Ci capinio £ Volumetria de PIECIPIACGO Ov, métodos votumétricos auo se baseium na formato de um com- posto pouco sohivel sao chamados de titulagses de precipitaceo, Essas ttulagdes 820 usadas principalmente para a determinasio ie haletos ede alguns fons metalicos. Para que uma reagao de precioi. tagto possa ser usada, € preciso que ela se brocesse ext tern relativamente curto e que o compost formado sela susclentemerte fasolivel Entretanto, a maneira mais conveniente para se saber se uma dada titulagdo é vidvel ou nao, ou mesmo para se avaliar o erro cometido pelo uso de um determinado indicador, 6 através da curva de titulacdo. Por esta razio discutem-se a seguir os célculos que devem ser feitos bara a construcdo de uma curva de titulacao de precipitacao. 1 — Construcao da curva de titulacdo Através de wm exemplo especifico pretende-se ilustrar 0 modo de se construir uma curva de titulagdo de precipitagao, a qual é essencialmente simflar as d titulagdio acido-base descritas no Capitulo 3. O exemplo a ser mencionado € 0 da titulaséo de Cr com fons Ag". Nesse caso a curva de titulagdo pode ser obtida tomando-se pAg ou pC! em fungao do volume do titulante. Considere-se entao 0 exemplo: 50,00 mL de NaC! 1,000 x 10"! mol L“! sao titulados com solucao de AGNO, de mesma concentragio. Calcular os valores de [Ag'] e o pAg da solued0 quando 0s seguintes volumes de uma solugao de AgNO, so adicionaclos: a) 0 mL; b) 25,00 ml; ¢) 50,00 ml. e d) 75,00 ml.88 CAPITULO 4 — VOLUMETRIA DE PRECIPITAGAO, CONSTRUGAO DA CURVA DE TITULAGAD 89. 8) Vage =O mL. Wa X€g-)-Wags XCage) Se eae (4a Neste ponto tem-se uma solugdo 1,000 x 10" mol L“! de NaCl e portanto a con- centragdo de fons Cl-é igual a [Cr] = 1,000 x 10 mol Lt PCL =~ logic] pCI= 1,00, Esta equacio aproximada pode ser usada, na maioria dos casos, para o ediculo da concentragao de ions Cr, quando os mesmos esto em excesso, {c1-} = 150000, 1000 —25,00 01000) 10°* i (60,00 +25,00)x 10 D) Vag = 28,00 mL [C}=3,33%10% mol Este ponto llustra a maneira de calcular a [Ag‘] antes do ponto de equivaléncia dda titulagdo. E conveniente calcular a concentracao do fon em excesso, que, neste aso, € 0 fon cloreto, Admite-se para fins de calculo que a reagho é total, isto & que todos os fons Ag’ sio consumidos para formar o precipitado, e, em seguida, racio- cina-se como se o precipitado estivesse na presengacdos ions em excesso, Nesta situagao a coneentragao total de Clr é igual & concéhtragao de cloreto que restou sem reagir mais o cloreto proveniente da solubilidade do precipitado. Isto é deserito, Para calcular {Ag’I substitul-se 0 valor da concentragao de C-na expresso do produto de solubilidade (Ks) do cloreto de prata, Ky “Ag Cr Ke lag’ aie a 2 i log 4,68 x 10% [Che =: A (42) Da mesma forma onde Ver & Cer representam 0 volume ¢ a concentracdo de fons CI da solugo Kitulada € Vags © Cage ao volume e concentraco de fons Ag” da solugao titulante, Por outro lado, tem-se que: PCL =-log 3,33 x 10% pCl = 1,48. (Crag, = IAG", (43) luma ver. que cada mol de CI’ dissolvida corresponde a ag 50,00 mL. dissolugaa da um mal de Este ponto ilustra amaneira de calcular as concentracdes de Ag” e C-no ponto deequivaléncia da titulagdo. Neste ponto, como todo Cle toda Ag" prover somente Substituindo-se as Eqs. (4.2) ¢ (4.3) na Eq, (4.1) tem-se: da solubilidade de precipitado, estas concentragdes so iguais, sto & Wey XGa-)-Wage *C, fag = (cr). 