Căldură
de
3. Se măsoară puterea
radiaţie
radiantă transmisă prin
sursa de atomizare la
Proba lungimea de undă de
absorbţie. Asorbanţa este
ditect proporţională cu
concentraţia elementului
0 * * 0
M + hν → M M → M + Q din probă
A=k·b·c
SCHEMA BLOC ALE METODEI DE ANALIZĂ
PRIN ABSORBŢIA ATOMICĂ
DISPOZITIV
SURSĂ IZOLARE BANDĂ DETECTOR
SURSĂ DE
PRIMARĂ DE SPECTALĂ ŞI OPTIC UV
ATOMIZARE
RADIAŢIE SELECTARE VIS
LUNGIME DE UNDĂ
Sursă de linii
Lampa HCL PROBA AMPLIFICATOR
Linia de rezonanţă
P P0 P Pa P Pt MĂSURĂ ŞI
AFIŞAJ
Pt
E3
E2 Nivele Linie de
Absorbanţă
excitate rezonanţă
E1
Absorbţie
Căldură
hν
Nivel
Lungime de undă / nm
E0 fundamental
TIPURI DE SURSE DE RADIAŢIE
UTILIZATE IN ABSORBŢIA ATOMICĂ
TIPURI DE SURSE
Lampa cu catod
SURSE DE LINII cavitar (HCL)
SURSE DE SPECTRU
Lampa de xenon
CONTINUU
SURSELE PRIMARE DE LINII UTILIZATE IN
ABSORBŢIA ATOMICĂ UV - VIS
SURSELE DE LINII
LAMPA CU DESCĂRCARE
FĂRĂ ELECTROZI (EDL)
LASERUL
SURSELE DE LINII.
LAMPA CU CATOD CAVITAR (HCL)
CONSTRUCŢIE
Anod Catod Anod: fir de W sau Ni
cavitar
Catod cavitar: diferite
metale
Corp de sticlă
Fereastră din umpluit cu Ar sau Ne
Tub de sticlă Ar, Ne
quarţ sau
1 – 5 torr Fereastră din quarţ
sticlă pirex
sau sticlă pirex
IMAGINI CU LĂMPI CU CATOD
CAVITAR
PROCESELE DIN LAMPA CU CATOD CAVITAR.
APARIŢIA SPECTRULUI DE EMISIE.
Ar+ + 2e- Ar + e-
Anod e-
EXCITARE
EMISIE
E0
Lungime de undă / nm
Tranziţie de rezonanţă
Spectrul lămpii HCL conţine liniile de emisie a elementului din care este
confecţionat catodul şi gazului de umplere. Cea mai intensă linie este linia de
rezonaţăa elementului care implică primul nivel energetic exitat. Liniile spectrale
emise de HCL sunt relativ intense şi au o lărgime mică. Lampa HCL este sursa
spectrală ideală pentru absorbţia atomică, asigurând cea mai mare sensibilitate
metodei.
SURSE DE ATOMIZARE IN
ABSORBŢIA ATOMICĂ
SURSE DE ATOMIZARE
FLACĂRA
CUPTORUL DE
GRAFIT
TEMPERATURILE SURSELOR DE ATOMIZARE
UTILIZATE IN SPECTROMETRIA ATOMICĂ
Tipuri de atomizoare Temperatura, °C
Flacăra 1700 – 3000 (AAS şi AES)
Atmizorul electrotermic (ETV) 1200 – 3000 (AAS)
Sursele de plasmă
Plasma cuplată inductiv (ICP) 4000 - 10000
Plasma de radiofrecvenţă cuplată capacitiv (r.f. 2000 - 5000
CCP)
Plasma de curent continuu (DCP) 4000 - 6000
Plasma indusă cu microunde (MIP) 2000 - 3000
Plasma cuplată capacitiv cu microunde (CMP) 3000 - 5000
Flacăra
Proba
Arzător Detector
optic
Fotomultiplicator
Arzător
Nebulizator
pneumatic
Cameră
de nebulizare
Sistem
de citire
Probă
Reziduu
Aer
Acetilenă
INTRODUCEREA PROBELOR IN FLACĂRĂ IN
ABSORBŢIA ATOMICĂ
ROLURILE SISTEMULUI
FLACĂRĂ 1. Nebulizare probă
2. Amestecarea aerului cu
Arzător acetilena
Acetilenă 3. Separarea picăturilor
Nebulizator mari şi eliminarea lor la
Picături fine
reziduu
(2 – 5 %)
Cameră de 4. Introducerea
Probă nebulizare amestecului aerosol
Aerosol combustibil oxidant în
Aer Reziduu Scott flacără
Me + hν → Me
0 *
Absorbţie radiaţie
Me → Me + caldura
* 0 Dezexcitare atomi
PRINCIPIU.
Spectrometria de absorbţie atomică în cuptorul de grafit
(GFAAS) se bazează pe atomizarea unei microprobe cu
volumul de 10 – 20 μl într-un tub de grafit încălzit
electric.
In momentul în care temperatura peretelui cuptorului
depăşeşete o anumită valoare proba se evaporă
instantaneu, rezutând vapori atomici care absorb
radiaţia primară care vine de la sursa de linii (HCL) sau
de spectru continuu (lampa de xenon) şi care trece în
lungul tubului de grafit.
CONSTRUCŢIA CUPTORULUI ŞI PRINCIPIUL
METODEI GFAAS
Pricipiul metodei:
Intrare Ar Probă Intrare Ar Tub de 1. O microprobă de 10 – 20
grafit μl este plasată pe
peretele tubului de grafit
cu o micropipetă
2. Se încălzeşte cuptorul
P0 Pt
HCL după un program termic
3. Când temepratura
depăşeşte o anumită
Fereastră valoare microproba se
de cuarţ Microprobă evaporă şi se
atomizează instantaneu
Ieşire Ar Sursă de putere Cameră 4. Atmomii absorb radiaţia
răcită cu apă de la HCL şi se măsoară
absorbanţa atomică
Cuptorul de grafit este un tub de grafit cu lungimea de 5 cm şi diametrul de 10 –
20 mm cu un orificiu pentru introducerea probei. Cuptorul este legat la o sursă de
curent continuu pentru încălzire. La capete are două ferestre de cuarţ.
PROGRAMUL TERMIC DE PRELUCRARE
A PROBEI IN GFAAS
ETAPE PRGRAM
TERMIC
3000 Curăţire 5 s
1. Uscare
2000 - 2500 Atomizare 2 – 5 s 2. Calcinare
Ab
Curba de absorbanţă 3. Atomizare
Temperatura so
Curba de rb 4. Curăţire
temperatură an
ţă Pentru fiecare etapă se
300 - 1000 Calcinare 45 s reglează temperatura
prin intensitatea
110
curentului de
Uscare 60 – 90 s
alimentare a cuptorului
de la sursa de curent.
Se reglează şi debitul
Timp / s
de Ar.
CARACTERISTICI ŞI APLICAŢII ALE
GFAAS
• Metodă deosebit de sensibilă
• Limite de detecţie la nivel de pg sau (10-12 g/l)
• Precizie mai slabă a rezultatelor decât în FAAS
• Analize de apă
• Analize clinice (metale toxice în sânge, urină,
păr)
• Analize de metale toxice din alimente
• Analize de metale din probe de mediu
LIMITELE DE DETCŢIE IN FAAS ŞI GFAAS
Element FAAS GFAAS FAES ICP-AES FAFS