe realizarse suavemente, tomando el tubo con una
pinza de madera. Nunca dirigir la boca del tubo hacia el rostro o hacia
otras personas puesto que pueden producirse proyecciones.
Alcoholes
Frmula
Clase
Tiempo de
reaccin
1-propanol
2-propanol
2-metil-2-propanol
1) Escribir las frmulas de todos los alcoholes utilizados.
2) Buscar en tablas las solubilidades en agua y los puntos de ebullicin
de los mismos. A qu se deben las diferencias observadas?
3) Buscar los nombres IUPAC y averiguar los usos del etilenglicol,
glicerol y sorbitol.
4) Escribir las reacciones del test de Lucas para cada uno de los
alcoholes ensayados, indicando el nombre IUPAC de los productos.
Discutir en cada caso si la reaccin transcurre por un mecanismo SN1
o SN2. Por qu la reaccin requiere catlisis cida?
Fenoles
En los fenoles el grupo funcional hidroxilo se encuentra
directamente unido a un anillo aromtico. Debido a esta particularidad, se
diferencian notablemente de los alcoholes en sus propiedades, reacciones

y mtodos de preparacin.
Los fenoles se nombran como derivados del miembro ms sencillo
de la familia: el fenol. El grupo hidroxilo se nombra como sustituyente
cuando se presenta en la misma molcula un grupo carboxilo o carbonilo
(aldehdo o cetona), los cuales tienen prioridad para la nomenclatura.
Los fenoles son lquidos o slidos de bajo punto de fusin. Sus
puntos de ebullicin resultan significativamente ms elevados que los de
hidrocarburos de peso molecular semejante. A temperatura ambiente el
fenol tiene cierta solubilidad en agua, la mayora de los otros fenoles son
esencialmente insolubles.
Una caracterstica destacable de los fenoles es su grado particular
de acidez. Los fenoles se convierten en sus sales mediante hidrxidos
acuosos.
OH
O
H2O
OH
Acido ms fuerte
Ion fenxido
Acido ms dbil
Las sales vuelven a fenoles libres con cidos minerales acuosos,

cidos carboxlicos o cido carbnico.
OH
HCO3
H2CO3
Acido ms fuerte
Acido ms dbil
Aunque los fenoles son cidos ms dbiles que los cidos

carboxlicos, resultan considerablemente ms fuertes que el agua y los
alcoholes.
Adems de la acidez, las reacciones ms importantes de los
fenoles son las de sustitucin anular. Se debe recordar que el grupo
hidroxilo del fenol es un activante poderoso del anillo aromtico y, como
tal, dirige a posiciones orto y para. Puede explicarse el efecto del grupo
hidroxilo en la sustitucin electroflica aromtica en funcin de su
basicidad y asumiendo que el oxgeno puede compartir ms de un par de
electrones con el anillo y de esta manera acomodar mejor la carga positiva
del ion bencenonio intermediario: se habla entonces de liberacin de

electrones por resonancia.
En resumen: la sustitucin del fenol es mucho ms rpida que la
del benceno y se realiza predominantemente en las posiciones orto y para
con respecto al grupo hidroxilo.
Aclarados estos aspectos, slo es necesario mencionar que la
sustitucin electroflica en el fenol ocurre de manera similar a lo ya
observado para el benceno.
ACTIVIDADES
1- Solubilidad de fenoles en agua
Colocar separadamente en tubos de ensayos limpios y secos, 0.5 g
de cada una de las siguientes sustancias: fenol, naftol, resorcinol, cido
saliclico. Agregar 5 ml de agua destilada. Agitar suavemente y luego dejar
en reposo. Observar los resultados.
2- Solubilidad en lcalis
Mezclar 0.5 g de cada una de las sustancias mencionadas en el
punto anterior con 5 ml de una solucin diluida (5% p/v) de hidrxido de
sodio. Observar los resultados.
3- Acidez de fenoles
Mezclar unos cristales de cada una de las sustancias ensayadas
anteriormente en 1 ml de H2O. Poner en contacto con papel indicador de
pH (no manipule el fenol con los dedos). Anotar los resultados
4- Ensayo con cloruro frrico
Preparar soluciones de fenol, cido saliclico, resorcinol y naftol
disolviendo unos cristales de cada uno en 5 ml de agua destilada. Probar
la presencia de grupos fenlicos agregando unas gotas de cloruro frrico
al 1% (p/v). Realizar el mismo ensayo con benceno y etanol. Registrar los
resultados.
Solubilidad
en agua
Solubilidad
en lcalis
Fenol
Naftol
Resorcinol
cido
saliclico
Acidez
Ensayo
con FeCl3
1) Buscar los nombres IUPAC y dibujar las frmulas estructurales del
fenol, naftol, resorcinol y cido saliclico. Qu importancia tiene este
ltimo compuesto en farmacologa?
2) Buscar los coeficientes de solubilidad en agua de los compuestos
mencionados en el punto anterior. Teniendo en cuenta que el cido
saliclico posee dos grupos funcionales capaces de formar puentes de
hidrgeno con el agua, a qu se atribuye su baja solubilidad.
3) Escribir todas las frmulas de resonancia que justifican la acidez del
fenol frente a los alcoholes alifticos.
4) Proponer una estructura para el producto coloreado que resulta de la
reaccin del fenol con cloruro frrico.
Eteres y epxidos
Los teres son compuestos que poseen dos grupos orgnicos
unidos a un tomo de oxgeno. Su frmula general es R O R, donde R
y R pueden ser idnticos (teres simtricos) o diferentes (teres
asimtricos). A su vez, R y R pueden ser grupos alifticos o aromticos.
Los epxidos son teres cclicos con un anillo de tres tomos.
C
O
Los teres se denominan generalmente con el nombre de cada uno