45) torj= aa aa) : WanleWaer) Substituindo a Eq, (4.5) na expresso do produto de solubilidade tem-se: LAGE = Ko. Levando-se em conta que, no aso em questio, {ClIyq, << [CHexe, @ Eq. 44) Pode ser aproximadat”) pare Donde (ag'? = 156 < 10 (CH= 1/25 x 10 mol L* tag ‘lar Que estes cilculos aproximados 0d val pare Stiapaes em que exsta grande excess de loreto, Esta apronimacio nao é apropriada para pontos multo pros do pont de equivalencia90 CAPITULO 4— VOLUMETRIA DE PRECIPITAGAO e pAg = pCl= 4,90, 4) Vage = 75,00 mL. Este ponto mostra a maneira de calcular as concentragdes de Ag” e CI’ nos pontos que ocorrem apds 0 ponto de equivaléncia da titulagao. E conveniente Ealcular inicialmente a concentracdo de ions Ag”, pols sao estes ions que estao em texcesso aos o ponto de equivaléncia. A concentragao total dos fons Ag" na solugio Serd intual & concentracao de fons Ag” em excesso, mais a concentragao de fons ‘Ag" proveniente da solubilidade do precipitado AgCl [AG'T = [AG*Iese + (AB. as em que [AG"Ieye € a concentragdo de fons Ag* em excesso e [Ag], a concentragio de fons Ag” proveniente de solubilidade do precipitado. Assim, XG aged (Wage %Cay-) Wags WVer-? (AG"Ioe.= Uma vez que para cada mol ée fons Ag" dissolvidos ocorre a dissolugfo de um mol de fons CI, tém-se Agta, = ICH. (48) Substituindo-se as Eqs. (4.7) ¢ (4.8) na Eq. (4.6) Wage Cage Wey XC gr) ag Bye 49) Neste caso, sabe-se que (Ag"Iewe>> TAG": De modo que a Eq, (4.9) pode ser aproximada(") para Wage *Eage)= Were xe) (Ag) = se 4.90) Wag te) Substituindo-se os valores numéricos: (75,00 0,000 — 50,000, 1000) x10 (75,00-+50,00)<10> {Ag"]=2,00%10 mol 7 pAg=1,70 lag" "Dis forma similar ao caso anterior (Vay- = 25,00 mL), ess clleulos uproximados 9 valom pars suas onde exsiaum grande excess eons pat. No so aprons ara ede prixinas fo ponto de eguivaléncla. ans CONSTRUGAO DA GURVA DE TITULACAO 7 Substituindo-se este valor na expresso do produto de solubilidade tem-se K, rory= fag) fery= BS8X107 7,810 mol L 2.00% 107 pCl=8,11 Na Tubela 4.1 sau mostradus us valores de pAg € pCl pure outros pontus da titulactio. Estes pontos foram usados para construir a curva de titulagao mostrada pa Figura 4.1, O raciocinin usado para cdlculo dos pontos que ocorrem antes do ponte de equivaléncia foi o mesmo desenvolvido no item by ¢ 0 raciocinio utilizado para o célculo dos pontos que ocorrem apés © ponto de equivaléncia foi o mesmo Gescrito no item d) de problema discutico, ‘Tabela 4.1 —Titulagio de 50.00 mL de uma solugdo de NaC! 1,000 x 1°" mol L" eam solo 14@ AgNO, de masma concentracto. Volume de AgNO (ent) 0 resultados indicam uma rpida mudanga do pAg (ou pCl) na reqiao do ponto de equivaléncia, De fato, quando so adicionados de 49,90 a 50,10 mL da solucio padrao de AgNO; observa-se uma variagio de pag igual a 2,81 unidades. Esta ¢ Certamente uma mudanca relativa bastante grande. Quanto maior for esta variac&o mais favordvel 6 a titulagZo, porque isto provoca lum menor erro de titulagao para uma dada diferenca entre