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REACTIVOS

SOLUCI~N
AL REACTIVO:
PRIMER
EXAMEN PARCIAL DE UN CURSO DE
QUMICA
ANALTICA 11
Alberto Rojas Hernndez y Ma. Teresa Ramrez Silva*

Se presentan
las respuestas
aparecido en el
nmem anterior
de la revida.

RESPUESTAS AL REACTIVO
Respuesta 1. En la Figura 1 se presentan los
diagramas de zonas de predominio (DZP) de las especies
generalizadas a segundo orden Y", Cu" y CUY", para el
sistema Cu(II)/AcO/H,O. Estos diagramas han sido
construidos con una metodologa antes descrita por
Rojas-Hernndez et al (1986,1988,1989,1991,1992).
Respuesta 2. En la Figura 2 se presenta el diagrama de existencia-predominio (DEP)de las especies del
Cu(I1). Tambin se ha seguido una metodologa recientemente propuesta por Rojas-Hernndez et al (1992).
De este DEP se puede concluir que el hidrxido de cobre
M cuando se ha
no precipita para una [Cu"],,
impuesto el pH del sistema a 6.0 con un amortiguador
de AcOH/NaAcO 0.1 M (ver cuadro de la Figura 2,
donde se observa el predominio de la especie Cu(AcO),
y la inexistencia del Cu(OH),(s).

'
:u2+

(4

--

10

PH

(b)
(b)
(c)

--

'Unwenidad
Autnoma
MetmpolitanaIztapalapa.
Michoacn y
Pudsima,
A.P. 55-534,
09340, MxKo, D. F.

Icy-l
I

-i

Figuro 1. Diagramas de zonas de predominio (DZP)para el sistema Cu(II)/AcO/HzO. (o)


Los cuadros en cada figura marcan el punto pH 6.0, PACO' 1.0.

Respwsta 3. De las Figuras 1y 2 se puede concluir


De
que Y" m H2r-9 Cu" u Cu(Aco)2 y
esta forma, la reaccin de valoracin representativa del
Cu(II) con el EDTA a PH = 6-0 impuesto con amortigua
dor de AcOHflaAcO 0.1 M es:
312

cuy2-

DZP para

Y", (b) DzP para Cu" y (c) DzP para CUY".

Cu(AcO), + H,P-

CUP-+ 2Ac0- + 2H'

(1)

Mediante los datos presentados en el problema. la


lg, de H~~~ y la definicin de constante bicondicional
para un equilibrio qumico simple (Rojas-Hernndez y
Ramrez, 1990) se tiene que
EDUCACI~NQU~ICA

3 14

log l(l'

log

-1.4

[CUY"]
=
[Cu(AcO)zl[HzV-1
+

2pAc0'

PCU"

(PACO' = 1.0)

2pH = 12.6

De acuerdo con Charlot (1967), Ringbom (1979) y


Prez Arvalo (1988), para que una reaccin de este tipo
sea cuantitativa K,' Co 2 lo5, donde Co es la concentracin inicial de Cu(I1) en la valoracin. Como en este caso
(0.01) 2 lo5, la reaccin es cuantitativa.
C, =
Respuesta 4. La Tabla 1 presenta la tabla de
variacin de cantidades molares de la valoracin de
25.0 mL de una solucin de Cu(I1) 0.01 M con EDTA
0.1 M. Para lavaloracin se ha impuesto el pH = 6.0 con
amortiguador de AcOH/NaAcO 0.1 M. De la tabla y las
leyes ideales de absorcin (Rojas-Hernndez y Ramrez,
1992) se puede demostrar que

-2

12

10

14

PH

El

Fiqziru 2. Diagrama d e existencia-predominio (DEP) para el sistema Cu(ll)/AcO/HzO.

cuadro marca el punto pH

6.0, pCu"

2.0.

Tabb 1. Tabb de variacin de cantidades mobres de b valoradn:


CU"

25

+ r*

se agrega

o bien

(PH = 6.0 y PACO' = 1.0).

CUY

0.lv

APE
(u

0.12 + 0 . 1 9 2 ~ si v S o,,

2.5 mL

~(720)

si v 2 o,,

2.5 mL

< 2.5 mL)

0.1~

0.25

0.1~-0.25

0.25

0.25-0.1~

PE

(2)

(U 2.5 m ~ )

DPE

La figura 3 muestra la curva de valoracin espectrofotomtrica correspondiente a la ecuacin (2). Como


se puede observar de acuerdo con este estudio terico,
el mtodo permite detectar el volumen del punto de
equivalencia (u,,) en la interseccin de las dos rectas.
Respuesta 5. El esquema de la Figura 4 muestra la
preparacin de una solucin problema (SP) de Cu(I1)
para determinar su concentracin mediante una valoracin espectrofotomtrica a una longitud de onda (A)de
720 nm y con celdas de longitud de paso ptico (0de
1 cm.
De acuerdo con la Figura 4 y por la estequiometra
de la reaccin (1:l entre el Cu" y el Y") se puede escribir
la ecuacin (3)

(u > 2.5 mL)

NOTA;Todas las cantidades estn dadas en milimoles; b es la cantidad de milimoles de valorante que
no ha reaccionado al Uegar al equilibrio; ias cantidades de AcO- y H
' se han considerado
implicitamente en el valor de la K;

0.2

de donde se puede conocer la concentracin de Cu" en


la solucin diluida [Cu1'IsD;as

[Cu"ISD=

1.25 mL (0.980 mm0!4m~) = O.Ol2 M


10.0 mL

OCTUBRE DE 1992

(4)

0.1

01
O

Figuru 3. Curva de valoracin d e 25.0 mL d e [Cu"]


y PACO' 1.0 amortiguados.