de los grupos (alquilo o arilo), en orden alfabtico, seguidos por la palabra
ter. Los teres con estructuras complejas, se nombran como alcoxi
derivados: el grupo alcxido (-OR) ms pequeo se toma como
sustituyente.
Los teres son lquidos de bajo punto de ebullicin. El ter dietlico,
utilizado ampliamente como disolvente y anestsico, es muy voltil (PE =
35 C) y extremadamente inflamable. Mientras que el dimetil ter es
totalmente soluble en agua, el ter dietlico presenta una baja solubilidad.
Los teres mayores son esencialmente insolubles.
Los teres que han permanecido por algn tiempo en contacto con
el aire, pueden contener perxidos orgnicos, como resultado de su
oxidacin.
CH3 CH2 O CH2 CH3
O2
CH3 CH2 O CH
CH3
OOH
Un hidroperoxi ter
Estos perxidos son altamente explosivos cuando el ter se

calienta excesivamente y se deben eliminar antes de utilizar el ter con
seguridad. Los perxidos se destruyen por reduccin, al hacerlos
reaccionar con sulfato ferroso acuoso. Una prctica habitual para la
preparacin de teres de uso comercial o industrial, es el agregado de
cido sulfrico, como agente reductor, lo que aumenta la estabilidad del
ter.
ACTIVIDADES
Ensayo de perxidos
En un tubo de ensayo limpio y seco, se colocan 10 ml de agua y se
aade 1 ml de una solucin de yoduro potsico al 10% (p/v). La solucin
se acidula con 2 3 gotas de cido sulfrico diluido. Posteriormente, se
agregan 2 ml de ter dietlico y se agita suavemente el tubo. Finalmente
se aaden unas gotas de solucin de almidn al 1% (p/v). La aparicin de
un color azul indica la presencia de perxidos en el ter.
1) El dietilter y el 1-butanol son compuestos ismeros. Comparar sus
puntos de ebullicin y solubilidades en agua. Explicar las diferencias y
semejanzas observadas.
2) Comparar el punto de ebullicin y la solubilidad en agua del dietilter
en relacin al n-pentano, un hidrocarburo de peso molecular
semejante. Explicar las diferencias y semejanzas observadas.
3) Investigar cul es el fundamento del ensayo de perxidos en teres y
otros compuestos orgnicos.
Aldehdos y cetonas
Los aldehdos y cetonas contienen el grupo carbonilo, por lo que
ambas clases de compuestos poseen propiedades semejantes
C
Sin embargo los aldehdos presentan al menos un tomo de

hidrgeno unido al carbono carbonlico, mientras que el de las cetonas
tiene dos grupos orgnicos.
En consecuencia: a) los aldehdos se oxidan fcilmente mientras
que las cetonas slo lo hacen con dificultad, b) los aldehdos son mas
reactivos que las cetonas en las adiciones nucleoflicas (reacciones
caractersticas de estos compuestos).
R'
C
CHO
R
Aldehdos
Cetonas
Los grupos R y R pueden ser alifticos o aromticos.

A los fines de la nomenclatura, segn el sistema IUPAC, se
considera la cadena ms larga que contiene el grupo carbonilo. En los
aldehdos se cambia la terminacin o del alcano correspondiente por al y
la posicin de un sustituyente se indica mediante un nmero, siendo el
carbono carbonlico el C 1. En las cetonas, se emplea la terminacin ona y
los carbonos de la estructura de referencia se numeran recibiendo el
carbono carbonlico el ms bajo posible.
La polarizacin del doble enlace C = O tiene influencia sobre las
propiedades fsicas y qumicas de los compuestos carbonlicos. Los
puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas son ms elevados que los de
hidrocarburos, pero resultan inferiores a los de alcoholes de peso
molecular semejante.
Los aldehdos y cetonas inferiores (hasta 4 5 tomos de carbono)
son solubles en agua y en alcoholes. A temperatura ambiente, el metanal
(formaldehdo) es un gas (PE 21 C) por lo que se utiliza como solucin
acuosa (formalina) normalmente al 40%. En esta forma, se utiliza como
desinfectante y conservante de especimenes biolgicos, aunque la mayor
parte se emplea en la manufactura de plsticos.
La acetona (2-propanona) es la cetona ms sencilla y la de mayor
importancia comercial. Es un excelente disolvente para muchas sustancias
orgnicas. Tambin se utiliza como materia prima para la fabricacin de
varios productos qumicos de importancia industrial.
Los aldehdos y las cetonas son compuestos comunes en la
naturaleza. Muchos de ellos imparten su aroma y sabor a flores, frutos y
exudados de los animales. Algunos poseen fragancias agradables y se
utilizan en perfumera y artculos de limpieza.
Reacciones de aldehdos y cetonas: Adicin nucleoflica
Antes de analizar las reacciones de aldehdos y cetonas, es
necesario comprender la estructura y propiedades del grupo carbonilo.
El tomo de carbono carbonlico presenta hibridizacin sp2: se
encuentra unido a otros tres tomos mediante enlaces que se mantienen
en un plano separados entre s por 120. El orbital p restante del carbono
se solapa con un orbital p del oxgeno para formar un enlace , por lo que
carbono y oxgeno se mantienen unidos por un doble enlace. Los
electrones del doble enlace C-O, particularmente los electrones , son
atrados fuertemente por el oxgeno (ms electronegativo que el carbono)
lo que conduce a la polarizacin del enlace.
Polarizacin del
grupo carbonilo
Contribuyentes a la resonancia
del grupo carbonilo
Como consecuencia de esta polarizacin, la mayor parte de las