pAg no ponto final, ¢ 0 pAg no ponto de equivaléncia.CAPITULO 4— voLuMe: Zao Figura 4.4 — Curva de tule Ge ume saiugao 100.10" ie} dP cam tina solu do 20) masa consent seio. Pate clea de smplncageo nesta en figuros soguntes to ‘pos aignionvos nao este eon oO 200 a9 aoa sha soo | Sogabuess mec aes cmaiern te atl osina toxte 2— Fatores que afetam a curva de titulacio © perfil das Gurvas de titulagdo & grandemente afetado pelas concentragses dos reagentes. Como pode ser visto pela Figura 4.2, a variagdo de pAg nas proxi- mmidades do ponto de equivaldneia é multe mais accatuado na ctrva de titulagau de uma soluggo de NaCl 1,000 x 10-* mol L com AgNOs 1,000 x 10"! mol L-! da que na curva de titulagao da solugtio de NaCl 1,00 10 mol L.* com solugao de AgNO 1,00 x 10° mol L. Quanto maior a concentragdo das solugées, mais favordvel é a litulagdo. A solubilidade do precipitado formado é outro fator de importancia, A Figura 4.3 mostra as curvas de titulacdo de solugdes 1,000 10"* mol L“! de Nal (curva (al), _ NaCl (curva (b)) e NaBrOs (curva (e)) com AgNOs 1,000 x 10"! mol L- Figura 4.2 ~ Dependincie do pert deta de iinebo nora coms ‘concentragao dos teagentes, 2 Titulagdo de Nac! 1 000%10% mmol com AgNO, 1 000x10" b) Ttulagto de Nact3,000%30-2 molt com AgNO, 000x102 10d 200 0 400 800 eo Vag (i) DETECCAO DO PONTO FINAL sat Toureg— Bamana ciirelieenan cuireniseenen FE cena oon Pe RSA os 40) a Tis de Nac ,uyuxe- PAL 2 smal L' com AgNO 1000810" oe rene «) Titulaeso de NaB10, 0102093094080, Go.0 |“ 1,900810- mal Lem AgNOS Yaga, inl} 4100310" fol 1 E posstvel observar, comparando as curvas de titulagdo, que a variagdo de pAg nas proximidades do ponto de equivaléncia é tanto mais acentuada quanto menor a possibilidade do precipitado farmado (os valores dos produtos de solubilidade do Agl, AgCl e AgBrO, sao, respectivamente, 8,3 x 10", 1,56x 10 € 5,7 x 10°), 3 — Deteccao do ponto final Ne Uma das maneiras usadas para detectar o ponto final de uma ttulagao de precipitagao é através da formacao de um precipitado colorido. Por exemplo, pode- se delerminar 0 ponto final da titulagao de NaCl com AgNO fazendo-se a titulagao na presenga de K,Cr0,. Apés a precipitagao do Cl como AgCl ocorre a precipitagao do Ag,Cr0,, um precipitado vermelho, que indica 0 ponto final, Este ¢ o funda- mento do chamado métado de Mohr. Considere-se a titulagdo de 50,00 mL de uma solugao 1,000 x 10" mol L~* em NaCl com solugdo de AgNO3 de mesma concentragao, & qual foi adicionado 1,0 ml. de solugdo de K,CrO,, 0,19 mol L-+ como indicador. © ccdlculo da concentragao de Ag’ ¢ 0 valor de pAg no ponte Final Ga titulagae @ feito da seguinte maneira ‘Tomando-se produto de solubilidade do Ag,CrO, = 1,3 x 10" ¢ levando-se em conta que volume no ponto final & aproximadamente 100 mL, tem-se: [CrO#1 = 1,0 x 10 mol L* Entio, substituindo-se este valor na expressdo do produto da solubilidade:94 CAPITULO 4 — VOLUMETRIA DE PRECIPITACAO DETECCAO DO FONTO FINAL on 2a sof _ Ponto de pag 20 . Figura 4.4 — Ero do titulagio. Raw GH Bp | observado na determinegso de Cr Delo metoda de Mohr. Vagna (Lb 4,010 [Ag*]=3,6x107 mol Lt pAg=4,44 Observe na Figura 4.4 que, embora o ponto final ocorra apés o ponto de ‘equivaléncia, eles