0.01 M con [EDTA] 0.098 M; pH

= 6.0

313

1. Aunque existen evidencias de especies polimricas de Cu(I1)con el ion hidrxido (Baes y Mesmer, 1976;
Ringbom, 1979), un estudio formal del sistema muestra
que, en las condiciones propuestas en este examen, su
presencia es poco importante.
2. La construccin de los ~ z pmostrados en las
i Fmblema
Figuras l b y 2 es laboriosa y debe tomar, aproximadamente, la mitad del tiempo total de duracin del examen. Es por eso que se les ha asignado una mayor
[EDTA) = 0.098 M
puntuacin.
E (1.25 mL)
3. Es claro que las preguntas 4 y 5 slo pueden
tener sentido prctico si se cuenta con una microbureta
Diluida
(o micropipeta) que pueda realizar adiciones con una
1
precisin de 2 0.005 mL.
(Cu"),, ?
4. De hecho, el prblema del examen fue inspirado
v,, (25.0mL)
por
una
experiencia prctica que aparece en el libro de
p~ = 6, PACO' I 1
Ramette (1983). Esta experiencia ya ha sido realizada
en nuestros cursos prcticos de Qumica Analtica 11con
Figura 4. Ewuema de preparacin del problema.
buenos resultados. Habra que notar que tambin en el
libro de Ramette (1983) hay un pequeo error al selecGracias a la ley de conservacin del Cu en el cionar el equilibrio representativo para explicar la valoproceso de dilucin, se puede escribir tambin la ecua- racin. En las condiciones propuestas por Ramette
cin (Figura 4)
(1983) el equilibrio representativo resulta ser el equilibrio (1).
5. Para una solucin detallada, los lectores pueden
que permite conocer la concentracin del Cu en la comunicarse directamente con nosotros. Con gusto se
solucin problema, de modo que
la enviaremos por correo o se la proporcionaremos
personalmente en el laboratorio R-212 de la UAM-Izta=
25.0 mL (0.012 mmO1/.~)
palapa. (Area de Electroqumica. Tel. 724 4670.)
@b
M
=
5.0 mL
(6)
Valicuota SP (5.0mL)

1-1

1-

valoro

( - 20.0 mL)

Por ltimo, por las definiciones de molaridad del


cobre en la solucin problema ([Cu],,) y de masa molar
del cobre (MMcu)
nCu.,
[CU~'=
] ~~ =
v,,
1.000 LSP
(7)

REFERENCIAS

Baes, C.F. Jr.; R.E. Mesmer. The hydrolysis o f cafions.


Wiley. New York. 1976.
Charlot, G. Cours de chimie analytique gnrale. Masson. Paris. 1967.
Gonzlez, 1.; A. Rojas. Contacfos,3 (21 61 (1988).
Y
Gonzlez, 1.; A. Rojas. Contactos, 3 [3] 39 (1989a).
m,
M.,
1.; A. Rojas. Contactos, 4 [l] 18 (1989b).
Conzlez,
MMcu ncu.. N,,.
Prez Arvalo, J. F. Tesis de Licenciatura. Facultad de
Qumica, UNAM. 1988.
(siendo Ncuula cantidad de sustancia de cobre (en moles)'
Ramette,
R.W. Equilibrio y anlisis qumico. Fondo
y M,,. su masa en gramos por cada litro de la solucin
Educativo
Interamericano. Mxico. 1983.
problema). Entonces es posible obtener la cantidad de
Formacin
de complejos en qumica
Ringbom,
A.
cobre, en gramos, por cada litro de solucin problema,
Alhambra.
Madrid.
1979.
analtica.
combinando las ecuaciones 7 y 8; as
Rojas, A.; 1. Conzlez. Anal Chim Acta, 187, 279
~~
Lsp) MMcu =
Mcu*,= N,,,. (MM,, ) = [ C U " ] (1.000
(1986).
Rojas-Hernndez, A.; M.T. Ramrez. Equilibrio qumico
= (0.060 %
"' ),
(1.000 LsP) (63.54 V m o ~ )=
de soluciones con medio amortiguado. Facultad
de
Estudios Superiores Cuautitln, UNAM. Colec= 3.9 g
(9)
cin de Qumica Analtica. Vol. 2, 1990.
Por lo tanto, cada litro de la solucin problema Rojas-Hernndez, A.; M.T. Ramrez. Educ. qum., 3 [3]
contiene 3.9 g de cobre.
249 (1992).
Rojas-Hernndez, A.; M.T. Ramrez; 1. Gonzlez. Anal
COMENTARIOS
A LAS RESPUESTAS DEL REACTIVO
Chim Acfa. Sometido para publicacin (1992).
Creemos conveniente hacer los siguientes comentarios Rojas-Hernndez, A.; M.T. Ramrez; 1. Gonzlez; J. C.
a las respuestas que se han dado al reactivo.
Ibez. Anal Chim Acfa, 246,435 (1991).
E-

314

E D U C A C I ~ NQU~MICA3 141