reacciones del grupo carbonilo de aldehdos y cetonas implican un ataque
nucleoflico sobre el carbono carbonlico, por lo general acompaado por
la adicin de un protn al oxgeno.
En resumen: la reaccin tpica de aldehdos y cetonas es la
adicin nucleoflica.
Z
R'
C
R
Reactivo trigonal
R'
C
O
R
Intermediario
hacindose tetradrico
Z
R'
H2O
C
R
Z
R'
C
R
Producto
tetradrico
El carbono carbonlico (trigonal con hibridizacin sp2 en el aldehdo

o cetona) se vuelve tetradrico (hibridizacin sp3) en el producto.
En general las cetonas son menos reactivas que los aldehdos
hacia los nuclefilos, lo que se debe a factores estricos y electrnicos. En
primer lugar, debe tenerse en cuenta que el carbono carbonlico se
encuentra ms impedido en las cetona (lleva unidos dos grupos orgnicos)
que en los aldehdos (tienen dos tomos de hidrgeno - metanal - o un
tomo de hidrgeno y un grupo orgnico unidos al carbono carbonlico).
En segundo lugar, debe observarse que, en comparacin con el
hidrgeno, los grupos alquilo tienen mayor tendencia a ceder electrones.
En consecuencia, tienden a neutralizar la carga positiva sobre el carbono
carbonlico, lo que desminuye su reactividad frente a los nuclefilos.
OH
ACTIVIDADES
1- Oxidacin de aldehdos y cetonas
Debido a la facilidad con que los aldehdos se oxidan a los
correspondientes cidos carboxlicos, las reacciones de oxidacin son las
ms utilizadas para diferenciarlos de las cetonas.
a) Oxidacin con permanganato de potasio
A 0.5 ml de solucin acuosa de metanal, adicionar 1 2 gotas de
solucin de KMnO4 (3%, p/v). El ensayo se repite con soluciones diluidas
(aproximadamente al 10%) de etanal y 2-propanona. Si al cabo de uno o
dos minutos no se observa reaccin alguna, se aade una gota de
solucin diluida de hidrxido de sodio. Observar y registrar los resultados.
b) Ensayo de Tollens
Los aldehdos no slo son oxidados por los mismos reactivos que
oxidan a los alcoholes primarios y secundarios, sino tambin por el ion
plata que es dbilmente oxidante. En el ensayo de Tollens se agrega un
complejo de Ag/NH3 (el ion diaminoplata, Ag (NH3)2+) al compuesto
desconocido. Si un aldehdo est presente su oxidacin va acompaada
por la reduccin del ion plata a Ag elemental, formndose una suspensin
negra o un espejo de plata en el fondo del recipiente. Las cetonas no
reaccionan en esta prueba y dejan una solucin clara e incolora.
RCHO
Ag(NH3)2
Aldehdo
RCOO
Solucin incolora
Ag
Espejo de plata
Colocar 2 ml de solucin de AgNO3 al 5% y una gota de NaOH al

10% en un tubo de ensayo limpio. Posteriormente, con agitacin, agregar
gota a gota solucin de NH4OH 6 M, hasta disolver el precipitado de xido
de plata (no agregar en exceso). Finalmente, aadir 5 6 gotas del
compuesto carbonlico. Dejar en reposo 10 a 15 minutos. Observar y
anotar los resultados.
c) Test del haloformo
Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un
hipohalogenito en la reaccin del haloformo
O
R
O
CH3
Metil cetona
3 OI
Hipohalogenito
CHI3
2 OH
Haloformo
Cuando el halgeno que se utiliza es yodo, el haloformo (en este

caso yodoformo o triyodometano: CHI3) se reconoce fcilmente por su olor
caracterstico, color amarillo intenso y punto de fusin 1190-1200 C.
Aunque el bromo y el cloro reaccionan con las metilcetonas, los
haloformos respectivos (CHBr3 y CHCl3) son lquidos que no se distinguen
de la solucin resultante; por lo tanto, su formacin no se utiliza como
ensayo de identificacin.
En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de agua y se agregan, en el
siguiente orden: 4 gotas de la sustancia a ensayar y 12 gotas de solucin
de NaOH al 10% (p/v). Se agita suavemente y se aade, gota a gota, el
reactivo de yodo en yoduro de potasio. Se observa la formacin de un
precipitado amarillo.
Nota: Algunos compuestos, diferentes a las metilcetonas, tambin dan
positiva la reaccin del haloformo. Ellos son: etanol, etanal y algunos
alcoholes secundarios (metilcarbinoles) de frmula general R CHOH
CH3.
Preparacin de la solucin de yodo en yoduro de potasio: en 200 ml de
agua se disuelven 10 g de yoduro potsico y a continuacin se aaden 5 g
de yodo.
2- Adicin de derivados del amonaco
Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidrazina (Test de Brady)
Ciertos compuestos relacionados con el amonaco (aminas
primarias, hidroxilaminas, hidrazina, fenilhidrazina) se adicionan al grupo
carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la
caracterizacin e identificacin de aldehdos y cetonas. Los productos
(iminas, oximas, hidrazonas, fenilhidrazonas) contienen un doble enlace C
= N que resulta de la eliminacin de una molcula de agua de los
productos de adicin iniciales. En la siguiente ecuacin se presenta la
adicin de la fenilhidrazina al grupo carbonilo.
NH2NHC6H5
Fenilhidrazina
NHNHC6H5
OH
NNHC6H5
H 2O
Fenilhidrazona
A 0.5 ml de la sustancia problema agregar 0.25 ml del reactivo.