esto bastante préximos. Levando-se em conta a definigao de erco de ttulaedo (Eq. 3.22), conclui-se que tal erro é muito pequeno, Outra maneira usada na determinagao do ponto final de uma titulagdo de precipitagao é baseada na formaggo de um complexo colorido, Uma solugao padre de SCN pode ser usada para titular uma solugdo de Ag’, Ltilizando-se ions Fe" como indicador. No ponto final, os fons SCN" reagem com fons Fe! formando um complexo que confere a solugao uma cor vermelha Esta é a base do chamado método de Volhard. Ele & usado, por exemplo, na determinagao de haletos. Neste caso, deixando de lado os detalhes, a solugao de haletos ¢ tratada com excesso de fons Ag” e este excesso ¢ titulado com uma solugso padrio de SCN’, usando Fe como indicador. Agh+SCN" == AgSCN iat) Fe +SCN- == Fe(SCN) (nado o pono fa) ‘erm Das consideragées sobre equilfbrio quimico, sabe-se que outros complexos de ferro-tiocianato podem se formar, mas isto requer uma concentragao mals alta de SCN" do que a que esta presente no ponto final da titulagdo. A propria constante de equilibrio para a reacao de formacdo do complexo de ferrolliftiocianato nd 6 muito favordvel, mas a cor deste complexo é bem intensa, de tal modo que meso om pequenas concentragden & Facil detecté lo. Experimentalmente, € poasivel favor uma estimativa da concentracio minima do complexo Fe(SCN}* em solugio auc ird permitir ser detectado pela vista humana, e obtém-se um valor de 8% 109 mol L*, com uma concentragao de Fe® da ordem de 10% mol L"' no ponto fina Para evitar a precipitagdo do Fe(OH), a ttulagio € felta em meio aeido. No ponto de equivaléncia desta titulago, ado exatamente no ponto final da titulaeao, a concentragio de fons SCN" é dada pelo produto de solubilidade do AgSCN Iscn]= fk. Yi txt0® =1,1<10° mol Lt Neste ponto da titulagao a concentra¢do do complexo vermelho (Fe(SCN1] em solucao sera dada pela equaedo da constante de estabilidade da espécie: Key 21,4210? = FASCNT Ife" ISCN"] de tal modo que: [Fe(SCN}*) = (1,4 x 102) [Fe] [SCN] 1,4 x 102) (10) (1,1 x 10°) 45x10 mol L". Esta concentragio mostra um valor bem mais baixo do que o necessério para a {dentificagao visual da cor do complexo em solugao. Assim, 0 ponto de equivaléncia ‘corre antes do ponto final, No ponto final propriamente, onde foi estabelecida concentragio de 6,5 x 10° mol L*! como desejavel para [Fe(SCN)", deve existir uma concentragao maior de SCN" para compensar o equilibrio, ¢isto é consequido mediante adigdo de algumae gota a mais da solugdo de KSCN titulante, assinn tem-se: (eAseNF')__s.5x10* BSI 24,610 mol Et TFe* IK, 10 x1.4x 107 Iscn-y A concentragao do titulante, em excesso, necesséria para atingir o ponto final € dada por: [SCN = [Fe(SCNI*4 + ISCN“] + [AgSCN} (Nesta expressio, tanto [Fe(SCN)* quanto [AgSCNI so formados apis » pono de equivaléncia e sto assim encontrados:CAPITULO ¢— VOLUMETAIA DE PRECIPITAGAO bo F ireyscntte) = (65 10 mol "9 ~ (4,5 x 10 mol L} = 5,010 mol 4 BD LAGSCNI = TAg*ee ~(Ag"Ire No ponto de equivaléncia (Ag‘ IAgSCNI=1,1%10- mol "2,4 107 mol L* [AgSCNI=8,7%107 mol L* fossa prod de shbildade do AGSCN, si , tagscN}=1,1010° mot Ke » EL SCNT . TAgSCNI= 1.1107 mot ict 21810 , S610 » » rtanto, 2 e (SCNT = 6,0 x 108 mol L-) + (4.6 x 10 mol L*) +66 x 107 mol L" ISCN*] = 1,1 10% mol Lt %: oste valor se refere a titulacso de 25,00 mL de fons Ag* com uma solugdo padrao SCN 0,1000 mol Is*, o volume final seré 50,00 mL; dai, D> Vise x 0,1000 = 1,1 x 10 50,00 Vise = 0.01 mab Isto significa que o branco do indicador nesta titulacdo serd equivalente a 0,01 ‘Como foi suposto que aproximadamente 25,00 mL da solugao de KSCN 0,1600 pol foram usados na titaacdo, este valor representa um erro de ttlacdo de prenima-gamente 0.2% (ou 002%), Do ponto de vista experimental este erro 6 sprezivel, pois & bem menor éo que a incerteza da prépria bureta usada para a polacdo fe 0,02 mL) ‘Quando este método de Volhard 6 usado para a titulagao indireta de haletos, & Nnveniente comparar os valores do produto de solubilidade: » > » aa » Ko 28,3107 D. Assim, na titulagdo indireta de cloreto, parte do precipitado de AgCl vai dis- Wivehse bats aformagio de AGSCN, que & menos solve, apés titular 0 excesso Ag” com SCN”. Mas, para a titulagdo de brometo e de iodeto, ndo se espera Dmhum erro significativo, pois estes fons formam sais de prata menos soliveis do [ue 0 AgSCN, Mesmo assim 0 método de Volhard pode ser usado para a titulagdo ® cioreto, desde que se tomem alguns cuidados. Numa primeira estratégia, 0 psipado de AgC! ¢fltrado, dektando o excesso de ions Ag" na solugdo, de modo ie #tulasto com SCN” padrio possa ser realizda com mals seguranca, [SCN e no ponto final [Ag'] é ada pela pETEGGAO DO PONTO FINAL a Como este procedimento inclui uma operacdo demorada, uma forma mais répida fol proposta’ e usa adicionar nitrobenzeno na solucao, este solvente organi fo cobreas particulas do precipitado de AgCI, eo resultado & como se este precipita- Go ivesse sido removido por filtragao. Na pratica esta € uma operacio relativamente rapida. Uma outra estratégia” experimental que pode ser usada constitul-se no __ Uso de um excesso grande de fons Fe". Observou-se que se a concentracao de Fe" for da ordem de 0,7 mol La titula¢do é conduzida de forma satisfatéria, obtendo. se um ponto final que pode ser visualizado sem maiores dificuldades. 0s dois exemplos a seguir mostram aplicagdes de célculos envolvidos neste snttodo de Volhara Exemplo 1: Pede-se calcular a porcentagem de prata numa liga e para tal uma amostra de 0,2025 g foi pesada e dissulvida adequadamente. A amostra em solugao foi transferida para um erlenmeyer © titulada com uma solucio padrao cle KSCN 10,1000 mol L. Foram gastos 15,25 mL deste padrao para atingir © ponto final da titulacao. Ag? +SCN™ == AGSCNyy A razio da reagio é de 1:1, portanto: Gags = llenlsew-} « UKSCND > (P4240) (ASHtae ola) * 10OVES mote % 15,25 mL x 0,1000 mmol mL“ x 1/1 x 107,9 mg mmol" x 100]/202,5 mg Cage = 81.26% Exemplo 2: ara fins de diagnéstico, muttas vezes um laboratorio clinico é solicitado a pro- ceder a determinacao de cloreto em urina coletada de pacientes sob tratamento ‘médico, Sabe-se que um adulto em condigdes normais de saiide excreta de 75.a 200 mmol de cloreto na urina por um perfodo de 24 h. Para isso, uma aliquota do uma solucdo padrio de nitrato de prata é adicionarn A amasira enntendo cloreto para precipitar 0 AgCl. Os ions