Dejar en reposo a temperatura ambiente durante 5 10 minutos y
observar la formacin de un precipitado. En caso que la sustancia
problema sea un aldehdo el precipitado es de color amarillo; si se trata de
una cetona es de color anaranjado.
Preparacin del reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina: en 15 ml de cido

sulfrico concentrado se disuelven 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina. La
solucin resultante se aade, con agitacin, a una mezcla de 20 ml de
agua en 70 ml de etanol 95. La mezcla se agita fuertemente y se filtra. El
filtrado se utiliza como reactivo.
Oxidacin con
KMnO4
Test del
haloformo
Test de Brady
Metanal
Etanal
2-propanona
Metanol
Etanol
2-Propanol
1) Escribir las ecuaciones de oxidacin de las sustancias ensayadas con
a) permanganato de potasio, b) reactivo de Tollens, c) yodo en yoduro
de potasio.
2) Qu objecin se podra hacer a la preparacin de etanal por oxidacin
del etanol con permanganato alcalino?
3) Algunos compuestos, diferentes a las metilcetonas, tambin dan
positiva la reaccin del haloformo. Buscar la justificacin de tal
comportamiento, en cada caso.
4) Con el test del haloformo, se puede distinguir metanol de etanol? Por
qu? Qu aldehdo da positivo este test?
5) Plantear el mecanismo de formacin de fenilhidrazonas para cada
compuesto analizado.
6) A qu se atribuye fundamentalmente la mayor reactividad de los
aldehdos en comparacin con las cetonas, en las reacciones de
adicin nucleoflica?
7) Buscar en manuales los PE y solubilidades en agua de los
compuestos ensayados. Compararlos con los de hidrocarburos y
alcoholes de PM semejante. Analizar las semejanzas y diferencias
encontradas.
8) Los siguientes aldehdos y cetonas son componentes de algunos
extractos
vegetales:
benzaldehdo
(aceite
de
almendras),
cinamaldehdo (esencia de canela), vainillina (semilla de vainilla),
jazmona (aceite de jazmn), carvona (aceite de menta). Buscar las
frmulas estructurales y dar los nombre IUPAC de estos compuestos.
Acidos carboxlicos y derivados

Los cidos orgnicos son sustancias que poseen el grupo funcional
carboxilo
O
R
OH
COOH
CO2H
Tres formas de representar un cido carboxlico

donde R puede ser un tomo de hidrgeno o un grupo alquilo o arilo.
Los derivados de los cidos carboxlicos son compuestos en los
cuales el grupo hidroxilo del carbonilo es reemplazado por alguno de los
siguientes grupos: -Cl (cloruros de cido), -OOCR (anhdridos de cido), OR (steres) o NH2 (amidas). Todos ellos contienen el grupo acilo
O
R C
La nomenclatura IUPAC de los cidos carboxlicos sigue el
esquema usual: la cadena ms larga que contiene el grupo COOH se
considera como estructura matriz y se nombra reemplazando la o final del
alcano correspondiente por oico, anteponiendo la palabra cido.
Los primeros miembros de la serie son lquidos incoloros con olor
penetrante y desagradable. El cido etanoico (cido actico) constituye el
4 5% del vinagre y le confiere el olor y el sabor caracterstico.
Los cidos carboxlicos son compuestos polares y forman puentes
de hidrgeno entre s o con otras molculas. En consecuencia tienen altos
puntos de ebullicin, incluso ms altos que los de alcoholes de peso
molecular semejante. Los puentes hidrgeno tambin explican la
solubilidad en agua de los cidos carboxlicos de menor peso molecular.
Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los alcoholes y
fenoles, a pesar que los tres tipos de compuestos se ionizan perdiendo H+
a partir de un grupo OH. La respuesta a estas diferencias se encuentra en
la posibilidad de deslocalizacin de la carga negativa, por medio de
resonancia, en los aniones resultantes.
O
R
O
R
o
O
Resonancia en un ion carboxilato
C
O
Los cidos carboxlicos forman sales cuando se tratan con una

base fuerte.
O
R
OH
Acido carboxlico
Na OH
Base fuerte
Una sal de sodio

(Base dbil)
HOH
O- Na+
Las sales carboxilato de algunos cidos carboxlicos se utilizan

como jabones y detergentes.
La acidez de los cidos carboxlicos puede ser afectada por la
presencia de tomos o grupos unidos a la molcula. El factor ms
importante a considerar en este caso es el efecto inductivo de los
tomos o grupos cercanos al grupo carboxlico: los grupos que retiran
electrones incrementan la acidez, mientras que los grupos que ceden
electrones la reducen. As por ejemplo, los tomos de halgeno, cuando
se encuentran unidos al carbono (adyacente al carbono carboxlico)
retiran electrones del extremo del grupo carboxilo. Esto ejerce dos efectos:
por un lado, se polariza an ms el enlace O-H y, por otro, la carga
negativa del anin carboxilato formado se extiende sobre un nmero
mayor de tomos, lo que contribuye a estabilizar al anin. Sin embargo
debe tenerse en cuenta que el efecto inductivo decrece rpidamente con
la distancia desde el tomo o grupo atractor de electrones al carbono
carboxlico. El efecto inductivo es de corto alcance y ejerce su influencia
fundamentalmente cuando dichos tomos o grupos son adyacentes al
grupo carboxilato.
Reacciones de los cidos carboxlicos: sustitucin nucleoflica del acilo
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin un grupo
carbonilo, sus reacciones son muy diferentes a las de aldehdos y cetonas.
Como ya se ha visto, stos ltimos compuestos reaccionan normalmente
por adicin nucleoflica. Los cidos carboxlicos, en cambio, lo hacen
principalmente mediante sustitucin nucleoflica del acilo, donde se
reemplaza el grupo hidroxilo por algn otro grupo bsico.
Z
C
HO
Reactivo trigonal
R
R
C
O
HO
Estado de transicin
R
HO
C
O
Intermediario tetradrico
OH
R
Producto trigonal Grupo saliente
Esta reaccin permite obtener los distintos derivados de los cidos