Ag” em excesso sao titulados com KSCN. Na pratica a urina é coletada durante o periodo de 24 h, evaporada e diluida a 1000 mL num balgo volumetrico. Uma aliquota de 25,00 mL ¢ transferida para um erlenmeyer de 250 mle a seguir adicionam-se 50,00 mL. de uma solugio de AgNO; 0,1200 mol L, O excesso desta prata foi titulado com uma solugao padrao de KSCN 0,1000 mol Ly na titulagao gastaram-se 25,42 mL desta soluciio de KSCN. Calcular a quantidade de cloreto excretado por este paciente nas 24h, CP + Agiexcene) > ACIS) SERCaldwell and F.V.Moyer Ind. Eng. Chem. Anal, Ed, 7, 38 (1995) MEHSwin, GH Arcand, RLutwack and D.J Meyer, Anal. Chem, 22,308 (950)a CAPITULO 4 — VOLUMETRIA DE PRECIPITAGAO Glee) + SCN” -> AGSCNi ‘Como fai visto no exemplo anterior a razio da reago é 1/1 ‘massa CI’ = {(50,00 mL x 0,1200 mol L~ ~ (25,42 ml. x 0,4000 mol L-¥)] x Wt 35,45 g mol massa Cl = 122,6 mg er = tmassacrV (CI x 122,6/35,45 = 9,458 mmol Cr. Como a titulagao foi realizada com uma aliquota de 25,00 mL, este valor encon- trado refere-se 4 quantidade de cloreto neste volume, Para delerminar a ‘quantidade nos 1000 mL, que €o volume que contém o total de cloreto excretado nas 24 h, faz-se: er = 3,458 mmol x {(1000 mLVi25 mLy} = 138,3 mmol Cr/24n, Na pritica, além deste procedimento eléssico psSposio por Vothard, existe também a faclidade de uso do método de Fajans, que se baseia no aparecimento ou cesaparecimento de uma cor na superficie de um precipitade, Desce que este || process envoive a adsorgio ou dessorezo do indicador, estes indicadores sao hamadd de indicagores de adsorgio. Por si s6 a acdo do indieador é reversivel, ‘Assim, na titulagio de fons cloreto com uma solugao padrao de prata, usando por | exemplo fuoresceina como indicadon, se uma quantidade suficiente da solugao dos} fons coreto for adicianada a solugao sve ja utcapassou o ponto final, edatjacontim | © precipitado de AgCI com uma cor vermelha-rosada, formada com a fiuoresceina fadindo como contra-fon dos ions Ag’ na primeira camada de adsorcto, a cor Vermelha-rosada desapareee, sendo o in- deslocado pelos fons Ci'- Este 6 um sal de prata com o anion fluoresceina nao ¢ ultrapassuda_ Evidentemente, o sucesso no uso deste indicador de adsorgio requer um procedimento experiment favorega adlsorgdo superficial. Este fato & contrario ao processo gravimétrico tipico, onde toda tentativa é feita para minimizar a adsorgao em superticies, para diminult impurezas. A énfase principal destes trés métodos, Mohr, Volhard e Fajans, est voltada para a titulagdo de fons haletos com Ag’, porém existe uma variedade de outras | eacdes de precipitacao que também sao iteis em andlise auimica, £ uma prética em laboratérios de andlise clinica, proceder & determinacdo de cloreto em soro pelo métada dle Volhard, Para isso, uma amostra de 9,00 mL de sore foi tratada com 8,450 mL de uma solugo de AgNO; 0,1000 mol Le 0 excesso de fons prata fol titulado com 4,260 ml de uma solugia de KSCN 0, 1000 mol L-* usando uma solugao de Fe” como indicador. Caleular quantos mg de cloreto existem por mL. de soro BxERCICIOS 2s 99 {Uma amostradle salmoura (NaCl em solugie aquosa) 6 entre Sal ssa) 6 entregue para um analsta pars nde, Hose alta anstri dina siqats 1.0 dao para tum erlenmeyer e titulou com 32-73 mi. de'uma solurgorte Agen an molL"" Calcalar« quantidade de NaCl (em @ LY naan Oe . Num tipico laboratério que analisa material de interesse agrério, o an: um procedimento argentimétrico para determinar o teor em um produto industrial de grau técnico. A reagao q COsCH:CHy F de malation (inseticida) Iue ocorre é a seguinte: CHCO.K HCSP(SHOCHs}z + 3KOH — (CHsObPIS)SK + [ + 2CHSCH.OH + H,0 6 COK CO:CO.CH.CH; Malation (CHLOPSIS- + Ag’ + (CHIZPISISAG Se para uma amostra de 1,000 g do produto analisado foram gastos 32,25 mL de uma solugao de AgNO, 0,1000 mol L*, qual é a porcentagem (% mim) de malation na amostra? Um laborat6rio de andlise quimica recebeu uma amostra bruta de sal marinho (aC) contendo impurezas naturals. Pesou-se 0,5050 q da amostra seca em tufa, dissolveu-se em agua ¢ titulou-se, pelo método de Mohr, gastando-se 42,28 mL. de uma solugao padrao de AGNOs 0,1000 mol L-!.Calcular a por tagem (‘% nvm) de cloreto na amostra original. Amostras de um minério de potdssio (KCI slvita) sto dissolvidas em équa e analisadas pelo método de Fajans para a determinagio do teor de cloreio. Para efeito de simplificago dos cdlculos nas andlises de rotinas repetitivas. deseja- Se que os volumes da solugao padrao de AgNO, usuda nestas titulacdes sejam Dumericamente iguais & porcentagem de cloreto quando amostras de 0,5000 q So tomadas para a andlige. Neataa condig&es, qual deve sui u Luneeniragao, ", da solugdo padrao de AgNO,? Um laboratério de andlise ambiental recebeu uma amostra de agua para deter minar 0 seu teor de potissio, O analista tomou 2,00 litras desta agua e evaporou alenta e cuidadosamente até obter um volume de aproximadamente 10 mL. A. seguir tratou esta gua com excesso de uma solucao de tetrafenilborato de Sédio. O precipitado de tetrafenilborato de potissio farmado foi fltrado e depois dissolvido num pouco de acetona. Depois a analse foi conduzida pelo método de Mohr, gastando-se 14,80 mL. de uma solugao de AgNO, 0,1000 mol L-" KBICjHs ly + Ag? $= AgB(CélHy)y(s)+K*° CAPITULO 4 — VOLUMETRIA DE PRECIPITAGAO | Calcular 0 teor de potéssio na amostra original e dar o resultado em mg de potiissio por litro de solugao. Um adogante sintético Iiquido, & base de sacarina, é descrito como 4 gotas (© 200 iL) senda equivalentes a uma colherinha de ché de agicar. Para uma analise, 0 analista transferlu 10,00 mL do adogante para um béquer de 100 mL, @adicionou 10 ml. de agua para depois precipitar a sacarina com 50,00 mL. de uma solugdo de AgNO, 0,2000 mol L*. | | O oe ia + Ag? ———> ” NAg, + Na* f Re NS No of \ Sacarina {massa molar = 203,17 g moL“}) A seguir, 0 sélido precipitado foi fltrado e cuidadosamente lavado, sendo as ‘iquotas de dgua de lavagem coletadas juntas com v filtrado Inictal contendo ‘0 excesso de solugio de nitrato de prata. Este flltrado combinado foi titulado ‘com uma solugdo de KSCN 0,1000 mol L*, Foram gastos 25,50 mL. Calcular 0 wor médio de sacarina, em mg, contido em cada + gotas do produto. 