carboxlicos mencionados anteriormente.
La primera etapa del mecanismo de reaccin (formacin del
intermediario tetradrico) es favorecida por la atraccin de electrones ya
que estabiliza la carga negativa en desarrollo. La segunda etapa
(formacin del producto) depende de la basicidad del grupo saliente. En
medio cido la protonacin del oxgeno carbonlico incrementa la carga
positiva sobre el carbono carboxlico lo que aumenta su reactividad hacia
los nuclefilos.
Los cidos carboxlicos se pueden obtener fcilmente por oxidacin
de los alcoholes primarios o aldehdos correspondientes. La oxidacin
implica el reemplazo de enlaces C-H por enlaces C-O.
H
R
OH
AO
AO
OH
Entre los agentes oxidantes (AO) que se utilizan con mayor

frecuencia para estos fines se encuentran: permanganato de potasio,
cido crmico, dicromato de potasio, cido ntrico, etc.
ACTIVIDADES
1- Solubilidad y acidez de cidos carboxlicos
Preparar disoluciones en agua de los cidos actico, srbico,
ctrico, tartrico, benzoico, ftlico, pcrico y saliclico. Observar la
solubilidad y comprobar el pH con papel indicador. En los casos donde se
observe baja solubilidad, agregar unas gotas de solucin de NaOH al
10%. En todos los casos comprobar la solubilidad de los compuestos
ensayados en n-hexano. Observar, registrar y justificar los resultados.
2- Ensayo del iodato-ioduro para cidos carboxlicos
Este ensayo se basa en la siguiente reaccin que en medio
dbilmente cido, ocurre rpidamente liberando yodo el cual se detecta
fcilmente con almidn.
(IO3)
5I
6H
3 I3
3 H2O
Se toman unas gotas o 5 mg de la sustancia problema y se colocan

en un tubo de ensayo. Se aaden 2 gotas de una solucin de KI al 2% y 2
gotas de una solucin de KIO3 al 1%. Se tapa el tubo y se calienta en un
bao de agua hirviendo durante un minuto. Se deja enfriar y se agregan 2
gotas de solucin de almidn al 0.1%, recientemente preparada. La
presencia de cidos carboxlicos se manifiesta por aparicin de un color
azul.
1) Qu efecto est implicado en la acidez de los cidos carboxlicos?
Explicar mediante las estructuras correspondientes.
2) Buscar los nombres IUPAC y escribir las frmulas estructurales de los
siguientes cidos carboxlicos insaturados: acrlico, crotnico, srbico,
cinmico, benzoico, ftlico, toluico, saliclico. Clasificarlos en alifticos
y aromticos.
3) En la naturaleza se encuentran muchos cidos dicarboxlicos y
tricarboxlicos, algunos de ellos hidroxilados, que se conocen por sus
nombres comunes. Buscar los nombre IUPAC y escribir las frmulas
desarrolladas de los cidos: oxlico, malnico, succnico, adpico,
maleico, fumrico, ctrico y tartrico.
4) Los cidos carboxlicos alifticos que poseen cuatro o ms tomos de
carbono se conocen tambin como cidos grasos, puesto que son
constituyentes habituales de las grasas y aceites. Buscar los nombres
IUPAC y las estructuras correspondientes a los cidos butrico,
caproico, caprlico, cprico, lurico, mirstico, palmtico, esterico,
oleico, linoleico, linolnico. Investigar en qu grasas y aceites
vegetales o animales se encuentran en mayor proporcin.
Derivados de los cidos carboxlicos
Frmulas
generales
O
C OR
ster
O
C X
O
C NH2
Halogenuro
Amida primaria
de acilo (X=Cl o Br)
O
R
O
O
Anhidrido de cido
Los steres y las amidas se encuentran frecuentemente en la

naturaleza; los anhdridos son poco frecuentes y los halogenuros de acilo
son compuestos de sntesis.
Esteres
Se obtienen al reemplazar el grupo OH de los cidos por un grupo
OR. Se nombran de manera similar a las sales de los cidos carboxlicos,
cambiando la terminacin ico del cido por ato, seguido del nombre del
grupo alquilo o arilo correspondiente (Ej. acetato de etilo, benzoato de
metilo, propanoato de fenilo, etc.).
Muchos steres son sustancias naturales que confieren aromas y
sabores agradables a flores y frutos; en algunos casos son utilizados en
perfumera y como saborizantes de alimentos. Debido a que pueden
sintetizarse fcilmente, algunos steres se emplean como disolventes.
Los steres pueden obtenerse al calentar un cido carboxlico y un
alcohol en presencia de un catalizador cido (generalmente H2SO4 o HCl).
R'OH
H+
HOH
OR'
OH
Este proceso, que recibe el nombre de esterificacin de Fischer,

alcanza el equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de
reactivos. Sin embargo, se puede utilizar para obtener steres con buen
rendimiento, al desplazar el equilibrio hacia la derecha, manteniendo el
exceso de reactivos y retirando el producto (ster) a medida que se
genera (por ejemplo mediante destilacin).
La ruptura del ster recibe el nombre de hidrlisis y si se realiza en
medio bsico se denomina saponificacin (del latn sapon, jabn) debido a
que esta clase de reacciones se utiliza para la fabricacin de jabones a
partir de grasas animales. stas, al igual que los aceites de semillas y
frutos, son steres del glicerol con cidos grasos (glicridos).
H2C
O
R
HC
O
R
O
C R
H2 C
Triglicrido
NaOH
H2O
H2C
OH
Na
O
C R
HC
OH
Na
O
R
H2 C
OH
Na
O
R
Glicerol
Sales sdicas de cidos grasos

(Jabn)
ACTIVIDADES
1- Deteccin de steres: test del cido hidroxmico
Los steres reaccionan con hidroxilamina (NH2OH) para producir
cidos hidroxmicos, que dan una coloracin prpura o rojo intensa con
FeCl3, debido a la formacin de un compuesto de coordinacin:
R
R
C
R
NH2OH
R
C
Fe 3
HN
C O
O
HON
ster
R
O
Fe
NH
NH
O C R
Complejo coloreado
En un tubo de ensayo colocar 0.5 ml de solucin de hidroxilamina

1N en metanol. Adicionar 4 5 gotas del compuesto a ensayar. Agregar
0.25 ml de una solucin de NaOH al 10% (p/v) y agitar suavemente.
Calentar a ebullicin, dejar enfriar y neutralizar con HCl al 10% (v/v).
Aadir a continuacin solucin de FeCl3 (5%, p/v) gota a gota hasta
aparicin de color.
2- Hidrlisis de steres
En dos tubos de ensayo secos, colocar 3 ml de acetato de etilo.
Sumergir y mantener en cada tubo una tira de papel indicador de pH. A
uno de los tubos agregar 1 ml de agua destilada y dejarlo en reposo 30
minutos. Al cabo de ese tiempo, observar el color del papel indicador en
ambos tubos. Registrar los resultados.
1) En la preparacin de steres por esterificacin de Fischer, por qu es
necesario agregar un agente deshidratante (catalizador cido)?
Explicar valindose del mecanismo de reaccin. Cmo se puede
desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la derecha (formacin del
ster)?
2) Por qu se prefiere utilizar un cloruro de cido, en lugar de un cido
carboxlico, cuando se desea realizar la sntesis de un ster?
3) A qu se debe que algunos triglicridos sean slidos a temperatura
ambiente (grasas) y otros lquidos (aceites)?
4) Investigar qu grupos de compuestos, adems de los steres, dan
positiva la prueba del cido hidroxmico. Justificar la respuesta.
5) En la actividad N 2 explicar los resultados observados en ambos
tubos. Escribir la ecuacin para la reaccin que tiene lugar en el tubo
con agregado de agua. Dar nombre a los productos obtenidos. Cmo
se denomina este proceso?
Amidas
Las amidas son los derivados de los cidos carboxlicos menos
reactivos. Se encuentran en forma abundante en la naturaleza: las
protenas son polmeros cuyas unidades (los aminocidos) se hallan

unidas por enlaces amida.
Las amidas primarias tienen la frmula general R-CONH2. Se
nombran cambiando la terminacin oico del cido carboxlico
correspondiente por amida (Ej. cido etanoico etanamida).
Las amidas secundarias y terciarias se forman al reemplazar uno o
ambos hidrgenos unidos al tomo de nitrgeno, por grupos orgnicos. La
N-metil propanamida es un ejemplo de amida secundaria. La letra N indica
que el sustituyente (en este caso un grupo metilo) est directamente unido
al tomo de nitrgeno.
Las amidas son compuestos polares y pueden formar puentes
hidrgeno entre s. En consecuencia, tienen puntos de ebullicin ms
elevados que los esperados segn sus pesos moleculares. La formacin
de puentes de hidrgeno tambin explica la solubilidad en agua de las
amidas, cuyo lmite es de 5 a 6 tomos de carbono para las amidas
primarias.
La urea es uno de los productos del metabolismo de las protenas
que se excreta por la orina. Qumicamente es la diamida del cido
carbnico y se produce comercialmente para utilizarse sobre todo como
fertilizante y como materia prima para la fabricacin de algunos frmacos y
plsticos.
O
HO
O
OH
Acido carbnico
H2N
NH2
Urea
ACTIVIDADES
Ensayo de Biuret para protenas
El extracto proteico obtenido mediante la actividad desarrollada
durante la experiencia N 3 (extraccin de compuestos orgnicos), se
resuspende en 1 ml de buffer fosfato de sodio 0.1 M pH 7.4. A la solucin
resultante, se le aade un volumen igual de solucin de NaOH (10 %, p/v).
Posteriormente, se agrega una gota de solucin de sulfato de cobre (1 %,
p/v). Se observa el color formado.
Esta reaccin colorimtrica de las protenas con el ion Cu2+ es
similar a la reaccin de este ltimo con hidrxido de amonio.
2 Cu2 +
SO4
2 NH4OH
SO4Cu2 (OH)2
2 NH4
SO4Cu2(OH)2
2 Cu(NH3)42
Ion tetraamincprico
8 NH3
SO4
2 OH
Halogenuros de acilo
Los halogenuros de acilo son los derivados ms reactivos de los
cidos carboxlicos. Generalmente se preparan por reaccin de stos
ltimos con cloruro de tionilo (SOCl2) o pentacloruro de fsforo.
Los halogenuros de acilo ms frecuentes son los cloruros de acilo.
Se nombran cambiando la terminacin oico del cido carboxlico
correspondiente por olo y anteponiendo las palabras cloruro de (Ej.
cloruro de etanoilo, cloruro de benzoilo, etc.).
Los halogenuros de acilo pueden reaccionar fcilmente con los
alcoholes para formar steres, o con amonaco para formar amidas. Son
solubles en los disolventes orgnicos usuales. Tienen olores fuertes e
irritantes debido, en parte, a su rpida hidrlisis para formar el cido
carboxlico y el halogenuro de hidrgeno correspondientes.
Anhdridos de cidos
Son derivados que se obtienen por deshidratacin de los cidos
carboxlicos
O
R
O
OH
HO
calor
2 molculas de cido carboxlico
O
R
O
O
H2O
Un anhdrido de cido
El nombre del anhdrido es el del cido correspondiente,

reemplazando la palabra cido por anhdrido. Tambin pueden sintetizarse
a partir de cloruros de cido y sales carboxilato lo que constituye un buen
mtodo para obtener anhdridos mixtos (derivados de dos cidos
diferentes).
O
CH3
CH2
O
OH
Na O
CH3
calor
O
CH3
CH2
CH3
H2 O
Anhdrido etanoico propanoico
El anhdrido aliftico de mayor importancia comercial es el

anhdrido etanoico. Es una de las materias primas que se emplea para la
sntesis de aspirina (cido acetil saliclico)
1) Explicar por qu los cloruros de acilo son ms reactivos hacia los
nuclefilos que los cidos carboxlicos?
2) Plantear la sntesis de benzoato de metilo y etanamida por la va del
halogenuro de acilo.
3) Escribir las frmulas estructurales de:
a) Cloruro de etanolo
b) Cloruro de benzolo
c) Bromuro de 3-metil butanolo
d) N,N-dimetil butanamida
e) Anhdrido ftlico
f) Anhdrido benzoico
g) Anhdrido maleico
4) Explicar por qu la sustitucin de grupos alquilo sobre el tomo de
nitrgeno disminuye los puntos de ebullicin y la solubilidad en agua
de las amidas primarias.
5) Formular las ecuaciones para las reacciones del cloruro de etanolo
con: a) agua, b) 1-butanol, c) amonaco.
6) Formular las ecuaciones para las reacciones del anhdrido etanoico
con: a) agua, b) 1-butanol, c) amonaco.
Compuestos nitrogenados
Aminas
Las aminas pueden considerarse como derivados orgnicos del
amonaco (NH3). Se clasifican en primarias, secundarias o terciarias,
segn el nmero de grupos orgnicos unidos al tomo de nitrgeno
R
Primaria
R
Secundaria
R
Terciaria
Los grupos R pueden ser alquilo o arilo, idnticos o diferentes entre

s. En algunas aminas secundarias o terciarias, el nitrgeno puede formar
parte de un anillo.
Para denominar una amina, el nombre de la estructura matriz lo
determina la cadena continua ms larga de tomos de carbono. La
terminacin o del alcano correspondiente se cambia por amina y se
emplea un nmero para indicar la posicin del grupo amino en la cadena.
A los sustituyentes se les asignan nmeros para especificar sus
posiciones y se usa el prefijo N para cada sustituyente en el tomo de
nitrgeno. (Ej.: 2-propanamina, N-metil2pentanamina). Cuando se
encuentran presentes otros grupos funcionales, el grupo amino se nombra
como un sustituyente (Ej.: cido 3-aminobutanoico).
Las aminas aromticas se nombran como derivados de la anilina
(Nombre IUPAC: bencenamina).
Las aminas son compuestos polares. Las aminas primarias y
secundarias tienen enlaces N-H, que les permiten formar puentes
hidrgeno. Sus puntos de ebullicin son mucho ms elevados que los de
compuestos no polares de peso molecular semejante, pero inferiores a los
de los alcoholes correspondientes.
Los tres tipos de aminas pueden formar puentes hidrgeno con el
agua. De esta manera, las aminas ms sencillas, an con 5 6 tomos de
carbono, son completa o apreciablemente solubles en agua.
Debido a la presencia de un par electrnico sin compartir sobre el
tomo de nitrgeno, las aminas son bsicas y nucleoflicas.
H
R
HOH
H
OH
Base
H
R
H
Nuclefilo
CH3 X
CH3
1) Comparar los puntos de ebullicin de aminas con los de alcanos y
alcoholes de peso molecular semejante. Justificar las semejanzas y
diferencias observadas.
2) Por qu las aminas presentan puntos de ebullicin ms bajos que los
alcoholes correspondientes?
3) Por qu la amina terciaria (CH3)3N, tiene un punto de ebullicin ms
bajo que el de su ismero primario CH3CH2CH2NH2.
4) Comparar la solubilidad en agua de aminas primarias, secundarias y
terciarias de peso molecular semejante. Por qu estas ltimas tienen
una solubilidad apreciable a pesar de no poseer tomos de hidrgeno
unidos a nitrgeno?
5) Por qu las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las
aminas alifticas o el amonaco?
6) A qu se atribuyen las diferencias de basicidad de las aminas y
amidas, teniendo en cuenta que ambos grupos de compuestos
contienen nitrgeno con un par de electrones sin compartir?
Bibliografa
- Brewster, R.Q.; Vanderwef, C.A., McEwen, W.E. 1970. Curso prctico
de Qumica Orgnica. Ed. Alhambra. Madrid.
-
Chang, R. 2007. Qumica. Ed. McGraw Hill. China.
Cromatografa lquida de alta presin. 1973. Serie de Qumica

Monografa 10. Programa Regional de Desarrollo Cientfico y
Tecnolgico. Dpto. de Asuntos Cientficos. Secretara General de la
O.E.A.
Devore, G., Muoz M.E. 1990. Qumica Orgnica. Ed. Publicaciones

Cultural S.A. Mxico.
Dominguez, X.A. 1988. Mtodos de investigacin fitoqumica. Ed.

Limusa. Mxico.
Fessenden, R.J., Fessenden, J.S. 1992. Qumica Orgnica. Ed.

Iberoamrica.
Galagovski L. 2002. Qumica Orgnica. Fundamentos tericosprcticos para laboratorio. Ed. Eudeba. Buenos Aires.
Hart, H., Craine, L.E., Hart, D.J. 1995. Qumica Orgnica. Ed. McGrawHill, Mexico.
Hardwood, L. M.; Moody, C. J. 1990. Experimental Organic Chemistry.

Principles and Practice. Ed. Blackwell Scientific Publications, Oxford.
Moore J.A., Dalrymple D.L. 1982. Experimental Methods in Organic

Chemistry. Ed. Saunders W.A. Co. Philadelphia.
Morrison, R.T., Boyd, R.N. 1990. Qumica Orgnica. Ed. Addison

Wesley Iberoamericana S.A.
Orio, O., Lpez, A., Herrero, E., Prez, C., Anunziata, O. 1986.
Cromatografa en fase gaseosa. Ed. Cuadernos Gminis.
Shriner, R.L., Fuson, C.R., Curtin, D.Y., Morrill, T.C. 1979. The
Systematic Identification of Organic Compounds. John Wiley and Sons.
New York.
Stahl, E. 1969. Thin Layer Chromatography. Ed. Springer Verlag.

Studgard.
Streitwieser, R., Heathcok, C.H. 1993. Qumica Orgnica. Ed.

Interamericana. Mxico.
Vogel A. 1991. Practical Organic Chemistry. Ed. Longman. London.
Wade, L.G. 1993. Qumica

Hispanoamericana S.A.
124 | Bibliografa
Orgnica.
Ed.
Prentice
Hall

Fundamentos Teórico-Prácticos de Química Orgánica

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Fundamentos Teórico-Prácticos de Química Orgánica

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Fundamentos

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 3

Averige si el laboratorio dispone de extractores y/o campanas:

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 5

abundantemente con agua, al menos durante 5 minutos. De

Cualquier incidente que se produzca en el laboratorio, que afecte a la

6 | Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 7

tcnicas cromatogrficas. Cromatografa plana. Cromatografa

8 | Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica

PURIFICACIN DE SUSTANCIAS ORGNICAS: RECRISTALIZACIN

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 9

ejerza sobre las variables que en l intervengan (temperatura, presin)

Solvente Temperatura (C) Solubilidad (g/100 ml)

Etapas a seguir en una cristalizacin

Tabla 2: Disolventes usuales para la recristalizacin de sustancias

La constante dielctrica mide la capacidad de un disolvente para

El lema de los alquimistas "similia similibus solvunter" (lo

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 11

permanece disuelta en el disolvente caliente. Por ello, el disolvente ideal

Figura 2: Filtracin en caliente.

Para la filtracin mediante vaco se utiliza un embudo Bchner para

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 13

perfectamente limpia, lisa y adherida a la placa perforada del embudo

Figura 3: Filtracin en fro. 1) Los cristales quedan

6) Secado de los cristales

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 15

Figura 4: Dispositivos para realizar el secado de los cristales. A)

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 17

cantidad de X podr obtenerse puro despus de dos recristalizaciones

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 19

aumentar nuevamente. El lquido formado presentar una presin de

Los cambios en las presiones de vapor de una sustancia pura se

entre TB y TC. A la temperatura TB las presiones de vapor de las fases

Las presiones parciales en esta ecuacin estn dadas por una

donde Xa es la fraccin molar de a en la solucin y Poa es la presin de

donde Xb es la fraccin molar de b en la solucin y Pob es la presin de

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 21

Por consiguiente, si relacionamos la Ley de Raoult con el PF y

Diagrama temperatura vs. composicin

Punto de fusin (C)

Tabla 1: Puntos de fusin obtenidos para distintas mezclas

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 23

esta curva es la curva de los puntos de fusin de todas las mezclas

Tem peratura (C)

Com posicin (%)

Grfico 2. Diagrama temperatura vs. composicin.

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 25

sustancia se comportar como un slido puro, de lo contrario el PF

Se realizan mezclas de cido benzoico y cido saliclico en

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 27

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 29

Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse, alcanzando una

puntos de ebullicin de, al menos, 60-80 C. Mezclas de sustancias cuyos

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 31

Lquidos miscibles: soluciones ideales y reales (azetropos)

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 33

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 35

un desplazamiento de las molculas de B desde el lquido hacia el

Figura 1: Equipo de destilacin

Figura 2: Equipo de destilacin

Fundamentos Terico-Prcticos de Qumica Orgnica | 37

3 - Destilacin por arrastre con vapor de agua: obtencin de aceites