0 Considerando que no método de Mohr a grandeza do erro da titulagdo depende da quantidade dos fons CrO# usados como indicador, da concentragao do titulante, do volume final da misture (titwlante mais titulado) no ponto final e também dos fatores que afetam as constantes dos produtos de solubilidades, tais como temperatura e forga idnica do meio, pede-se calcular a concentragao do fon cromato que deve estar presente no ponto final da titulago de 50,00 mL. de uma soluco de KBr 0,0200 mol L"' com uma solugao de AgNO; 0,0100 mol 17, se 0 erro teérico maximo para a titulagso for de 1,0%: Considere uma titulagio realizada pelo método de Volhard na qual 50,00 mL de uma solugdo de AgNO, 0,1200 mol L* sdo titulados com uma soluedo padrao de KSCN 0,1000 mol L~, usando uma solugdo de Fe’* como indicador. Calcular o erro te6rico da titulagao numa situacdo em que a concentragao inicial de Fe! presente seja de 0,0100 mol L“t e a concentragdo de FeSCN** no ponto final seja de 2,4 x 10° mol L* Numa titulagdo pelo método de Volhard, 50,00 ml. de uma solucao de AgNOs 0,1000 mol L*! so adicionados a 25,00 mL de uma solugdo de NaCl 0, 0500 EXERCICIOS Aon 11 12. 18. mol Le a sequir 0 excesso de fons Ag? foi titulado com uma solugdo de KSCN 0,100 mol L* na presenga de fons Fe" 0,028 mol L. Calcular o erro tedrico da titulagio se a concentracao de FeSCN* no ponto final for de 28% 10° mol L Deseja-se determinar 0 teor de chumbo numa liga de chumbo-estanho usada para soldagens. Para isso um analista pesou 1.1210 g da amosira e tratou-a cuidadosamente para dissolvé-la e deixi-la em condigao de titulacio, tendo todo chumbo na forma de fons Pb**. A amostra foi titdlada com uma solugao de molibdato de aménio 0.1000 mol I". usando ensina come indicador de adsoreo, gastando 28,50 mi. da solugio titulante para atingit o ponto final Considerando a incidéncia de incertezas de 20,0001 g na pesagem da amostra @de0,01 mL.no volume do ttulante, pede-se caleular a poreentagem de churmbo na solda. Um laboratério de anélise ambiental recebeu uma amostra de agua residual de uma industria de Tabricacdo de papel, contendo um teor desconhecido de sulfeto. Para descartar esta agua a indiistria tem de destruir este sulfeto por lum tratamento com perdxido de hidrogénio e para isso necessita saber quanto existe de sulfeto dissolvido. Para a andlise, uma amostra de 50,00 mL desta gua foi alealinizada e o sulfeto titulado com 3,50 mL de uma solugao de AgNO; 0,1000 mol Lt, sendo a reagiio dada por: ZAG +S* == AgSu) Determine a concentragao de sulfeto na amostra original. Oinseticida Neguvon, amplamente usado para controle de pragas na agricultura eno controle de parasitas em animais domésticos, mostra uma alta solubilidade em agua (154 g L*@ 25°C) e seu controle analitico pode ser feito por meio da titulagao potenciométrica, ou pelo uso do método de Volhard, do fon cloreto rresultante da hidrdtise do composto com uma solugao de etanolamina em élcool etilico ‘Uma amostra de 1.9680 g do produto téenico foi canvenientemente preparada, a seguir adicionaram-se 50,00 mL de uma solugdo de AgNO, 0,1000 mol © excesso de ions Ag” foi titulado com uma solucdo de KSCN 0,05000 mol L, gastando 12,50 ml. para atingir o ponto final da titulagao. Determinar a porcen- tagem de pureza do produto analisado, (Neguvon — massa molar = 257,32 g mer) ° NX CHAO. CHCl, + OH + CHO" Noguvon CHO Diclorvos: